CN104549337B - 轻质油品中硫醇氧化催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

轻质油品中硫醇氧化催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN104549337B
CN104549337B CN201310480464.2A CN201310480464A CN104549337B CN 104549337 B CN104549337 B CN 104549337B CN 201310480464 A CN201310480464 A CN 201310480464A CN 104549337 B CN104549337 B CN 104549337B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
mercaptan
light
end products
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310480464.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104549337A (zh
Inventor
侯磊
楚庆岩
孙强
杨忠梅
何宗华
孟宪谭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201310480464.2A priority Critical patent/CN104549337B/zh
Publication of CN104549337A publication Critical patent/CN104549337A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104549337B publication Critical patent/CN104549337B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明属于硫醇氧化技术领域，具体涉及一种轻质油品中硫醇氧化转化催化剂及其制备方法和应用。本发明所述的催化剂的活性组分为Co、Mo、Bi、La四元活性组分，载体为镁铝复合载体，该催化剂具有适宜的比表面、比孔容、活性及稳定性，脱硫醇氧化时不需要外加液体碱，根除了废碱液的排放，制备过程中无需加入硝酸，制备工艺更安全，更环保；制备过程使用混捏法相比较浸渍法也简便易行，活性组分分散均匀，不易流失；同时由于金属元素Bi的加入提高了催化剂的碱度，所制备得催化剂经评价后表明其对硫醇的氧化活性和其本身的稳定性明显提高。该催化剂适用于固定床连续工艺，能将轻质油品中的硫醇全部氧化，博士试验通过，铜片腐蚀试验合格。

Description

轻质油品中硫醇氧化催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于硫醇氧化技术领域，具体涉及一种轻质油品中硫醇氧化催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
轻质油品包括石脑油、催化汽油、直馏航空煤油、灯用煤油、柴油等。轻质油品中含有相当数量的硫化物，其中硫醇（RSH）对油品质量的影响最大。它不仅使轻质油品产生恶臭，且影响油品的安定性。此外，在温度较高的情况下，硫醇还具有腐蚀性，它的存在会造成轻质油品的铜片腐蚀不合格，会导致汽油、航空煤油的博士试验无法通过，产品质量不能保证，无法合格出厂。因此，在石油加工过程中，必须对油品进行脱臭精制处理。有关油品脱臭精制，国内外普遍采用的工艺过程是预碱洗加脱臭，其发展方向主要是减少甚至完全消除废碱液的排放提高脱臭效率。因此，为了适应炼油工业发展的需要，满足日趋严厉的环保要求，开发适宜的固体碱催化剂，可望从根本上消除废碱液的排放，降低脱硫成本，简化脱硫程序的目的。
专利CN1206322涉及一种用于转化液化石油气或轻质油品所含硫醇的催化剂以及以钙钛矿型稀土复合氧化物为活性组分的催化剂用于转化液化石油气或轻质油品中的硫醇。它具有催化转化硫醇速度快、效果好、寿命长、无碱液排放、不需活化剂、再生方便的特点；不仅可完全转化轻质油品所含硫醇，尤其是可利用液化石油气的溶解氧完全转化液化石油气中的硫醇，大大简化了原来的液化石油气有碱脱臭工艺。
专利CN1234809涉及一种对轻质油品进行精制所用的方法。采用固定床催化氧化法，使混有空气或氧气的轻质油品通过设置在固定床反应器中的催化剂床层，在催化剂的作用下，氧与轻质油品所含的硫醇发生氧化反应生成二硫化物；所用的催化剂的活性组份为纳米级过渡金属元素氧化物、钙钛矿型稀土复合氧化物或尖晶石型氧化物。本发明转化硫醇时，效率高、无碱液排放、不需活化剂，大大简化了原来的轻质油品的脱臭工艺。
专利CN1206322与专利CN1234809的不足之处在于，两者在催化剂制备过程中使用硝酸作为溶剂，制备过程既不安全，也不够环保；催化剂制备方法为浸渍法，制备过程繁琐；专利CN1234809涉及的催化剂仅能将硫醇含量最高为150ppm的轻质油品中的硫醇全部转化。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有适宜比表面、比孔容、活性及稳定性的固体催化剂，用于轻质油品的氧化脱硫醇，该催化剂适用于固定床工艺，适宜工业推广，并能代替液体碱，根除废碱液的排放；本发明同时提供了其制备方法和应用。
本发明所述的硫醇氧化催化剂：包括Co、Mo、Bi、La四元活性组分和镁铝复合载体。
所述的轻质油品中硫醇氧化催化剂，以质量百分比计，催化剂的组成为：
所述的硫醇氧化催化剂技术指标：
本发明所述的轻质油品中硫醇氧化催化剂的制备方法，其特点主要通过将可溶于水的含活性组分的化合物按一定比例配置成溶液，再将载体和配制的溶液通过混碾，成型，干燥和焙烧后制成催化剂，具体步骤和条件如下：
①母液制备：
将含Co、Mo、Bi、La活性组分的可溶于水的化合物溶于去离子水，加入粘结剂，搅拌并加热至80℃，一步法配制同时含钴钼铋镧四种活性组分的溶液A。
②催化剂成型：
将含镁、铝的粉末状固体化合物的载体原料与扩孔剂混合均匀，向其中加入步骤①所述的溶液A，捏合均匀，挤条成型，成型后的催化剂呈圆柱体状外观。
③干燥：
成型后的催化剂置于室温下，经24～48h自然晾干。
④焙烧：
干燥后的催化剂进行焙烧处理，升温过程需采用梯度升温模式，20℃经1h升温至120℃，在120℃下恒温1h，然后经1h升温至300℃，恒温1h，最后升温至所需的焙烧温度，焙烧温度为400～700℃，优选500～550℃，焙烧时间为2～7h，优选4～6h。
上述硫醇氧化催化剂的制备方法中：
所述的活性组分选自Co(NO3)2·6H2O、(NH4)·2MoO4、Bi(NO3)3·5H2O、La(NO3)3·6H2O中的四元活性组分；
所述的含镁粉末状固体化合物选自氧化镁、草酸镁、碳酸镁或硬脂酸镁等，优选氧化镁；
所述的含铝粉末状固体化合物选自拟薄水铝石、铝胶或氧化铝，优选拟薄水铝石；
所述的扩孔剂选自田菁粉、聚乙烯醇或木质炭，优选田菁粉；制备过程中的添加量占催化剂总质量的2～10%，优选3～6%。
所述的粘结剂选自水、草酸、凹凸棒粘土、铝胶或柠檬酸中的一种或多种，优选柠檬酸，制备过程中的添加量占催化剂总质量的2～10%，优选3～6%。粘结剂与主体催化剂组分配伍良好，确保催化剂具有较高的强度和良好的稳定性。
将本发明催化剂用于轻质油品中所含硫醇进行转化的方法是：采用固定床催化氧化法，使轻质油品通过设置在固定床反应器中的催化剂床层，在催化剂的作用下，依靠油品中自身溶解的空气中的氧气将硫醇氧化为二硫化物，达到脱臭的目的。本方法用于转化轻质油品所含的硫醇时，是在温度40℃～60℃以及0.3～0.8MPa的操作压力下进行硫醇氧化的，轻质油品通过催化剂床层的空速为2h-1～20h-1。
本发明具有如下有益效果：
本发明的催化剂具有适宜的比表面、比孔容、活性及稳定性，用于轻质油品的氧化脱硫醇。脱硫醇氧化时不需要外加液体碱，根除了废碱液的排放，制备过程中无需加入硝酸，制备工艺更安全，更环保；制备过程使用混捏法相比较浸渍法也简便易行，活性组分分散均匀，不易流失；同时由于金属元素Bi的加入提高了催化剂的碱度，所制备得催化剂经评价后表明其对硫醇的氧化活性和其本身的稳定性明显提高。该催化剂适用于固定床连续工艺，适宜工业推广，能将轻质油品中的硫醇全部氧化，博士试验通过，铜片腐蚀试验合格。
附图说明
图1是本发明固定床评价装置结构示意图；
图中：1.原料罐；2.原料计量泵；3.固定床反应器；4.油浴入口；5.油浴出口；6.取样口；7.压力调节阀；8.冷凝器；9.收集罐；10.放空；11.热偶管。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。
实施例1
催化剂C-1：
称取21.30g Co(NO3)2·6H2O、6.80g(NH4)2·MoO4、11.50g Bi(NO3)3·5H2O，14.60gLa(NO3)3·6H2O，6.00g柠檬酸加入40ml去离子水，机械搅拌并加热至80℃，一步法配制同时含钴钼铋镧四种活性组分的溶液A。
将33.00g轻质氧化镁、45.50g拟薄水铝石、3.00g田菁粉的粉末状固体化合物混合均匀，加入溶液A，捏合均匀；挤条成型。
在室温下放置至自然晾干。经梯度升温的方式，20℃经1h升温至120℃，在120℃下恒温1h，然后经1h升温至300℃，恒温1h，最后升温至550℃，焙烧2h，得到催化剂C-1。其活性组分及载体成分在所制备得催化剂中所占的质量百分含量的具体情况见表1，催化剂的物理性能指标如孔容、比表面及强度情况见表2。
将所得的催化剂C-1粉碎至20～40目，取40ml置于Φ25×2.5mm的固定床反应器中，取含混合硫醇约250ppm的柴油，在温度为40℃，操作压力0.3MPa，液体空速（LHSV）为2h-1的条件下，通过催化剂床层，产品取样分析。硫醇浓度采用带火焰光度检测器的气相色谱仪进行分析。色谱柱为毛细管柱，分析条件：柱箱：80℃；气化室250℃；检测器250℃；载气（N2）：15ml/min；H2：40ml/min；空气：400ml/min；进样体积0.3微升。实施例及对比例中的微量硫醇浓度均用此方法进行分析测量。分析结果表明硫醇在轻质油品中未检出。
实施例2
催化剂C-2：
称取19.40gCo(NO3)2·6H2O、8.17g(NH4)2·MoO4、14.60gBi(NO3)3·5H2O、15.90gLa(NO3)3·6H2O，6.00g柠檬酸加入40ml去离子水，机械搅拌并加热至80℃，一步法配制同时含钴钼铋镧四种活性组分的溶液A。
将30.00g轻质氧化镁、46.00g拟薄水铝石、3.00g田菁粉的粉末状固体化合物混合均匀，加入溶液A，捏合均匀；挤条成型。
在室温下放置至自然晾干。经梯度升温的方式，20℃经1h升温至120℃，在120℃下恒温1h，然后经1h升温至300℃，恒温1h，最后升温至550℃，焙烧4h，得到催化剂C-2。其活性组分及载体成分在所制备得催化剂中所占的质量百分含量的具体情况见表1，催化剂的物理性能指标如孔容、比表面及强度情况见表2。
将所得的催化剂C-2粉碎至20～40目，取40ml置于Φ25×2.5mm的固定床反应器中，取含混合硫醇约400ppm的石脑油，在温度为50℃，操作压力0.8MPa，液体空速（LHSV）为5h-1的条件下，通过催化剂床层，产品取样分析，分析结果表明硫醇在轻质油品中未检出。
实施例3
催化剂C-3：
称取17.50gCo(NO3)2·6H2O、8.85g(NH4)2·MoO4、12.50gBi(NO3)3·5H2O、10.6gLa(NO3)3·6H2O，6.00g柠檬酸加入40ml去离子水，机械搅拌并加热至80℃，一步法配制同时含钴钼铋镧四种活性组分的溶液A。
将35.00g轻质氧化镁、44.00g拟薄水铝石、3.00g田菁粉的粉末状固体化合物混合均匀，加入溶液A，捏合均匀；挤条成型。
在室温下放置至自然晾干。经梯度升温的方式，20℃经1h升温至120℃，在120℃下恒温1h，然后经1h升温至300℃，恒温1h，最后升温至500℃，焙烧3h，得到催化剂C-3。其活性组分及载体成分在所制备得催化剂中所占的质量百分含量的具体情况见表1，催化剂的物理性能指标如孔容、比表面及强度情况见表2。
将所得的催化剂C-3粉碎至20～40目，取40ml置于Φ25×2.5mm的固定床反应器中，取含混合硫醇约400ppm的经过碱洗电精制后的催化汽油，在温度为60℃，操作压力0.5MPa，液体空速（LHSV）为10h-1的条件下，通过催化剂床层，产品取样分析，分析结果表明硫醇在轻质油品中未检出。
实施例4
催化剂C-4：
称取15.60gCo(NO3)2·6H2O、9.53g(NH4)2·MoO4、10.40gBi(NO3)3·5H2O、9.28gLa(NO3)3·6H2O，6.00g柠檬酸加入40ml去离子水，机械搅拌并加热至80℃，一步法配制同时含钴钼铋镧四种活性组分的溶液A。
将35.00g轻质氧化镁、45.50g拟薄水铝石、3.00g田菁粉的粉末状固体化合物混合均匀，加入溶液A，捏合均匀；挤条成型。
在室温下放置至自然晾干。经梯度升温的方式，20℃经1h升温至120℃，在120℃下恒温1h，然后经1h升温至300℃，恒温1h，最后升温至550℃，焙烧7h，得到催化剂C-4。其活性组分及载体成分在所制备得催化剂中所占的质量百分含量的具体情况见表1，催化剂的物理性能指标如孔容、比表面及强度情况见表2。
将所得的催化剂C-4粉碎至20～40目，取40ml置于Φ25×2.5mm的固定床反应器中，取含混合硫醇约250ppm的航空煤油，在温度为40℃，操作压力0.6MPa，液体空速（LHSV）为20h-1的条件下，通过催化剂床层，产品取样分析，分析结果表明硫醇在轻质油品中未检出。
实施例5
催化剂C-5：
称取13.65gCo(NO3)2·6H2O、10.89g(NH4)2·MoO4、8.32gBi(NO3)3·5H2O、7.95gLa(NO3)3·6H2O，6.00g柠檬酸加入40ml去离子水，机械搅拌并加热至80℃，一步法配制同时含钴钼铋镧四种活性组分的溶液A。
将30.00g轻质氧化镁、51.50g拟薄水铝石、3.00g田菁粉的粉末状固体化合物混合均匀，加入溶液A，捏合均匀；挤条成型。
在室温下放置至自然晾干。经梯度升温的方式，20℃经1h升温至120℃，在120℃下恒温1h，然后经1h升温至300℃，恒温1h，最后升温至550℃，焙烧6h，得到催化剂C-5。其活性组分及载体成分在所制备得催化剂中所占的质量百分含量的具体情况见表1，催化剂的物理性能指标如孔容、比表面及强度情况见表2。
将所得的催化剂C-5粉碎至20～40目，取40ml置于Φ25×2.5mm的固定床反应器中，取含混合硫醇约250ppm的航空煤油，在温度为50℃，操作压力0.4MPa，液体空速（LHSV）为5h-1的条件下，通过催化剂床层，产品取样分析，分析结果表明硫醇在轻质油品中未检出。
实施例6
催化剂C-6：
称取21.45gCo(NO3)2·6H2O、9.53g(NH4)2·MoO4、9.36gBi(NO3)3·5H2O、10.60gLa(NO3)3·6H2O，6.00g柠檬酸加入40ml去离子水，机械搅拌并加热至80℃，一步法配制同时含钴钼铋镧四种活性组分的溶液A。
将33.00g轻质氧化镁、46.00g拟薄水铝石、3.00g田菁粉的粉末状固体化合物混合均匀，加入溶液A，捏合均匀；挤条成型。
在室温下放置至自然晾干。经梯度升温的方式，20℃经1h升温至120℃，在120℃下恒温1h，然后经1h升温至300℃，恒温1h，最后升温至500℃，焙烧5h，得到催化剂C-6。其活性组分及载体成分在所制备得催化剂中所占的质量百分含量的具体情况见表1，催化剂的物理性能指标如孔容、比表面及强度情况见表2。
将所得的催化剂C-6粉碎至20～40目，取40ml置于Φ25×2.5mm的固定床反应器中，取含混合硫醇约400ppm的经过碱洗电精制后的催化汽油，在温度为60℃，操作压力0.7MPa，液体空速（LHSV）为20h-1的条件下，通过催化剂床层，产品取样分析，分析结果表明硫醇在轻质油品中未检出。
实施例7
催化剂C-7：
称取19.50gCo(NO3)2·6H2O、10.89g(NH4)2·MoO4、11.44gBi(NO3)3·5H2O、13.25gLa(NO3)3·6H2O，6.00g柠檬酸加入40ml去离子水，机械搅拌并加热至80℃，一步法配制同时含钴钼铋镧四种活性组分的溶液A。
将35.00g轻质氧化镁、41.50g拟薄水铝石、3.00g田菁粉的粉末状固体化合物混合均匀，加入溶液A，捏合均匀；挤条成型。
在室温下放置至自然晾干。经梯度升温的方式，20℃经1h升温至120℃，在120℃下恒温1h，然后经1h升温至300℃，恒温1h，最后升温至550℃，焙烧2h，得到催化剂C-7。其活性组分及载体成分在所制备得催化剂中所占的质量百分含量的具体情况见表1，催化剂的物理性能指标如孔容、比表面及强度情况见表2。
将所得的催化剂C-7粉碎至20～40目，取40ml置于Φ25×2.5ｍｍ的固定床反应器中，取含混合硫醇约250ppm的柴油，在温度为40℃，操作压力0.8MPa，液体空速（LHSV）为10h-1的条件下，通过催化剂床层，产品取样分析，分析结果表明硫醇在轻质油品中未检出。
实施例8
催化剂C-8：
称取17.55gCo(NO3)2·6H2O、8.17g(NH4)2·MoO4、11.44gBi(NO3)3·5H2O、13.14gLa(NO3)3·6H2O，6.0g柠檬酸加入40ml去离子水，机械搅拌并加热至80℃，一步法配制同时含钴钼铋镧四种活性组分的溶液A。
将33.00g轻质氧化镁、46.50g拟薄水铝石、3.00g田菁粉的粉末状固体化合物混合均匀，加入溶液A，捏合均匀；挤条成型。
在室温下放置至自然晾干。经梯度升温的方式，20℃经1h升温至120℃，在120℃下恒温1h，然后经1h升温至300℃，恒温1h，最后升温至530℃，焙烧4h，得到催化剂C-8。其活性组分及载体成分在所制备得催化剂中所占的质量百分含量的具体情况见表1，催化剂的物理性能指标如孔容、比表面及强度情况见表2。
将所得的催化剂C-8粉碎至20～40目，取40ml置于Φ25×2.5ｍｍ的固定床反应器中，取含混合硫醇约400ppm的石脑油，在温度为60℃，操作压力0.3MPa，液体空速（LHSV）为2h-1的条件下，通过催化剂床层，产品取样分析，分析结果表明硫醇在轻质油品中未检出。
实施例9
催化剂C-9：
称取15.60gCo(NO3)2·6H2O、6.81g(NH4)2·MoO4、8.32gBi(NO3)3·5H2O、15.93gLa(NO3)3·6H2O，6.0g柠檬酸加入40ml去离子水，机械搅拌并加热至80℃，一步法配制同时含钴钼铋镧四种活性组分的溶液A。
将30.00g轻质氧化镁、51.00g拟薄水铝石、3.00g田菁粉的粉末状固体化合物混合均匀，加入溶液A，捏合均匀；挤条成型。
在室温下放置至自然晾干。经梯度升温的方式，20℃经1h升温至120℃，在120℃下恒温1h，然后经1h升温至300℃，恒温1h，最后升温至600℃，焙烧3h，得到催化剂C-9。其活性组分及载体成分在所制备得催化剂中所占的质量百分含量的具体情况见表1，催化剂的物理性能指标如孔容、比表面及强度情况见表2。
将所得的催化剂C-9粉碎至20～40目，取40ml置于Φ25×2.5ｍｍ的固定床反应器中，取含混合硫醇约400ppm的经过碱洗电精制后的催化汽油，在温度为60℃，操作压力0.7MPa，液体空速（LHSV）为20h-1的条件下，通过催化剂床层，产品取样分析，分析结果表明硫醇在轻质油品中未检出。
实施例10
催化剂C-10：
称取13.65gCo(NO3)2·6H2O、7.49g(NH4)2·MoO4、14.56gBi(NO3)3·5H2O、7.97gLa(NO3)3·6H2O，6.0g柠檬酸加入40ml去离子水，机械搅拌并加热至80℃，一步法配制同时含钴钼铋镧四种活性组分的溶液A。
将33.00g轻质氧化镁、48.00g拟薄水铝石、3.00g田菁粉的粉末状固体化合物混合均匀，加入溶液A，捏合均匀；挤条成型。
在室温下放置至自然晾干。经梯度升温的方式，20℃经1h升温至120℃，在120℃下恒温1h，然后经1h升温至300℃，恒温1h，最后升温至550℃，焙烧7h，得到催化剂C-10。其活性组分及载体成分在所制备得催化剂中所占的质量百分含量的具体情况见表1，催化剂的物理性能指标如孔容、比表面及强度情况见表2。
将所得的催化剂C-10粉碎至20～40目，取40ml置于Φ25×2.5mm的固定床反应器中，取含混合硫醇约250ppm的航空煤油，在温度为40℃，操作压力0.5MPa，液体空速（LHSV）为10h-1的条件下，通过催化剂床层，产品取样分析，分析结果表明硫醇在轻质油品中未检出。
对比例1
本实施例主要考察对比例对较高浓度硫醇的催化氧化能力。催化剂根据国内专利CN1234809的权利要求1所述的方法制备。将所得的催化剂粉碎至20～40目，取40ml置于Φ25×2.5mm的固定床反应器中，取含混合硫醇约400ppm的石脑油，在温度为50℃，操作压力0.8MPa，液体空速（LHSV）为5h-1的条件下，通过催化剂床层，产品取样分析，结果表明轻质油品中含有硫醇含量为103ppm。
表1催化剂组成表
表2催化剂的性能指标表

Claims (9)

1.一种轻质油品中硫醇氧化催化剂，包括活性组分和载体，其特征在于：该催化剂的活性组分为Co、Mo、Bi、La四元活性组分，载体为镁铝复合载体；该催化剂比表面90～190 m2·g-1，比孔容 0.3～0.5 cm3·g-1；
以质量百分比计，催化剂的组成为：
含钴化合物，以CoO计 3.5～5.5%
含钼化合物，以MoO3计 5.0～8.0%
含铋化合物，以Bi2O3计 4.0～7.0%
含镧化合物，以La2O3计 3.0～6.0%
含镁化合物，以MgO计 30.0～35.0%；
含铝化合物，以Al2O3计 余量。
2.根据权利要求1所述的轻质油品中硫醇氧化催化剂，其特征在于：所述的硫醇氧化催化剂技术指标如下：
催化剂外形 条形
外形尺寸 直径φ2.5～3.0mm
强度 110～140N·cm-1。
3.一种权利要求1所述的轻质油品中硫醇氧化催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
母液制备：
将含Co、Mo、Bi、La活性组分的可溶于水的化合物溶于去离子水，加入粘结剂，搅拌并加热至80℃，一步法配制同时含Co、Mo、Bi、La四种活性组分的溶液A；
② 催化剂成型：
将含镁、铝的粉末状固体化合物的载体原料与扩孔剂混合均匀，向其中加入步骤所述的溶液A，捏合均匀，挤条成型；
③ 干燥：
成型后的催化剂置于室温下，经24～48h自然晾干；
焙烧：
干燥后的催化剂进行焙烧处理，升温过程采用梯度升温模式，20℃经1h升温至120℃，在120℃下恒温1h，然后经1h升温至300℃，恒温1h，最后升温至400～700℃，焙烧2～7h制得。
4.根据权利要求3所述的轻质油品中硫醇氧化催化剂的制备方法，其特征在于：所述的含Co、Mo、Bi、La活性组分可溶于水的化合物分别为Co(NO3)2·6H2O、(NH4)2·MoO4、Bi(NO3)3·5H2O、La(NO3)3·6H2O 。
5.根据权利要求3所述的轻质油品中硫醇氧化催化剂的制备方法，其特征在于：所述的含镁粉末状固体化合物选自氧化镁、草酸镁、碳酸镁或硬脂酸镁。
6.根据权利要求3所述的轻质油品中硫醇氧化催化剂的制备方法，其特征在于：所述的含铝粉末状固体化合物选自拟薄水铝石、铝胶或氧化铝。
7.根据权利要求3所述的轻质油品中硫醇氧化催化剂的制备方法，其特征在于：所述的扩孔剂选自田菁粉、聚乙烯醇或木质炭，制备过程中的添加量占催化剂总质量的2～10%。
8.根据权利要求3所述的轻质油品中硫醇氧化催化剂的制备方法，其特征在于：所述的粘结剂选自水、草酸、凹凸棒粘土、铝胶或柠檬酸中的一种或多种，制备过程中的添加量占催化剂总质量的2～10%。
9.一种权利要求1所述的轻质油品中硫醇氧化催化剂的应用，其特征在于：采用固定床催化氧化法，使轻质油品通过设置在固定床反应器中的催化剂床层，在催化剂的作用下，依靠油品中自身溶解的空气中的氧气将硫醇氧化为二硫化物；氧化时压力0.3～0.8MPa，温度40～60℃，轻质油品通过催化剂床层的空速为2h-1～20h-1。
CN201310480464.2A 2013-10-15 2013-10-15 轻质油品中硫醇氧化催化剂及其制备方法和应用 Active CN104549337B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310480464.2A CN104549337B (zh) 2013-10-15 2013-10-15 轻质油品中硫醇氧化催化剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310480464.2A CN104549337B (zh) 2013-10-15 2013-10-15 轻质油品中硫醇氧化催化剂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104549337A CN104549337A (zh) 2015-04-29
CN104549337B true CN104549337B (zh) 2017-01-25

Family

ID=53067042

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310480464.2A Active CN104549337B (zh) 2013-10-15 2013-10-15 轻质油品中硫醇氧化催化剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104549337B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106552638A (zh) * 2015-09-30 2017-04-05 中国石油化工股份有限公司 轻质油品中硫醇催化氧化催化剂及其制备方法
CN107008254B (zh) * 2017-04-19 2020-02-11 南京工业大学 一种非贵金属复合氧化物整体式催化燃烧催化剂及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4923596A (en) * 1989-05-22 1990-05-08 Uop Use of quaternary ammonium compounds in a liquid/liquid process for sweetening a sour hydrocarbon fraction
CN1302849A (zh) * 2000-01-04 2001-07-11 中国石油化工集团公司 一种加氢活性保护剂及其制备方法
CN1330127A (zh) * 2000-06-16 2002-01-09 北京三聚环保新材料有限公司 对轻质油品所含硫醇进行转化的方法
CN101474574A (zh) * 2008-10-24 2009-07-08 长春工业大学 一种石油液体组分脱硫醇用固体催化剂及制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4923596A (en) * 1989-05-22 1990-05-08 Uop Use of quaternary ammonium compounds in a liquid/liquid process for sweetening a sour hydrocarbon fraction
CN1302849A (zh) * 2000-01-04 2001-07-11 中国石油化工集团公司 一种加氢活性保护剂及其制备方法
CN1330127A (zh) * 2000-06-16 2002-01-09 北京三聚环保新材料有限公司 对轻质油品所含硫醇进行转化的方法
CN101474574A (zh) * 2008-10-24 2009-07-08 长春工业大学 一种石油液体组分脱硫醇用固体催化剂及制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MgO对Co-Mo/Al2O3-MgO催化剂性能的影响;焦冬梅 等;《石油化工》;20121231;第41卷(第4期);摘要，第1.2、1.3节 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN104549337A (zh) 2015-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2556687C2 (ru) Способ обработки серосодержащего газа и используемый для данных целей катализатор гидрирования
CN106238091B (zh) 一种脱硫醇催化剂及其制备方法与应用
CN106552637B (zh) 钴钼系低温耐硫变换催化剂及制备方法
CN103769116B (zh) 耐硫变换催化剂及制备方法
Varkolu et al. Hydrogenation of levulinic acid using formic acid as a hydrogen source over Ni/SiO2 catalysts
CN105561990B (zh) 烃类蒸汽转化催化剂及其制备方法
CN102247851A (zh) 一种去除工业co气体中少量h2的甲烷化工艺及催化剂制备方法
CN104248961A (zh) 耐硫变换催化剂及其制备方法
CN103316691A (zh) 一种磁性固体酸及其制备方法
CN103372432A (zh) 一种炔烃及二烯烃选择性加氢催化剂的制备方法
CN102302931A (zh) 一种含氧甲烷混合气催化燃烧脱氧催化剂及其制备方法和应用
CN104549337B (zh) 轻质油品中硫醇氧化催化剂及其制备方法和应用
CN107243342A (zh) 一种负载型催化剂及其制备方法和应用
CN107434980A (zh) 一种活性炭的制备及用于炼厂馏分油吸附脱硫的方法
CN106964363B (zh) 一种抗砷co耐硫变换催化剂及制备方法
CN101049550B (zh) 用于液体有机酸酯类物质脱酸精制过程的固体碱吸附剂
CN108250017A (zh) 一种碳三馏分选择加氢的方法
CN103464169A (zh) 一种费托合成用催化剂及其制备和应用
CN111068642B (zh) 一种脱除天然气中硫醇催化剂及其制备方法
CN1330127A (zh) 对轻质油品所含硫醇进行转化的方法
CN106928004B (zh) 一种碳三馏分选择加氢方法
CN103480368A (zh) 一种低碳混合气催化燃烧脱氧催化剂及其制备方法
CN108250018A (zh) 一种乙烯物料加氢除炔的精制方法
CN106552638A (zh) 轻质油品中硫醇催化氧化催化剂及其制备方法
CN105582943A (zh) 一种脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant