CN104542700B - 醇类消毒剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种杀病毒的消毒剂或防腐剂，包括45～65wt％的至少一种醇，和0.05～0.5wt％的至少一种膦酸酯。调整pH为3和10之间。所述消毒剂/防腐剂可用于对活体或非活体消毒，并呈现出对广泛的微生物具有活性，诸如病毒、真菌和/或细菌，特别是对裸病毒诸如脊髓灰质炎病毒具有活性。

Description

醇类消毒剂
技术领域
本发明涉及包括醇和至少一种膦酸酯的杀病毒的消毒剂或防腐剂。本发明还涉及所述消毒剂/防腐剂用于对活体或者非活体消毒的应用。本发明的消毒剂/防腐剂对裸病毒(诸如脊髓灰质炎)尤其有效。
背景技术
病毒感染是人类已知的破坏性最强且最令人恐惧的生物健康威胁。一些病毒以改性形式将其自身包膜于细胞膜中(围绕受感染宿主细胞的外部膜或内部膜，诸如核膜或内质网)，从而获得称作病毒包膜的外脂双层。已知流感病毒和HIV使用这种方式。这些“包膜病毒”中的大多数的传染性取决于其包封。其它病毒不具有这种包膜，但具有核衣壳，核衣壳是覆盖病毒基因组的蛋白衣壳。这些病毒被称作“裸病毒”，例如细小病毒、乳多空病毒、腺病毒、脊髓灰质炎病毒和呼肠孤病毒。
为了保持低的病毒传染性，将消毒剂和防腐剂分别施用至非活体和活体，以灭杀这些物体上存在的微生物。醇类，诸如乙醇和异丙醇是这些物质的常用组分，它们广泛地特别用于对手和其它部位的皮肤，以及表面和手术器具进行消毒。醇作为主要的消毒剂最大的优点在于其即时的抗菌活性，使得用醇作为消毒剂处理的表面在短时间内可再使用。醇类消毒剂的其它优点为活性成分的无残留蒸发，这使得与被处理表面上潜在有毒的残留物的后续接触最少化，还致使过多的用水等进行任何后续冲洗。
现有技术描述了许多包含醇作为主要组分和/或活性成分的消毒剂和防腐剂。
EP 0176720公开了一种混合物，包括至少70wt％的乙醇或甲醇以及1～10wt％的甘油。该混合物据说能有效对抗裸病毒。
EP 0556546公开了一种杀病毒的消毒组合物，包括至少60wt％的醇，诸如乙醇，异丙醇和/或正丙醇，以及路易斯酸。
EP 1685854公开了一种具有广谱活性的杀病毒的消毒剂，特别用于对手消毒。该消毒剂包括一种或多种含磷化合物及其盐，30～80wt％的醇类组分，以及一种或多种聚烷撑乙二醇。其中的磷化合物或其盐的量显示为0.2～1.5wt％。
EP 2196090公开了一种基于醇的杀病毒的消毒剂，包括至少50wt％且少于80wt％的醇类主要组分，至少一种酸性化合物以及尿素。
然而，醇含量在约60wt％或更低的范围内的市售消毒剂对裸病毒(诸如脊髓灰质炎病毒)不呈现出任何杀病毒活性。另一方面，灭杀裸病毒和包膜病毒所必须的大量醇具有诸多缺点，诸如蒸发级别高，对所施用材料的可能的副作用，对皮肤的副作用，以及高度易燃等等。
因此，本发明的目的是提供一种消毒剂或防腐剂，包含最大量为约60wt％的醇，用于表面和皮肤的快速基本无残留的消毒。
发明内容
上述问题通过权利要求1提供的所述杀病毒的消毒剂/防腐剂解决。从属权利要求公开了优选的实施方式。
根据第一方面，本发明提供一种杀病毒的消毒剂/防腐剂，包括45～65wt％的至少一种醇，以及0.05～0.5wt％的至少一种膦酸酯。所述消毒剂的pH设定为3～10。
根据一实施例，所述醇选自单官能团的低分子醇，优选具有一个至四个碳原子的烷醇，更优选甲醇、乙醇、异丙醇或丁醇，或其混合物，最优选所述醇是乙醇。
所述膦酸酯可选自甲基膦酸二甲酯(DMMP)、1-羟基乙烷-1，1-二膦酸(HEDP)、氨基-三(亚甲基膦酸)(ATMP)、乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)、丁二胺四(亚甲基膦酸)(TDTMP)、己二胺四(亚甲基膦酸)(HDTMP)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、膦酸基丁烷-三羧酸(PBTC)、n-(膦酸基甲基)亚氨基二乙酸(PMIDA)、2-羧基乙基膦酸(CEPA)、2-羟基膦酸基羧酸(HPAA)、氨基-三-(亚甲基-膦酸)(AMP)，和n，n-双(膦酸基甲基)甘氨酸(BPMG)，或其混合物。优选地，所述膦酸酯为1-羟基乙烷-1，1-二膦酸(HEDP)。
所述杀病毒的消毒剂可进一步包括0.1～3.0wt％的乙醇胺，优选单乙醇胺。
所述杀病毒的消毒剂可进一步包括0.05～2.0wt％的至少一种两性表面活性剂。
所述杀病毒的消毒剂的pH可为4～9，优选4～7，更优选4～6，其中，最优选pH为4。
所述杀病毒的消毒剂可进一步包括香料。
所述杀病毒的消毒剂可进一步包括保湿剂。
所述杀病毒的消毒剂可为水溶液形式或凝胶形式。
根据本发明的另一方面，所述杀病毒的消毒剂可用于对活体或非活体消毒。优选地，所述活体或者非活体被一种或多种病毒、真菌和/或细菌污染，更优选地，其中，所述活体或非活体被脊髓灰质炎病毒污染，最优选被I型脊髓灰质炎病毒污染。
根据又一方面，本发明提供一种用于表面消毒的方法。所述方法包括以下步骤：将权利要求1～9中任一项所述的消毒剂施用到表面上，以及(ii)使得所述消毒剂保持足以灭杀或毁灭病毒、细菌和/或真菌的时间。优选的，通过将上述消毒剂喷涂和/或滚涂至所述表面上，或者通过将所述表面浸入所述消毒剂中使用上述消毒剂。所述表面可为活体表面，优选哺乳动物的皮肤，更优选人类的皮肤。
根据还一方面，本发明提供一种用杀病毒的消毒剂浸透的织物或无纺物。优选地，所述织物或无纺物由纤维胶、聚酯、聚丙烯或其混合物制成。可替代地，所述织物为纸巾或皱纹纸，或者由皱纹纸制成。
具体实施方式
选择消毒剂/防腐剂中醇的量在45wt％和65wt％之间。上述醇的含量可为46wt％、47wt％、48wt％、49wt％、50wt％、51wt％、52wt％、53wt％、54wt％、55wt％、56wt％、57wt％、58wt％、59wt％、60wt％、61wt％、62wt％、63wt％和64wt％，或者这些数值中的任何范围。优选地，醇的含量为50～60wt％，更优选55～60wt％，还优选约60wt％，以及最优选60wt％。
上述醇优选单官能团的低分子醇，优选具有一个至四个碳原子的烷醇，诸如甲醇、乙醇、异丙醇或丁醇，或其混合物。特别优选的醇为乙醇。
磷酸酯为含有C-PO(OH)2或C-PO(OR)2基团的有机膦化合物，其中R为烷基或芳基。优选的膦酸酯包括但不限于甲基膦酸二甲酯(DMMP)、1-羟基乙烷-1，1-二膦酸(HEDP)、氨基-三(亚甲基膦酸)(ATMP)、乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)、丁二胺四(亚甲基膦酸)(TDTMP)、己二胺四(亚甲基膦酸)(HDTMP)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、膦酸基丁烷-三羧酸(PBTC)、n-(膦酸基甲基)亚氨基二乙酸(PMIDA)、2-羧基乙基膦酸(CEPA)、2-羟基膦酸基羧酸(HPAA)、氨基-三-(亚甲基-膦酸)(AMP)，和n，n-双(膦酸基甲基)甘氨酸(BPMG)，或其混合物。特别优选的膦酸酯为1-羟基乙烷-1，1-二膦酸(HEDP)。
上述膦酸酯的含量可为0.05～0.5wt％。在上述范围内膦酸酯与醇组合对消毒剂的抗病毒和抗微生物活性具有理想效果(参考实施例3)。由此，所述至少一种膦酸酯基本为该范围内的任何量。优选地，上述至少一种膦酸酯的含量为0.05-0.1wt％，0.1-0.15wt％，0.15-0.2wt％，0.2-0.25wt％，0.25-0.3wt％，0.3-0.35wt％，0.35-0.4wt％，0.4-0.45wt％和0.45-0.5wt％。优选地，至少一种膦酸酯的含量为0.2～0.4wt％，更优选为0.25～0.35wt％，且最优选为0.3wt％。
乙醇胺是优选的化合物，例如用于调节本发明消毒剂pH。乙醇胺可选自由单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺或其组合。特别优选的乙醇胺是单乙醇胺。乙醇胺的含量取决于所需的pH值，并可被选择为约0.1wt％至约3.0wt％之间。优选地，上述含量为0.2～2.9wt％，0.3～2.8wt％，0.4～2.7wt％，0.5～2.6wt％，0.6～2.5wt％，0.7～2.4wt％，0.8～2.3wt％，0.9～2.2wt％，1.0～2.1wt％，1.1～2.0wt％，1.2～1.9wt％，1.3～1.8wt％，1.4～1.7wt％和1.5～1.6wt％。在特别优选的实施方式中，乙醇胺为1.6wt％含量的单乙醇胺。
上述至少一种两性表面活性剂可为任何两性表面活性剂，但优选选自烷基多糖酐类。不同的两性表面活性剂的组合也是可行禾可预期的。优选的两性表面活性剂为Glucopon 215 UP(BASF，路德维希港，德国)。然而，本领域技术人员容易选择一种或多种两性表面活性剂及其组合用于本发明。上述至少一种两性表面活性剂的含量取决于消毒剂的所需表面张力，通常为0.05～2.0wt％。优选地，其含量为0.06～1.7wt％，0.07～1.4wt％，0.08～1.1wt％，0.09～0.8wt％，0.1～0.5wt％，更优选至少一种两性表面活性剂的含量为约0.1wt％、0.2wt％、0.3wt％或0.4wt％。在特别优选的实施方式中，上述至少一种两性表面活性剂为0.1～0.4wt％含量的Glucopon 215 UP。
所述消毒剂/防腐剂的pH为pH 3～10。优选地，pH为3～9，更优选3～7，甚至更优选3～6，且最优选3～5。根据消毒剂的后续应用选择pH。例如，施用于人类皮肤的消毒剂优选具有约5的pH，这基本不会干扰或刺激自然的皮肤细菌菌落。用至非活体的消毒剂的pH可根据表面材料选择，可位于3～10中某处。在特别优选的实施方式中，上述消毒剂具有约4的pH。
香料、香剂或香味剂可被加入至消毒剂/防腐剂，并选自本领域已知的任何香料、香剂或香味剂或其组合以满足消毒剂的特定应用。例如，用于表面消毒剂的香料与用于手消毒的香料有所不同，因为后者中的带菌者对何种香剂具有令人愉悦的气味并对其自身耐受性具有特定理解。香料的含量满足使用者的意愿，并根据香味剂领域中的技术人员的一般理解选择。
保湿剂添加至消毒剂/防腐剂，对用在皮肤，特别是人的皮肤上的消毒剂特别有利。醇具有使人类皮肤变干的趋势，特别在某一时间段内施用醇类消毒剂多次之后，醇趋向于引起裂纹，这可为待灭杀的微生物提供掩蔽，并且在最糟的情况下，甚至为微生物进入身体提供通道，导致感染。适宜的保湿剂可选自但不限于下列组合：甘油三油酸酯、二油酸甘油酯，和甘油单油酸酯，甘油辛酸酯、甘油癸酸酯、聚甘油-2-癸酸酯，以及直链和支链的长链单价脂肪醇或长链多价脂肪醇，诸如辛基十二醇。其它适宜的保湿剂包括肉豆蔻酸异丙酯和鲸蜡硬脂醇辛酸酯。上述保湿剂可以任何适宜含量存在。特别优选的保湿剂含量为0.01～5.0wt％，优选0.1～2wt％，且最优选0.15wt％。
上述消毒剂/防腐剂可为水溶液形式或凝胶形式。水溶液对喷射施用特别有用，而凝胶可以小管随身携带，并可在旅途使用或在流体分配器中使用。上述消毒剂的粘度可根据各种需要选择，并可通过添加增稠剂来调节，诸如琼脂、瓜尔胶、藻酸酯、黄原胶、右旋糖苷、纤维素衍生物等。常用增稠剂是本领域技术人员公知的。
本发明的消毒剂/防腐剂通过本领域技术人员已知的普通方法制备.例如，各组分以任何顺序共混或混合。
上述消毒剂/防腐剂可用于对活体或非活体消毒。由于对广泛的微生物具有效，可用于抗病毒、真菌和/或细菌。本发明的消毒剂/防腐剂特别对裸病毒(诸如脊髓灰质炎病毒)有效，但还可用于全谱病毒。上述消毒剂/防腐剂的特征在于，快速对微生物起作用，呈现出与各种材料和有机组织(诸如皮肤)的良好相容性，蒸发并干燥而不遗留任何不需要的残留物，具有较高的闪点，该较高的闪点有利于危险品的长期外部贮存和无风险的运输，并且由于其较低的醇含量，其对用户和直接环境的影响保持最低。同样地，本发明的消毒剂/防腐剂可作为即时可用的水溶液施加至活体或非活体。它还可与衣物、织物、无纺物或纸巾结合制备，它们通常用消毒剂/防腐剂浸透，以提供可便利地使用的湿巾进行擦拭。所述织物或无纺物可由纤维胶、聚酯、聚丙烯或其混合物制成。在此方面，常规的纸巾为皱纹纸。本发明的消毒剂/防腐剂可用于对例如门把手、床架、手术器具、医疗装置和家具，以及家居用品消毒。
本发明还提供一种表面消毒的方法。该方法包括以下步骤：将本发明的消毒剂/防腐剂施用到表面上，以及使得消毒剂/防腐剂保持足以灭杀或毁灭病毒、细菌和/或真菌的时间。上述消毒剂/防腐剂的施用可通过将上述消毒剂喷涂和/或滚涂至表面上，或者通过将表面浸入消毒剂中进行。待消毒的表面可为活体表面，例如哺乳动物，优选人类的皮肤，或者为没有生命力的表面，诸如桌子、医疗器具，或如文中所述的或使用者已知的任何其它表面。
申请人现用本发明的消毒剂/防腐剂制剂进行测试。所得测试结果显示于以下实施例中。
实施例
制备以下消毒剂溶液，根据EN 14476(化学消毒剂和防腐剂-人类药品中使用的化学消毒剂的杀病毒的定量悬浮液测试)的标准程序，对1型脊髓灰质炎病毒进行测试。
实施例1
四种不同测试溶液的制备
表1：Glucopon 215 UP是烷基聚葡糖苷的水溶液，并可由BASF，路德维希港，德国获得。必要时，用NaOH溶液(45％v/v)调节pH(除溶液4以外)。含量用wt％表示(除pH)以外。
实施例1显示向醇类消毒剂添加HEDP显著缩短灭杀1型脊髓灰质炎病毒所需的时间。与膦酸相比，HEDP对效果影响更大。
实施例2
用不同的pH值测试实施例1的溶液3和4号。
表2：对实施例1的各溶液进行不同pH值的测试
表2表明改变pH对消毒剂溶液的效用没有任何显著作用。
实施例3
用不同浓度的DMMP(甲基膦酸二甲酯)代替HEDP(1-羟乙烷-1，1-二膦酸)测试实施例1的溶液3和4号。
表3：对实施例1的溶液进行DMMP测试
表3示出了显示不同于HEDP的膦酸酯产生了观察到的缩短灭杀1型脊髓灰质炎病毒所需的时间的效果。
实施例4
用不同浓度的乙醇测试实施例1的溶液3和4号。
表4：对实施例1的各溶液进行不同乙醇含量的测试
表4表明乙醇含量下降使消毒剂溶液的效用降低。然而，含有膦酸酯的45wt％乙醇消毒剂仍然比不含膦酸酯的溶液或者含有膦酸的溶液更有效。

Claims (15)

1.一种杀病毒的消毒剂，包括：
45～65wt％的至少一种醇；以及
0.05～0.5wt％的至少一种膦酸酯；
其中，所述消毒剂pH在3至10之间；
其中，所述醇选自具有一个至四个碳原子的烷醇；所述膦酸酯为1-羟基乙烷-1,1-二膦酸。
2.根据权利要求1所述的杀病毒的消毒剂，其特征在于所述醇选自甲醇、乙醇、异丙醇或丁醇，或其混合物。
3.根据权利要求1所述的杀病毒的消毒剂，其特征在于所述醇是乙醇。
4.根据前述权利要求中任意一项所述的杀病毒的消毒剂，进一步包括0.1wt％～3.0wt％的乙醇胺。
5.根据权利要求4所述的杀病毒的消毒剂，其特征在于所述乙醇胺为单乙醇胺。
6.根据前述权利要求中任意一项所述的杀病毒的消毒剂，进一步包括0.05wt％～2.0wt％的至少一种两性表面活性剂。
7.根据权利要求6所述的杀病毒消毒剂，其特征在于所述两性表面活性剂为烷基多糖苷。
8.根据前述权利要求中任意一项所述的杀病毒的消毒剂，其特征在于pH为3～7。
9.根据权利要求8所述的杀病毒的消毒剂，其特征在于pH为3～5。
10.根据权利要求8所述的杀病毒的消毒剂，其特征在于pH为4。
11.根据前述权利要求中任意一项所述的杀病毒的消毒剂，进一步包括香料。
12.根据前述权利要求中任意一项所述的杀病毒的消毒剂，进一步包括保湿剂。
13.根据前述权利要求中任意一项所述的杀病毒的消毒剂，为水溶液形式或者为凝胶形式。
14.前述权利要求中任意一项所述的杀病毒的消毒剂在对非活体消毒中的应用，所述非活体被脊髓灰质炎病毒污染。
15.一种织物或无纺物，浸透有权利要求1～13中任一项所述的杀病毒的消毒剂，其中所述织物或无纺物由纤维胶、聚酯、聚丙烯或其混合物制成，或者，其中所述织物为纸巾。
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