CN104542601A - 一种含有喹啉铜和春雷霉素的农药组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药复配技术领域，涉及一种适用于农业上防治作物病害的含有喹啉铜和春雷霉素的农药组合物及其应用，该农药组合物由有效成分或有效成分与助剂组成，所述有效成分由喹啉铜与春雷霉素复配而成。本发明农药组合物充分利用了喹啉铜和春雷霉素两种活性组分二元复配所产生的明显的增效作用，复配药剂有效成分用量比单独使用时明显减少，该农药组合物能够延缓病菌抗药性产生的速度、提高药物的防治效果、扩大药物的防治范围，从而大大减小了农药的使用量、降低了农用成本，同时也减少了对环境的污染，减少了重复施药的劳动力付出，解放了生产力。该农药组合物在作物病害防治上的应用的效果显著，特别适用于农业上防治作物的真菌性病害。

Description

一种含有喹啉铜和春雷霉素的农药组合物及其应用

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，更具体地，涉及一种适用于农业上防治作物病害的含有喹啉铜和春雷霉素的农药组合物及其应用。

背景技术

作物在生长发育过程中，容易受到各种病害浸染，危害严重。长期以来，化学防治是防治作物病害的主要有效手段。然而，近年来，单一用药和不科学用药已经导致多种病原菌对当前使用的农药产生了抗药性，如对炭疽病、斑点落叶病、纹枯病等抗药性十分普遍，这已成为化学防治的一大难题。由于病原菌产生抗药性，但是频繁施药又给农民加重负担，且环境污染加剧，在某些作物病害发生严重的区域，常规农药单独使用已经很难达到防治作用，并且效果很差，严重影响了农业效益。因此，为克服病菌的抗药性，急需高效、低毒、安全、环保的杀菌剂新品种。

喹啉铜，英文通用名称Oxine-copper，是一种新型有机铜类杀菌剂，由8-羟基喹啉与硫酸铜反应生成。有机喹啉与铜盐具有双重杀菌作用，既能抑制早起细胞表达的G-蛋白质的合成，抑制病菌孢子新陈代谢，控制细胞再次分裂和分化，又兼有多点接触活性，利用螯合铜被萌发的病原菌孢子吸收，直接在病原菌内部杀死孢子细胞，从而达到防病治病的作用。因此，喹啉铜对作物由真菌、细菌引起的多种病害均有显着的灭杀和抑制作用。

春雷霉素，英文通用名称Kasugamycin，是一种广谱性抗生素杀菌剂，分子式为C₁₄H₂₅N₃O₉·HCl·H₂O，分子量为433.84，属于弱碱性水溶性抗菌素。春雷霉素是于1963年4月从日本奈良县春日神社境内的土壤中分离得到的一种放线菌所产生的氨基糖苷类抗菌素，其产生菌为小金色链霉菌(SterptomycesKasugaensis)。春雷霉素的作用机理是干扰病原菌氨基酸代谢的酯酶系统，破坏蛋白质的生物合成，抑制菌丝的生长并造成细胞颗粒化，使病原菌失去繁殖和侵染能力，从而达到杀死病原菌、防治病害的目的。春雷霉素对水稻上的稻瘟病有优异防效和治疗作用，在已发现的试验中，春雷霉素防治西红柿叶霉病，防治西瓜细菌性角斑病，桃树流胶病，疮痂病，穿孔病等病害有特效。

发明内容

本发明旨在至少在一定程度上解决上述技术问题。

本发明的目的是提供一种含有喹啉铜和春雷霉素的农药组合物，利用喹啉铜与春雷霉素复配产生的增效作用，扩大药物的防治范围及提高药物的防治效果，从而减小用药量及农用成本。

本发明的另一个目的是提供上述含有喹啉铜和春雷霉素的农药组合物在作物病害防治上的应用，特别适用于农业上防治作物的真菌性病害，其防治效果好，用药量少，降低了农用成本，并且减少了对环境的污染。

本发明的上述目的是通过如下技术方案予以实现的：

本发明提供一种含有喹啉铜和春雷霉素的农药组合物，由有效成分或有效成分与助剂组成，所述有效成分由喹啉铜与春雷霉素复配而成。为了满足农业生产的需要，本发明的农药组合物充分利用了喹啉铜和春雷霉素两种活性组分二元复配所产生的增效作用制得农药组合物，通过大量的生物测定筛选证明，该农药组合物能够延缓病菌抗药性产生的速度、提高药物的防治效果及扩大药物的防治范围，从而大大减小了用药量及农用成本。

为了进一步满足农业生产需要，充分利用喹啉铜与春雷霉素两种活性成分复配的增效作用，本发明的农药组合物由喹啉铜、春雷霉素以及助剂组成，所述助剂为农药制剂辅助成分，即为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。

更进一步地，本发明农药组合物中使用的助剂可以包括溶剂、分散剂、稳定剂、乳化剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和发挥药效的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单的试验确定。

上述方案优选地，所述有效成分在所述农药组合物中的质量百分比为20～80％。

上述方案优选地，所述有效成分中，喹啉铜与春雷霉素的质量份数比为1∶1～12。

作为改进，所述农药组合物可配制成农业上使用的任意一种剂型。优选地，所述剂型为悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂和粉剂中的一种或多种。

本发明还提供了上述任一含有喹啉铜和春雷霉素的农药组合物在作物病害防治上的应用，特别是该农药组合物在作物真菌性病害防治上的应用。

优选地，所述作物为果树、蔬菜和大田作物的一种或多种。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

本发明含有喹啉铜和春雷霉素的农药组合物满足农业生产的需要，其高效、低毒且环保，充分利用了喹啉铜和春雷霉素两种活性组分二元复配所产生的明显的增效作用，复配药剂有效成分用量比单独使用时明显减少，该农药组合物能够延缓病菌抗药性产生的速度、提高药物的防治效果、扩大药物的防治范围，从而大大减小了农药的使用量、降低了农用成本，同时也减少了对环境的污染，减少了重复施药的劳动力付出，解放了生产力。

通过大量的生物测定筛选证明，喹啉铜与春雷霉素复配的增效作用显著，试验的增效作用原理遵循孙云沛法，即使用毒性指数来计算复配剂的共毒系数的方法。孙云沛等(1960)认为，共毒系数显著大于100为增效作用，显著小于100为拮抗作用，接近100为相加作用。其具体计算步骤如下：

混剂的理论毒性指数＝A药的毒性指数×混剂中A药的百分含量

+B药的毒性指数×混剂中B药的百分含量；

本发明含有喹啉铜和春雷霉素的农药组合物在作物病害防治上的应用的效果显著，特别适用于农业上防治作物的真菌性病害，用于防治果树、蔬菜、粮食作物等的病害，如对水稻稻瘟病菌、水稻条斑病菌、西瓜细菌性角斑病、柑橘溃疡病等具有显着的增效作用，同时该农药组合物可兼治多种细菌性病害，其防治效果好，用药量少，降低了农用成本，减少了对环境的污染，适于推广应用。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明，但具体实施例并不对本发明做任何限定，本发明的保护范围应以权利要求为准。

实施例1生物测定实例：喹啉铜与春雷霉素复配对水稻稻瘟病菌的室内毒力测定

发明人通过大量的筛选试验，运用Wadley混剂相互作用评价法对喹啉铜与春雷霉素组合物进行不同配比的增效作用分析，发现在一定的配比范围内，喹啉铜与春雷霉素组合水稻稻瘟病菌具有协同增效作用。

试验过程：选择生长整齐一致、叶龄相同的水稻幼苗，按所设浓度在作物喷雾机上进行喷雾处理，喷雾后放置通风厨中晾干。24小时后接种稻瘟病病菌孢子悬浮液，然后放置人工气候中保湿培养。在人工气候中培养10天时后，调查防治效果，分级记载，以病情指数计算防治效果，并求出毒力回归方程及EC₅₀，依照Wadley杀菌剂混剂联合作用评价法，计算2个单剂混合后相互作用的比值。

试验结果分析：春雷霉素与喹啉铜混配对水稻稻瘟病有较高的杀菌活性，春雷霉素与喹啉铜(1∶1、1∶3、1∶6、1∶9、1∶12)5个配比的EC₅₀分别为23.88mg/L、29.17mg/L、34.51mg/L、37.42mg/L和46.66mg/L，5个配比的相互作用比值为1.24、1.35、1.32、1.31和1.09。根据Wadley混剂相互作用评价法，春雷霉素与喹啉铜(1∶1、1∶3、1∶6、1∶9、1∶12)5个配比的比值在0.5～1.5之间，为相加作用。混配比例对混剂的增效作用影响不明显，混剂对稻瘟病的盆栽活性随混剂中春雷霉素含量的增加而升高。

测定结果表明，喹啉铜与春雷霉素在配比1∶1～12之间，具有相应的增效作用。本实施例的试验结果如表1所示，表1为春雷霉素、喹啉铜联合毒力测定结果。

表1  春雷霉素、喹啉铜联合毒力测定结果  2013 沈阳

实施例2生物测定实例：喹啉铜与春雷霉素复配对水稻条斑病菌的室内毒力测定

发明人通过大量的筛选试验，运用Wadley混剂相互作用评价法对喹啉铜与春雷霉素组合物进行不同配比的增效作用分析，发现在一定的配比范围内，喹啉铜与春雷霉素组合水稻条斑病菌具有协同增效作用。

试验过程：供试细菌在斜面培养基上培养40h后加入无菌水刮下菌苔制成菌液，在无菌的培养皿中加入菌液1mL、倾入融化的NT培养基(液温40～50℃)10mL。用打孔器打取滤纸碟，分别投入配制的供试药剂稀释液中吸附15s，取出使其靠在烧杯壁上淌落多余的药液后移入凝固的培养基表面，每一培养皿中央排放1片吸附药液的纸碟，每药剂浓度重复4次，并以吸附无菌水作空白对照，培养皿移入25℃恒温下培养。48h后取出观察，测量抑菌圈直径(mm)。计算抑菌率和EC₅₀值，用Sun-Johnson毒力指数计算法计算五个复配剂的共毒系数。

试验结果分析：喹啉铜对水稻细菌条斑病菌有较好的抑菌活性，其EC₅₀值为3.66mg/L，春雷霉素对水稻细菌条斑病菌的离体抑菌活性较差，其EC₅₀值为524.28mg/L。春雷霉素与喹啉铜混配，混剂对水稻细菌条斑病菌的离体抑菌活性随喹啉酮含量的比例升高而加强，春雷霉素、喹啉铜(1∶1、1∶3、1∶6、1∶9、1∶12)五个供试配比，共毒系数分别为81.49、84.67、93.75、106.10和104.02，春雷霉素、喹啉铜5个配比的共毒系数在80～120之间，表现为相加作用。对水稻细菌条斑病菌而言，春雷霉素与喹啉铜的适合混配比例为春雷霉素、喹啉铜(1∶9～12)。

测定结果表明，喹啉铜与春雷霉素在配比1∶1～12之间，具有相应的增效作用。本实施例的试验结果如表2所示，表2为春雷霉素、喹啉铜对水稻细菌条斑病菌联合毒力测定结果。

表2  春雷霉素、喹啉铜对水稻细菌条斑病菌联合毒力测定结果

实施例3生物测定实例：喹啉铜与春雷霉素复配对西瓜细菌性角斑病的室内毒力测定

发明人通过大量的筛选试验，运用Wadley混剂相互作用评价法对喹啉铜与春雷霉素组合物进行不同配比的增效作用分析，发现在一定的配比范围内，喹啉铜与春雷霉素组合西瓜细菌性角斑病具有协同增效作用。

试验过程：供试细菌在斜面培养基上培养40h后加入无菌水刮下菌苔制成菌液，在无菌的培养皿中加入菌液1mL、倾入融化的NT培养基(液温40～50℃)10mL。用打孔器打取滤纸碟，分别投入配制的供试药剂稀释液中吸附15s，取出使其靠在烧杯壁上淌落多余的药液后移入凝固的培养基表面，每一培养皿中央排放1片吸附药液的纸碟，每药剂浓度重复4次，并以吸附无菌水作空白对照，培养皿移入25℃恒温下培养。48h后取出观察，测量抑菌圈直径(mm)。计算抑菌率和EC₅₀值，用Sun-Johnson毒力指数计算法计算五个复配剂的共毒系数。

试验结果分析：喹啉铜、春雷霉素两个药剂对西瓜角斑病菌有一定的抑菌活性，其EC₅₀值分别为636.20mg/L和975.61mg/L，喹啉铜、春雷霉素对西瓜角斑病菌的离体抑菌活性较差。春雷霉素、喹啉铜(1∶1、1∶3、1∶6、1∶9、1∶12)五个供试配比的EC₅₀值分别为786.71mg/L、741.75mg/L、680.26mg/L、650.62mg/L和641.70mg/L，共毒系数分别为897.90、93.94、98.42、101.31和101.87。春雷霉素、喹啉铜5个配比的共毒系数在80～120之间，表现为相加作用。

测定结果表明，喹啉铜与春雷霉素在配比1∶1～12之间，具有相应的增效作用。本实施例的试验结果如表3所示，表3为春雷霉素、喹啉铜对西瓜角斑病菌联合毒力测定结果。

表3  春雷霉素、喹啉铜对西瓜角斑病菌联合毒力测定结果

实施例4生物测定实例：喹啉铜与春雷霉素复配对柑橘溃疡病的室内毒力测定

发明人通过大量的筛选试验，运用Wadley混剂相互作用评价法对喹啉铜与春雷霉素组合物进行不同配比的增效作用分析，发现在一定的配比范围内，喹啉铜与春雷霉素组合柑橘溃疡病具有协同增效作用。

试验过程：供试细菌在斜面培养基上培养40h后加入无菌水刮下菌苔制成菌液，在无菌的培养皿中加入菌液1mL、倾入融化的NT培养基(液温40～50℃)10mL。用打孔器打取滤纸碟，分别投入配制的供试药剂稀释液中吸附15s，取出使其靠在烧杯壁上淌落多余的药液后移入凝固的培养基表面，每一培养皿中央排放1片吸附药液的纸碟，每药剂浓度重复4次，并以吸附无菌水作空白对照，培养皿移入25℃恒温下培养。48h后取出观察，测量抑菌圈直径(mm)。计算抑菌率和EC₅₀值，用Sun-Johnson毒力指数计算法计算五个复配剂的共毒系数。

试验结果分析：喹啉铜对柑橘溃疡病菌有较好的抑菌活性，其EC₅₀值为5.45mg/L，春雷霉素对柑橘溃疡病菌的离体抑菌活性较差，其EC₅₀值为244.99mg/L。春雷霉素、喹啉铜(1∶1、1∶3、1∶6、1∶9、1∶12)五个供试配比，EC₅₀值分别为11.22mg/L、6.93mg/L、6.17mg/L、5.60mg/L、5.56mg/L，共毒系数分别为95.03、104.09、102.69、107.87和106.00，共毒系数在80～120之间，表现为相加作用。

测定结果表明，喹啉铜与春雷霉素在配比1∶1～12之间，具有相应的增效作用。本实施例的试验结果如表4所示，表4为春雷霉素、喹啉铜对柑橘溃疡病菌联合毒力测定结果。

表4  春雷霉素、喹啉铜对柑橘溃疡病菌联合毒力测定结果

本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制成农业上适合使用的任意一种剂型，比较理想的剂型为水分散粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂或粉剂。以下以具体实施例进行说明，配方中的百分比均为质量百分比。本发明实施例组合物的各种制剂加工工艺均为现有工业技术，根据不同情况可以进行调整。

实施例540.5+4.5％喹啉铜·春雷霉素水分散粒剂

取原料：喹啉铜40.5％，春雷霉素4.5％，十二烷基硫酸钠1～5％，分散剂聚羧酸盐1～5％，崩解剂氯化钾0～3％，粘结剂聚乙二醇4～10％，可溶性淀粉10～20％，高岭土或硅藻土补足至100％。

将上述配方按比例干法粉碎、造粒、干燥、筛分制备制即得45+4.5％喹啉铜·春雷霉素水分散粒剂。

实施例640.5+4.5％喹啉铜·春雷霉素悬浮剂

取原料：喹啉铜40.5％，春雷霉素4.5％，阴离子和非离子混合物TERSPERSE48942～5％，萘磺酸盐甲醛缩合物1～6％，丙二醇4～8％，黄原胶0.05～0.4％，防霉剂0.1～0.5％，消泡剂0.1～0.5％，水补足至100％。

将上述配方原料按比例进行预先分散，再导入砂磨机中研磨，最后加入黄原咬，经高剪切混合后调配制得40.5+4.5％喹啉铜·春雷霉素悬浮剂。

实施例740.5+4.5％喹啉铜·春雷霉素可湿性粉剂

取原料：喹啉铜40.5％，春雷霉素4.5％，十二烷基硫酸钠1～3％，萘磺酸盐甲醛缩合物1～5％，白炭黑3～8％，高岭土补足至100％。

将上述配方按比例粗粉碎后进入混合器中混合均匀，再经气流粉碎后即制得40.5+4.5％喹啉铜·春雷霉素可湿性粉剂。

显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种含有喹啉铜和春雷霉素的农药组合物，其特征在于，由有效成分或有效成分与助剂组成，所述有效成分由喹啉铜与春雷霉素复配而成。

2.根据权利要求1所述的含有喹啉铜和春雷霉素的农药组合物，其特征在于，由有效成分与助剂组成，所述助剂为农药制剂辅助成分。

3.根据权利要求2所述的含有喹啉铜和春雷霉素的农药组合物，其特征在于，所述有效成分在所述农药组合物中的质量百分比为20～80％。

4.根据权利要求1或2所述的含有喹啉铜和春雷霉素的农药组合物，其特征在于，所述有效成分中，喹啉铜与春雷霉素的质量份数比为1∶1～12。

5.根据权利要求1或2所述的含有喹啉铜和春雷霉素的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物可配制成农业上使用的剂型。

6.根据权利要求5所述的含有喹啉铜和春雷霉素的农药组合物，其特征在于，所述剂型为悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂和粉剂中的一种或多种。

7.根据权利要求1至6任一项所述的含有喹啉铜和春雷霉素的农药组合物在作物病害防治上的应用。

8.根据权利要求7所述的含有喹啉铜和春雷霉素的农药组合物在作物真菌性病害防治上的应用。

9.根据权利要求8所述的农药组合物在作物真菌性病害防治上的应用，其特征在于，所述作物为果树、蔬菜和大田作物的一种或多种。