CN102293215B - 一种含丁香菌酯和咪鲜胺的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含丁香菌酯和咪鲜胺的杀菌组合物，丁香菌酯和咪鲜胺或其盐的重量比是1：20～5：1。本组合物可配制成农业上允许的悬浮剂、水乳剂、微乳剂、乳油、可湿性粉剂剂型。本发明组分合理，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，可以减缓抗性的产生，制剂残留量少，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求，对果树、蔬菜炭疽病、水稻稻瘟病、纹枯病有显著的防治效果。

Description

一种含丁香菌酯和咪鲜胺的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，特别是一种含丁香菌酯和咪鲜胺的杀菌组合物，属于复配农药技术领域。

背景技术

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是近年来新开发的杀菌剂品种，是杀菌剂领域中一大里程碑。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有独特的作用机制，它通过锁住细胞色素b和c1之间的电子传递而阻止细胞的ATP合成，从而抑制其线粒体呼吸而发挥抑菌作用。对14-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性，而且能在植物体内、土壤和水中很快降解。尽管该类杀菌剂作用机理独特，但病原菌对其产生抗性的速度很快，使用成本高，所以限制了甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的大面积推广使用。 

丁香菌酯是一种甲氧基丙烯酸甲酯类化合物，英文通用名：coumoxystrobin，化学名称：(E)-2-(2-((3-丁基-4-甲基-香豆素-7-基-氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯。具有保护和治疗作用，是一种高效广谱的农用杀菌剂，对由鞭毛菌、结合菌、子囊菌、担子菌及半知菌引起的植物病害如油菜菌核病、苹果树腐烂病、黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病、水稻稻瘟病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病等有很好的防效。

咪鲜胺，英文通用名：prochloraz，化学名称：N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]-咪唑-1-甲酰胺。咪鲜胺为高效、广谱、低毒型杀菌剂，具有预防保护和治疗作用，通过抑制甾醇的生物合成而起作用，在植物体内具有传导作用，对于子囊菌和半知菌引起的多种病害防效极佳。咪鲜胺锰盐是以咪鲜胺-氯化锰复合物为有效成分，作用机理和防治对象同咪鲜胺，主要用于使用咪鲜胺乳油易引起药害的作物上。咪鲜胺铜盐是在咪鲜胺基础上衍生的一种新型结构化合物，主要用于防治各类瓜、果、菜的采前采后炭疽病、白粉病、灰霉病、绿霉病以及水稻恶苗病、稻瘟病等，是通过抑制菌体内麦角甾醇的生物合成而起作用。

尽管丁香菌酯是一种高效广谱的农用杀菌剂，但它作为甲氧基丙烯酸酯类化合物，作用机理单一，田间应用上长期重复使用病菌会产生抗性，导致防效降低，且使用成本高。咪鲜胺及其衍生物已使用多年，病原菌对其产生了很大的抗性，单独施用用药量越来越大。目前还没有丁香菌酯和咪鲜胺或其衍生物咪鲜胺锰盐、咪鲜胺铜盐混配的技术报道。发明人通过试验发现，将作用机理不同的丁香菌酯和咪鲜胺或其衍生物咪鲜胺锰盐、咪鲜胺铜盐复配，具有明显的增效作用，能显著提高治疗、保护的防治效果、减少施药次数和用药量，减缓病菌抗性的产生，降低防治成本，对作物安全性高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，不易产生抗药性、对作物安全的农用杀菌组合物。

本发明的另一目的在于提供上述组合物在防治果树、蔬菜炭疽病、水稻稻瘟、纹枯病上的应用。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的：

A）第一活性成分丁香菌酯；

B）第二活性成分咪鲜胺或咪鲜胺盐；

第一活性成分与第二活性成分的重量比为1：20～5：1，优选的重量比为1：15～3：1，更优选的重量比为1：10～1：1。

所述的咪鲜胺盐为咪鲜胺锰盐或咪鲜胺铜盐。

第一活性成分与第二活性成分的累积量（含量之和）为所述组合物总重量的1%～70%，优选为5%～50%，活性成分累积量的大小也与剂型密切相关，如微乳剂的活性成分累积量一般不超过50%。

本发明含有丁香菌酯和咪鲜胺的农用杀菌组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是悬浮剂、水乳剂、微乳剂、乳油、可湿性粉剂。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、农乳1601#（通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、TERSPERSE 4894中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；水为去离子水。

对水乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201#、斯盘-60#（通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601（通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、农乳600#、农乳400#中一种或多种；溶剂如二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油（牌号：S-150、S-180、S-200）一种或多种；防冻剂：乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种，水为去离子水。

对微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201#、斯盘-60#（通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601（通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、农乳600#、农乳400#中一种或多种；助乳化剂如甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇中一种或多种；溶剂如环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油（牌号：S-150、S-180、S-200）一种或多种；水为去离子水。

对于乳油来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。乳化剂如十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201#、斯盘-60#（通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601#（通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、农乳600#、农乳400#中一种或多种；溶剂如二甲苯、甲苯、溶剂油（S-150、S-180、S-200）、甲苯、甲醇、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、环己酮、丙酮、二甲基亚砜中一种或多种。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，减少用药次数，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，减缓抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对果树、蔬菜炭疽病、水稻稻瘟病、纹枯病具有较好的防治效果。

具体实施方式

为了防治农业生产上的白菜炭疽病、水稻稻瘟病、水稻纹枯病，发明人以丁香菌酯与咪鲜胺进行了相互复配的增效研究，具体方法为：

试验对象分别为引起大白菜炭疽病发生的希金斯刺盘孢菌(Col-letotrichum higginsianum Sacc.)、稻瘟病菌( Pyriculariagrisea)、水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)。试验药剂丁香菌酯原药采用吉林八达农药有限公司生产的原药，咪鲜胺原药采用江苏辉丰农化股份有限公司生产的原药。由陕西上格之路生物科学有限公司技术部将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准  NY/T1156.2—2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据不同药剂组合和配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，抑菌率在5%～90%的范围内按等差级数设定）。设清水对照，重复3次。采用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径为5 mm打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，置26℃温箱中培养72h；检查菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀ 值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内毒力测定结果表明：丁香菌酯与咪鲜胺以重量比为1：20～5：1混用对白菜炭疽病菌、水稻稻瘟病菌、水稻纹枯病菌有较好的毒力，均有显著的增效作用。

下面结合制剂实施例和生物实施例对本发明内容作进一步说明。

制剂实施例1

称取10%丁香菌酯、25%咪鲜胺、5% TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）、2% TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）、1% TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品）、0.2%黄原胶、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂（商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品）、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得35%丁香菌酯·咪鲜胺悬浮剂。

本实施例中丁香菌酯与咪鲜胺的重量比例可以在1:20～5:1之间变化，两者总的重量成分仍为35%，形成新的实施例。

制剂实施例2

称取20%丁香菌酯、20%咪鲜胺、2%TERSPERSE 2020、3%斯盘-60#、4%吐温-60#、1%TERSPERSE 2500、0.5%白炭黑、0.3%黄原胶、5%乙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得40%丁香菌酯·咪鲜胺悬浮剂。

本实施例中丁香菌酯与咪鲜胺的重量比例可以在1:20～5:1之间变化，两者总的重量成分仍为40%，形成新的实施例。

制剂实施例3

称取24%丁香菌酯、12%咪鲜胺、1%TERSPERSE 2020、3%农乳1601#、3%农乳2201#、1%TERSPERSE 2500、0.3%黄原胶、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂、去离子水加至100%重量份。高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得36%丁香菌酯·咪鲜胺悬浮剂。

本实施例中丁香菌酯与咪鲜胺的重量比例可以在1:20～5:1之间变化，两者总的重量成分仍为36%，形成新的实施例。

制剂实施例4

称取8%丁香菌酯、32%咪鲜胺、4%TERSPERSE 4894、3%农乳700#、1.5%TERSPERSE 2500、1%TERSPERSE 2020、0.2%硅酸镁铝、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得40%丁香菌酯·咪鲜胺悬浮剂。

本实施例中丁香菌酯与咪鲜胺的重量比例可以在1:20～5:1之间变化，两者总的重量成分仍为40%，形成新的实施例。

制剂实施例5

称取2%丁香菌酯、40%咪鲜胺、3%农乳2201#、4%壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、2%吐温-60#、3%斯盘-60#、5%丙二醇，15%二甲苯、5%环己酮、0.2%黄原胶、0.5%苯甲酸，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得42%丁香菌酯·咪鲜胺水乳剂。

本实施例中丁香菌酯与咪鲜胺的重量比例可以在1:20～5:1之间变化，两者总的重量成分仍为42%，形成新的实施例。

制剂实施例6

称取5%丁香菌酯、30%咪鲜胺、3%农乳2201#、2%壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、2%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2%斯盘-60#、1%环氧氯丙烷、5%乙二醇，10%二甲苯、10%环己酮、0.2%黄原胶、0.5%苯甲酸，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得35%丁香菌酯·咪鲜胺水乳剂。

本实施例中丁香菌酯与咪鲜胺的重量比例可以在1:20～5:1之间变化，两者总的重量成分仍为35%，形成新的实施例。

制剂实施例7

称取15%丁香菌酯、25%咪鲜胺、4%农乳2201#、2%壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、3% TX-10、2%斯盘-60#、5%乙二醇，8%二甲苯、10%环己酮、0.2%黄原胶、0.5%苯甲酸，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得40%丁香菌酯·咪鲜胺水乳剂。

本实施例中丁香菌酯与咪鲜胺的重量比例可以在1:20～5:1之间变化，两者总的重量成分仍为40%，形成新的实施例。

制剂实施例8

称取2%丁香菌酯、3%咪鲜胺、4%TX-10、5%农乳700#、6%农乳500#、4%农乳1601#、15%环己酮、5%N-甲基吡咯烷酮、5%正丁醇，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得5%丁香菌酯·咪鲜胺微乳剂。

本实施例中丁香菌酯与咪鲜胺的重量比例可以在1:20～5:1之间变化，两者总的重量成分仍为5%，形成新的实施例。

制剂实施例9

称取10%丁香菌酯、20%咪鲜胺、4%农乳700#、5%农乳500#、8%农乳600#、10%二甲苯、10%环已酮、5%异丙醇，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得30%丁香菌酯·咪鲜胺微乳剂。

本实施例中丁香菌酯与咪鲜胺的重量比例可以在1:20～5：1之间变化，两者总的重量成分仍为30%，形成新的实施例。

制剂实施例10

称取25%丁香菌酯、5%咪鲜胺、4%TX-10、5%农乳700#、6%农乳500#、4%农乳1601#、15%环己酮、10%N-甲基吡咯烷酮、5%正丁醇，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得30%丁香菌酯·咪鲜胺微乳剂。

本实施例中丁香菌酯与咪鲜胺的重量比例可以在1:20～5：1之间变化，两者总的重量成分仍为30%，形成新的实施例。

制剂实施例11

称取10%丁香菌酯、5%咪鲜胺、6%农乳700#、5%农乳500#、7%农乳600#、5%二甲苯、15%环已酮、5%乙醇，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得15%丁香菌酯·咪鲜胺微乳剂。

本实施例中丁香菌酯与咪鲜胺的重量比例可以在1:20～5：1之间变化，两者总的重量成分仍为15%，形成新的实施例。

制剂实施例12

称取12%丁香菌酯、24%咪鲜胺、4%农乳500#、4%农乳600#、3%农乳2201#，20%二甲基亚砜、二甲苯加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得36%丁香菌酯·咪鲜胺乳油。

本实施例中丁香菌酯与咪鲜胺的重量比例可以在1:20～5：1之间变化，两者总的重量成分仍为36%，形成新的实施例。

制剂实施例13

称取10%丁香菌酯、15%咪鲜胺、4%农乳500#、2%农乳600#、3%农乳2201#、15%二甲基甲酰胺、溶剂油S-180加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得25%丁香菌酯·咪鲜胺乳油。

本实施例中丁香菌酯与咪鲜胺的重量比例可以在1:20～5：1之间变化，两者总的重量成分仍为25%，形成新的实施例。

制剂实施例14

称取15%丁香菌酯、5%咪鲜胺、5%农乳500#、2%农乳400#、3%农乳700#，15% N-甲基吡咯烷酮、二甲苯加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得20%丁香菌酯·咪鲜胺乳油。

本实施例中丁香菌酯与咪鲜胺的重量比例可以在1:20～5：1之间变化，两者总的重量成分仍为20%，形成新的实施例。

制剂实施例15

称取9%丁香菌酯、18%咪鲜胺铜盐、5%农乳500#、3%农乳400#、3%农乳600#、25%环己酮、二甲苯加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得27%丁香菌酯·咪鲜胺铜盐乳油。

本实施例中丁香菌酯与咪鲜胺铜盐的重量比例可以在1:20～5：1之间变化，两者总的重量成分仍为27%，形成新的实施例。

制剂实施例16

称取20%丁香菌酯、50%咪鲜胺锰盐、3%木质素磺酸钠、4%扩散剂NNO（烷基萘磺酸盐甲醛缩合物）、2%拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、1%K-12（十二烷基硫酸钠）、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得70%丁香菌酯·咪鲜胺锰盐可湿性粉剂。

本实施例中丁香菌酯与咪鲜胺锰盐的重量比例可以在1:20～5：1之间变化，两者总的重量成分仍为70%，形成新的实施例。

制剂实施例17

称取10%丁香菌酯、40%咪鲜胺铜盐、4%木质素磺酸钙、3% TERSPERSE 2700（聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品）、1%拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、1%K-12（十二烷基硫酸钠）、3%白碳黑、轻钙加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得50%丁香菌酯·咪鲜胺铜盐可湿性粉剂。

本实施例中丁香菌酯与咪鲜胺铜盐的重量比例可以在1:20～5：1之间变化，两者总的重量成分仍为50%，形成新的实施例。

制剂实施例18

称取5%丁香菌酯、50%咪鲜胺锰盐、4%木质素磺酸钙、4%扩散剂NNO（烷基萘磺酸盐甲醛缩合物）、2%拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、2%K-12（十二烷基硫酸钠）、白碳黑加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得55%丁香菌酯·咪鲜胺锰盐可湿性粉剂。

本实施例中丁香菌酯与咪鲜胺锰盐的重量比例可以在1:20～5：1之间变化，两者总的重量成分仍为55%，形成新的实施例。

生物实施例1：防治芒果炭疽病田间试验

2010年在福建省仙游县进行了制剂实施例7（40%丁香菌酯·咪鲜胺水乳剂）防治芒果炭疽病田间试验，验证了该药剂对芒果炭疽病的防治效果、有效剂量及对芒果的安全性。试验方法参照《GB/T 17980.98-2004 农药田间药效试验准则（二）杀菌剂防治芒果炭疽病药效试验》。试验作物为芒果，防治对象为芒果炭疽病（Colletotrichum gloeosporioides）。试验设在仙游县赖店镇温泉村芒果园,品种为吕宋芒，树龄15年，长势一般，为炭疽病老病区。试验地为平地，土壤为冲积壤土，肥力中等,排灌条件好。试验中前期阴晴交替，后期以晴天为主，日平均气温17.8℃-28.9℃。试验地栽培条件均匀一致。

试验药剂及剂量为：40%丁香菌酯·咪鲜胺水乳剂1800倍、2300倍、2800倍，20%丁香菌酯悬浮剂1500倍，45%咪鲜胺微乳剂1000倍。另设空白对照，每处理4次重复，每小区5棵树，共24个小区，随机区组排列。用农HD-400型喷雾器均匀喷雾。在芒果幼果期和果实膨大期各施药1次，共施药2次。

调查与统计方法：

在第二次施药后10 天进行病情指数调查, 每个小区随机调查3株，每株按东、西、南、北、中取样，每点调查果实10个，记录调查总果数、各级病果数，计算病情指数。

分级标准为: 

0级：无病；

1级：每只幼果上针状褐色斑点少于5个； 

3级：每只幼果上针状褐色斑点6个～15个； 

5级：每只幼果上针状褐色斑点16个～25个； 

7级：每只幼果上针状褐色斑点25个以上，斑点相连； 

9级：整个果面见病斑，有红色点状物出现。

病情指数及防治效果计算方法：

病果率（%）＝（调查总果数/病果数）×100

病情指数= [∑(各级病果数×相对级数值) /( 调查总果数×9)] ×100

防治效果(% ) =[(对照病情指数- 处理病情指数)/对照病情指数]×100

安全性调查和对其他生物的影响：每次喷药后第1天及药后若干天, 观察药剂各处理对芒果的影响。

田间试验结果表明，40%丁香菌酯·咪鲜胺水乳剂对芒果炭疽病有很好的防治效果，稀释1800倍、2300倍、2800倍喷雾，在第二次施药后10 天病果率降低，防效分别为85.22%、81.14%、75.52%，明显优于20%丁香菌酯悬浮剂1500倍，45%咪鲜胺微乳剂1000倍的防效。

通过对第二次药后10天各小区防效进行生物统计学分析（见表4），差异显著性比较结果表明：在0.05水平上和0.01水平上差异显著性一致，40%丁香菌酯·咪鲜胺水乳剂1800倍、2300倍、2800倍之间差异显著，都与20%丁香菌酯悬浮剂1500倍、45%咪鲜胺微乳剂1000倍差异极显著，20%丁香菌酯悬浮剂1500倍、45%咪鲜胺微乳剂1000倍之间差异不显著。

试验期间观察，各药剂处理未对芒果的花、果、叶产生药害现象。

试验结果表明丁香菌酯与咪鲜胺混配后，明显提高了对芒果炭疽病的防治效果，降低了用药量及用药成本，对芒果生长安全，是防治芒果炭疽病的理想药剂。

生物实施例2：防治黄瓜炭疽病田间试验

2010年在天津市进行了制剂实施例9（30%丁香菌酯·咪鲜胺微乳剂）防治黄瓜炭疽田间试验，验证了该药剂对黄瓜炭疽病的防治效果、有效剂量及对黄瓜的安全性。试验方法参照《GB/T 17980.112-2004 农药田间药效试验准则（二）第112部分：杀菌剂防治瓜类炭疽病药效试验》。试验作物为黄瓜，栽培品种为津春2号，防治对象为黄瓜炭疽（Colletotrichum lagenarium）。试验在天津市北辰区韩家墅村露地黄瓜上进行, 试验田地势平坦，土壤偏碱，肥力较好。2010年8月15日试验开始时植株高约1.5米左右，正值结瓜期，试验前喷施1次50%多硫悬浮剂防治黄瓜白粉病，试验期间未施用其它杀菌剂。试验药剂及剂量为：30%丁香菌酯·咪鲜胺微乳剂40g/667㎡、35g/667㎡、30g/667㎡，20%丁香菌酯悬浮剂25g/667㎡，45%咪鲜胺微乳剂60g/667㎡。另设空白对照，每处理4次重复，每小区25㎡，共24个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，亩施药液60 kg，均匀喷洒在叶片正反面。在黄瓜结瓜初期开始用药，间隔7天第二次用药，共施药2次。

调查与统计方法，在第2次施药后的第7天和第14天各调查1次，共调查2次。每小区随机五点取样，每点调查3 株，每株自上而下调查5 片～10 片叶。记录总叶数、病叶数、病叶率，按照黄瓜炭疽病9级分级标准，记载各级病叶数，计算病 情指数和防效。每次喷药后第1天及药后若干天, 观察药剂各处理对黄瓜的影响。

黄瓜炭疽病分级标准：

0 级：无病斑；

1 级：病斑面积占整个叶面积的5%以下；

3 级：病斑面积占整个叶面积的6%-10%；

5 级：病斑面积占整个叶面积的11%-25%；

7 级：病斑面积占整个叶面积的26%-50%；

9 级：病斑面积占整个叶面积的50%以上。

根据记载发病情况计算病情指数和防治效果。

病情指数=[∑(各级病叶数×相对级数值)/( 调查总叶片数×9)]×100

防治效果(% ) = [(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数]×100。

田间试验结果表明，30%丁香菌酯·咪鲜胺微乳剂对黄瓜炭疽病有很好的防治效果，按40g/667㎡、35g/667㎡、30g/667㎡用量，对黄瓜炭疽病第二次药后7天的防效为81.57%、77.87%、73.25%，第14天的防效为86.38%、82.56%、78.33%，明显优于20%丁香菌酯悬浮剂25g/667㎡、45%咪鲜胺微乳剂60g/667㎡的防效。

对黄瓜的安全性调查，喷药后第1天及药后若干天观察, 30%丁香菌酯·咪鲜胺微乳剂和20%丁香菌酯悬浮剂对叶片、花、幼瓜无药害现象发生，45%咪鲜胺微乳剂60g/667㎡对黄瓜心叶有轻微药害，表现为心叶发黄，一周后可以恢复。

试验结果表明丁香菌酯与咪鲜胺混配后，明显提高了对黄瓜炭疽病的防治效果，降低了用药量及用药成本，避免了咪鲜胺单用对黄瓜产生的药害，对黄瓜生长安全，是防治黄瓜炭疽病的理想药剂。

生物实施例3：防治水稻稻瘟病田间试验

2010年在广东省韶关市进行了制剂实施例12（36%丁香菌酯·咪鲜胺乳油）防治水稻稻瘟病田间试验，验证该药剂对水稻稻瘟病的防治效果、有效剂量及对水稻的安全性。试验作物为水稻，防治对象为稻瘟病(Pyricularia oryzae Cav.)。试验设在韶关市乐昌市,试验药剂及剂量为：36%丁香菌酯·咪鲜胺乳油40g/667㎡、35g/667㎡、30g/667㎡，20%丁香菌酯悬浮剂30g/667㎡，25%咪鲜胺乳油100g/667㎡。另设空白对照，每处理4次重复，每小区面积35㎡，共24个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，亩施药液60kg，均匀喷洒水稻全株。共施药2次，在水稻孕穗末期和齐穗期各施药1次。

调查与统计方法：

第2次施药后14天调查，调查方法为每小区5点取样，每点调查50穗，分级标准如下：

0级：无病；

1级：每穗损失5%以下(个别枝梗发病)；

3级：每穗损失6%-20%(1/3左右枝梗发病)；

5级：每穗损失21%-50%(穗颈或主轴发病，谷粒半瘪)；

7级：每穗损失51%-70%(穗颈发病，大部分瘪谷)；

9级：每穗损失71%-100%(穗颈发病，造成白穗)。 

根据病指计算防效。每次喷药后第1天及药后若干天, 观察药剂各处理对水稻的影响。

病情指数＝Σ（各级病穗数×相对级数值）/调查总穗数×9×100%

防治效果(% )=[(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数]×100。

通过对各小区防效进行生物统计学分析（见表6），差异显著性比较结果表明：在0.05水平上和0.01水平上差异显著性一致，36%丁香菌酯·咪鲜胺乳油40g/667㎡、35g/667㎡、30g/667㎡三个不同剂量之间差异显著，均与丁香菌酯悬浮剂30g/667㎡，25%咪鲜胺乳油100g/667㎡差异极显著；丁香菌酯悬浮剂30g/667㎡与25%咪鲜胺乳油100g/667㎡之间差异不显著。

田间试验结果表明：36%丁香菌酯·咪鲜胺乳油对水稻稻瘟病有较显著的防治效果，按40g/667㎡、35g/667㎡、30g/667㎡用量对稻瘟病的防治效果明显优于丁香菌酯悬浮剂30g/667㎡、25%咪鲜胺乳油100g/667㎡的防治效果。

对水稻的安全性调查，喷药后第1天及药后若干天观察, 各试验处理对水稻无药害现象发生。

试验结果表明丁香菌酯与咪鲜胺混配后，明显提高了对水稻稻瘟病的防治效果，降低了用药量及用药成本，对水稻生长安全，是防治水稻稻瘟病的理想药剂。

综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，减缓抗性的产生，制剂残留量少，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (8)

1.一种含丁香菌酯和咪鲜胺的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物活性成分为：

A）第一活性成分丁香菌酯；

B）第二活性成分咪鲜胺或咪鲜胺盐； 

第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：20～5：1。

2.根据权利要求1所述的含丁香菌酯和咪鲜胺的杀菌组合物，其特征在于：咪鲜胺盐为咪鲜胺锰盐或咪鲜胺铜盐。

3.根据权利要求1所述的含丁香菌酯和咪鲜胺的杀菌组合物，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：15～3：1。

4.根据权利要求3所述的含丁香菌酯和咪鲜胺的杀菌组合物，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：10～1：1。

5.根据权利要求1至4任意之一所述含丁香菌酯和咪鲜胺的杀菌组合物，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的1%～70%。

6.根据权利要求5所述含丁香菌酯和咪鲜胺的杀菌组合物，其特征在于：第一活性成分和第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的5%～50%。

7.根据权利要求1所述含丁香菌酯和咪鲜胺的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物为悬浮剂、水乳剂、微乳剂、乳油或可湿性粉剂。

8.权利要求1所述含丁香菌酯和咪鲜胺的杀菌组合物在防治果树、蔬菜炭疽病、水稻稻瘟病、纹枯病上的用途。