CN104538706A - 一种二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极及其制备方法,属于铝空气电池制备技术领域。本发明制备方法是在二氧化锰-碳为基体的条件下,让其作为阴极,不锈钢板做阳极,在硝酸银、焦亚硫酸钾溶液中进行电积,银原子将会在电积作用下在二氧化锰-碳基的表面镀上一层钠米级银基层,然后将二氧化锰-碳基银电极进行干燥,获得的空气电极的电流度达180-250 mA·cm-2,其电压平台电压为1.5-1.8V。本发明与现有技术相比极大提高了铝空电池的电流密度,与铝空电池空气电极以二氧化锰做催化剂时相比较,催化效率达50-70%。

Description

一种二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极及其制备方法
技术领域
本发明属于铝空气电池制备技术领域,具体涉及一种二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极及其制备方法。
背景技术
铝-空气电池是一种新型的具高能量的化学电源,该类电池具备能量密度大、寿命长、可靠性高、无污染、材料来源广泛、质量轻等众多优点,一直是国内外研究的焦点之一。铝-空气电池以氧气作为正极活性物质,以一定成份的铝合金作为负极活性物质。空气电极催化剂的不断发展对金属-空气电池的发展起着极大的推动作用,因此催化剂材料的研究制备显得尤为重要。
铝-空气电池具有非常稳定的放电电压和较高的瞬时输出功率等众多优点,因而在各种水下电源、便携式电源、备用电源中已经有较为广泛的应用。另外,一次铝-空气电池具有使用寿命较长的优点,因此在合理价格范围内,也将会大量被用到移动通讯设备中去。铝-空气电池符合电池行业的社会需求和发展趋势,其应用范围也将会延伸到各种社会领域中去。发展此类电池需解决的关键性问题之一就是要开发出廉价且高效的氧还原反应催化剂,从而提升电池的功率和放电电流及降低电池生产成本。
氧电极的氧还原反应过程十分复杂,通常空气电极催化剂的电催化过程大致可分为氧还原和过氧化氢分解这两个阶段,然而有时候不同的反应阶段对催化界面的需求不同,甚至是存在矛盾的。使用混合催化剂可以非常有效地抑制阴极极化,使得每个反应阶段均可以在对其有利的反应界面上进行。锰氧化物具有氧还原和过氧化氢分解活性,而且制备工艺相对较简单、原料价格低廉。金属银粉具有活泼的化学性质,而无定形电积粉末形态的银比表面积大,催化活性高,与碳基二氧化锰配合,非常适合于作空气电极的催化剂,能有效提高铝空电池的电流密度。
本发明主要围绕氧还原空气电极的制备,开发出一种经济实用、电化学性能优良的二氧化锰-碳银基空气电极,从而在整体上使铝空气电池的成本下降,对铝空气电池的产业化推广有一定的重要参考价值。
发明内容
本发明对二氧化锰-碳银基空气电极的制备工艺进行了深入研究,首次提出了二氧化锰-碳基电积银的制备工艺方法,目的在于提供一种廉价且高效的空气电极的制备方法。
本发明采用的技术方案如下:
一种二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,包括如下步骤:
步骤(1),将二氧化锰粉、纳米碳及粘接剂PTFE(聚四氟乙烯)按质量比为5-7:2-4:3-5进行混合,混合均匀后,加入乙醇,加入量为二氧化锰粉与纳米碳总质量的3-6倍,加入后在超声波条件下进行搅拌分散反应,得到混合物料;
步骤(2),对步骤(1)得到的混合物料进行压制,压制成二氧化锰-碳薄片,乙醇回收利用,可重新用于步骤(1)的搅拌混合中;
步骤(3),将硝酸银和焦亚硫酸钾分别溶于蒸馏水中,在不断搅拌下进行混合,混合液中硝酸银浓度30-60g/L,焦亚硫酸钾浓度20-50g/L;混合均匀后加入硫代硫酸钠,加入量为150-230g/L,混合均匀后作为电解液用;
步骤(4),将步骤(2)得到的二氧化锰-碳薄片作为阴极,不锈钢板作为阳极,将它们放入步骤(3)得到的电解液中进行电积;
步骤(5),电积反应结束后,在阴极二氧化锰-碳薄片表面均匀分布一层0.05-0.1mm的银,即二氧化锰-碳银基电极,然后将其放入干燥箱干燥,即制得二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极;电积后液配入相应的成分后返回电积工序。
本发明技术方案中,步骤(1)所述二氧化锰粉、纳米碳及粘接剂PTFE在玻璃容器中进行混合,混合时间为30-60min。
本发明技术方案中,步骤(1)所述的在超声波条件下进行搅拌分散反应时,超声波强度为20-80w/cm2,反应时间为30-70min。
本发明技术方案中,步骤(2)所述的二氧化锰-碳薄片的厚度为0.5-3mm,长为150-500mm,宽为100-300mm。
本发明技术方案中,于步骤(4)所述的电积时控制电压为3-10V,电流密度为100-300mA·cm-2,电积时间为10-50min。
进一步,优选的是所述的二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,包括如下步骤:
步骤(1),将粒度为50um的二氧化锰粉、纳米碳及粘接剂PTFE按质量比为5:2:3在玻璃容器中进行混合,混合时间为40min后,加入乙醇,加入量为二氧化锰粉与纳米碳总质量的4倍,加入后在超声波条件下进行搅拌分散反应,反应时超声波强度为20w/cm2,反应时间为30min,得到混合物料;
步骤(2),对步骤(1)得到的混合物料进行压制,压制成二氧化锰-碳薄片,其厚度为0.5mm,长为150mm,宽为100mm;
步骤(3),将硝酸银和焦亚硫酸钾分别溶于蒸馏水中,在不断搅拌下进行混合,混合液中硝酸银浓度30g/L,焦亚硫酸钾浓度20g/L;混合均匀后加入硫代硫酸钠,加入量为150g/L,混合均匀后作为电解液用;
步骤(4),将步骤(2)得到的二氧化锰-碳薄片作为阴极,不锈钢板作为阳极,将它们放入步骤(3)得到的电解液中进行电积,电积时控制电压为3V,电流密度为100mA·cm-2,电积时间为10min;
步骤(5),电积反应结束后,在阴极二氧化锰-碳薄片表面均匀分布一层0.05mm的银,然后将其放入干燥箱干燥,即制得二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极。
进一步,优选的是所述的二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,包括如下步骤:
步骤(1),将粒度为70um的二氧化锰粉、纳米碳及粘接剂PTFE按质量比为6:3:3在玻璃容器中进行混合,混合时间为45min后,加入乙醇,加入量为二氧化锰粉与纳米碳总质量的3倍,加入后在超声波条件下进行搅拌分散反应,反应时超声波强度为30w/cm2,反应时间为40min,得到混合物料;
步骤(2),对步骤(1)得到的混合物料进行压制,压制成二氧化锰-碳薄片,其厚度为1mm,长为180mm,宽为120mm;
步骤(3),将硝酸银和焦亚硫酸钾分别溶于蒸馏水中,在不断搅拌下进行混合,混合液中硝酸银浓度40g/L,焦亚硫酸钾浓度30g/L;混合均匀后加入硫代硫酸钠,加入量为160g/L,混合均匀后作为电解液用;
步骤(4),将步骤(2)得到的二氧化锰-碳薄片作为阴极,不锈钢板作为阳极,将它们放入步骤(3)得到的电解液中进行电积,电积时控制电压为3V,电流密度为120mA·cm-2,电积时间为20min;
步骤(5),电积反应结束后,在阴极二氧化锰-碳薄片表面均匀分布一层0.06mm的银,然后将其放入干燥箱干燥,即制得二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极。
进一步,优选的是所述的二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,包括如下步骤:
步骤(1),将粒度为80um的二氧化锰粉、纳米碳及粘接剂PTFE按质量比为6:2:3在玻璃容器中进行混合,混合时间为50min后,加入乙醇,加入量为二氧化锰粉与纳米碳总质量的4.5倍,加入后在超声波条件下进行搅拌分散反应,反应时超声波强度为45w/cm2,反应时间为45min,得到混合物料;
步骤(2),对步骤(1)得到的混合物料进行压制,压制成二氧化锰-碳薄片,其厚度为2mm,长为190mm,宽为130mm;
步骤(3),将硝酸银和焦亚硫酸钾分别溶于蒸馏水中,在不断搅拌下进行混合,混合液中硝酸银浓度45g/L,焦亚硫酸钾浓度40g/L;混合均匀后加入硫代硫酸钠,加入量为165g/L,混合均匀后作为电解液用;
步骤(4),将步骤(2)得到的二氧化锰-碳薄片作为阴极,不锈钢板作为阳极,将它们放入步骤(3)得到的电解液中进行电积,电积时控制电压为3V,电流密度为130mA·cm-2,电积时间为30min;
步骤(5),电积反应结束后,在阴极二氧化锰-碳薄片表面均匀分布一层0.08mm的银,然后将其放入干燥箱干燥,即制得二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极。
进一步,优选的是所述的二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,包括如下步骤:
步骤(1),将粒度为80um的二氧化锰粉、纳米碳及粘接剂PTFE按质量比为7: 4:5在玻璃容器中进行混合,混合时间为60min后,加入乙醇,加入量为二氧化锰粉与纳米碳总质量的6倍,加入后在超声波条件下进行搅拌分散反应,反应时超声波强度为80w/cm2,反应时间为70min,得到混合物料;
步骤(2),对步骤(1)得到的混合物料进行压制,压制成二氧化锰-碳薄片,其厚度为3mm,长为500mm,宽为300mm;
步骤(3),将硝酸银和焦亚硫酸钾分别溶于蒸馏水中,在不断搅拌下进行混合,混合液中硝酸银浓度60g/L,焦亚硫酸钾浓度50g/L;混合均匀后加入硫代硫酸钠,加入量为230g/L,混合均匀后作为电解液用;
步骤(4),将步骤(2)得到的二氧化锰-碳薄片作为阴极,不锈钢板作为阳极,将它们放入步骤(3)得到的电解液中进行电积,电积时控制电压为10V,电流密度为300mA·cm-2,电积时间为50min;
步骤(5),电积反应结束后,在阴极二氧化锰-碳薄片表面均匀分布一层0.1mm的银,然后将其放入干燥箱干燥,即制得二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极。
进一步,优选的是所述的二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,包括如下步骤:
步骤(1),将粒度为80um的二氧化锰粉、纳米碳及粘接剂PTFE按质量比为5:3:4在玻璃容器中进行混合,混合时间为55min后,加入乙醇,加入量为二氧化锰粉与纳米碳总质量的5倍,加入后在超声波条件下进行搅拌分散反应,反应时超声波强度为60w/cm2,反应时间为60min,得到混合物料;
步骤(2),对步骤(1)得到的混合物料进行压制,压制成二氧化锰-碳薄片,其厚度为2.2mm,长为400mm,宽为250mm;
步骤(3),将硝酸银和焦亚硫酸钾分别溶于蒸馏水中,在不断搅拌下进行混合,混合液中硝酸银浓度52g/L,焦亚硫酸钾浓度38g/L;混合均匀后加入硫代硫酸钠,加入量为200g/L,混合均匀后作为电解液用;
步骤(4),将步骤(2)得到的二氧化锰-碳薄片作为阴极,不锈钢板作为阳极,将它们放入步骤(3)得到的电解液中进行电积,电积时控制电压为6V,电流密度为230mA·cm-2,电积时间为45min;
步骤(5),电积反应结束后,在阴极二氧化锰-碳薄片表面均匀分布一层0.07mm的银,然后将其放入干燥箱干燥,即制得二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极。
本发明与现有技术相比,其有益效果为:
(1)本发明首次提出了二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,制得的空气电极具有导电性好,催化效率高,成本低,使用寿命长等特点;
(2)本发明制得的空气电极的电流度达180-250 mA·cm-2,其电压平台电压为1.5-1.8 V,本发明与现有技术相极大提高了铝空电池的电流密度,与铝空电池空气电极以二氧化锰做催化剂时相比较,催化效率提高了50-70%。
附图说明
图1为本发明二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的详细描述。
本领域技术人员将会理解,下列实施例仅用于说明本发明,而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体技术或条件者,按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过购买获得的常规产品。
粘接剂PTFE购自国内。
本发明实施例中所用的二氧化锰粉的制备方法为:通过热解法制备而得。
本发明空气电极的主要成份如表1所示。
表1空气电极成份表(%)
成分 MnO2 C PTFE C2H5OH
含量(%) 30-40 15-25 20-35 <0.5
实施例1
一种二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,包括如下步骤:
步骤(1),将粒度为50um的二氧化锰粉、纳米碳及粘接剂PTFE按质量比为5:2:3在玻璃容器中进行混合,混合时间为40min后,加入乙醇,加入量为二氧化锰粉与纳米碳总质量的4倍,加入后在超声波条件下进行搅拌分散反应,反应时超声波强度为20w/cm2,反应时间为30min,得到混合物料;
步骤(2),对步骤(1)得到的混合物料进行压制,压制成二氧化锰-碳薄片,其厚度为0.5mm,长为150mm,宽为100mm;
步骤(3),将硝酸银和焦亚硫酸钾分别溶于蒸馏水中,在不断搅拌下进行混合,混合液中硝酸银浓度30g/L,焦亚硫酸钾浓度20g/L;混合均匀后加入硫代硫酸钠,加入量为150g/L,混合均匀后作为电解液用;
步骤(4),将步骤(2)得到的二氧化锰-碳薄片作为阴极,不锈钢板作为阳极,将它们放入步骤(3)得到的电解液中进行电积,电积时控制电压为3V,电流密度为100mA·cm-2,电积时间为10min;
步骤(5),电积反应结束后,在阴极二氧化锰-碳薄片表面均匀分布一层0.05mm的银,然后将其放入干燥箱干燥,即制得二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极。
步骤(6),将步骤(5)获得的空气电极作为正极,组装成电池进行测试,在1.3V工作电压下,电流密度为190 mA·cm-2,与铝空电池空气电极以二氧化锰做催化剂时相比较,催化效率提高50%。
实施例2
一种二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,包括如下步骤:
步骤(1),将粒度为70um的二氧化锰粉、纳米碳及粘接剂PTFE按质量比为6:3:3在玻璃容器中进行混合,混合时间为45min后,加入乙醇,加入量为二氧化锰粉与纳米碳总质量的3倍,加入后在超声波条件下进行搅拌分散反应,反应时超声波强度为30w/cm2,反应时间为40min,得到混合物料;
步骤(2),对步骤(1)得到的混合物料进行压制,压制成二氧化锰-碳薄片,其厚度为1mm,长为180mm,宽为120mm;
步骤(3),将硝酸银和焦亚硫酸钾分别溶于蒸馏水中,在不断搅拌下进行混合,混合液中硝酸银浓度40g/L,焦亚硫酸钾浓度30g/L;混合均匀后加入硫代硫酸钠,加入量为160g/L,混合均匀后作为电解液用;
步骤(4),将步骤(2)得到的二氧化锰-碳薄片作为阴极,不锈钢板作为阳极,将它们放入步骤(3)得到的电解液中进行电积,电积时控制电压为3V,电流密度为120mA·cm-2,电积时间为20min;
步骤(5),电积反应结束后,在阴极二氧化锰-碳薄片表面均匀分布一层0.06mm的银,然后将其放入干燥箱干燥,即制得二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极。
步骤(6),将步骤(5)获得的空气电极作为正极,组装成电池进行测试,在1.3V工作电压下,电流密度为195 mA·cm-2,与铝空电池空气电极以二氧化锰做催化剂时相比较,催化效率提高55%。
实施例3
一种二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,包括如下步骤:
步骤(1),将粒度为80um的二氧化锰粉、纳米碳及粘接剂PTFE按质量比为6:2:3在玻璃容器中进行混合,混合时间为50min后,加入乙醇,加入量为二氧化锰粉与纳米碳总质量的4.5倍,加入后在超声波条件下进行搅拌分散反应,反应时超声波强度为45w/cm2,反应时间为45min,得到混合物料;
步骤(2),对步骤(1)得到的混合物料进行压制,压制成二氧化锰-碳薄片,其厚度为2mm,长为190mm,宽为130mm;
步骤(3),将硝酸银和焦亚硫酸钾分别溶于蒸馏水中,在不断搅拌下进行混合,混合液中硝酸银浓度45g/L,焦亚硫酸钾浓度40g/L;混合均匀后加入硫代硫酸钠,加入量为165g/L,混合均匀后作为电解液用;
步骤(4),将步骤(2)得到的二氧化锰-碳薄片作为阴极,不锈钢板作为阳极,将它们放入步骤(3)得到的电解液中进行电积,电积时控制电压为3V,电流密度为130mA·cm-2,电积时间为30min;
步骤(5),电积反应结束后,在阴极二氧化锰-碳薄片表面均匀分布一层0.08mm的银,然后将其放入干燥箱干燥,即制得二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极。
步骤(6),将步骤(5)获得的空气电极作为正极,组装成电池进行测试,在1.3V工作电压下,电流密度为198 mA·cm-2,与铝空电池空气电极以二氧化锰做催化剂时相比较,催化效率提高58%。
实施例4
一种二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,包括如下步骤:
步骤(1),将粒度为80um的二氧化锰粉、纳米碳及粘接剂PTFE按质量比为7:4:5在玻璃容器中进行混合,混合时间为60min后,加入乙醇,加入量为二氧化锰粉与纳米碳总质量的6倍,加入后在超声波条件下进行搅拌分散反应,反应时超声波强度为80w/cm2,反应时间为70min,得到混合物料;
步骤(2),对步骤(1)得到的混合物料进行压制,压制成二氧化锰-碳薄片,其厚度为3mm,长为500mm,宽为300mm;
步骤(3),将硝酸银和焦亚硫酸钾分别溶于蒸馏水中,在不断搅拌下进行混合,混合液中硝酸银浓度60g/L,焦亚硫酸钾浓度50g/L;混合均匀后加入硫代硫酸钠,加入量为230g/L,混合均匀后作为电解液用;
步骤(4),将步骤(2)得到的二氧化锰-碳薄片作为阴极,不锈钢板作为阳极,将它们放入步骤(3)得到的电解液中进行电积,电积时控制电压为10V,电流密度为300mA·cm-2,电积时间为50min;
步骤(5),电积反应结束后,在阴极二氧化锰-碳薄片表面均匀分布一层0.1mm的银,然后将其放入干燥箱干燥,即制得二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极。
步骤(6),将步骤(5)获得的空气电极作为正极,组装成电池进行测试,在1.3V工作电压下,电流密度为200mA·cm-2,与铝空电池空气电极以二氧化锰做催化剂时相比较,催化效率提高60%。
实施例5
一种二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,包括如下步骤:
步骤(1),将粒度为80um的二氧化锰粉、纳米碳及粘接剂PTFE按质量比为5:3:4在玻璃容器中进行混合,混合时间为55min后,加入乙醇,加入量为二氧化锰粉与纳米碳总质量的5倍,加入后在超声波条件下进行搅拌分散反应,反应时超声波强度为60w/cm2,反应时间为60min,得到混合物料;
步骤(2),对步骤(1)得到的混合物料进行压制,压制成二氧化锰-碳薄片,其厚度为2.2mm,长为400mm,宽为250mm;
步骤(3),将硝酸银和焦亚硫酸钾分别溶于蒸馏水中,在不断搅拌下进行混合,混合液中硝酸银浓度52g/L,焦亚硫酸钾浓度38g/L;混合均匀后加入硫代硫酸钠,加入量为200g/L,混合均匀后作为电解液用;
步骤(4),将步骤(2)得到的二氧化锰-碳薄片作为阴极,不锈钢板作为阳极,将它们放入步骤(3)得到的电解液中进行电积,电积时控制电压为6V,电流密度为230mA·cm-2,电积时间为45min;
步骤(5),电积反应结束后,在阴极二氧化锰-碳薄片表面均匀分布一层0.07mm的银,然后将其放入干燥箱干燥,即制得二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极。
步骤(6),将步骤(5)获得的空气电极作为正极,组装成电池进行测试,在1.3V工作电压下,电流密度为205mA·cm-2,与铝空电池空气电极以二氧化锰做催化剂时相比较,催化效率提高61%。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (10)

1.一种二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
步骤(1),将二氧化锰粉、纳米碳及粘接剂PTFE按质量比为5-7:2-4:3-5进行混合,混合均匀后,加入乙醇,加入量为二氧化锰粉与纳米碳总质量的3-6倍,加入后在超声波条件下进行搅拌分散,得到混合物料;
步骤(2),对步骤(1)得到的混合物料进行压制,得到二氧化锰-碳薄片;
步骤(3),将硝酸银和焦亚硫酸钾分别溶于蒸馏水中,在不断搅拌下进行混合,混合液中硝酸银浓度30-60g/L,焦亚硫酸钾浓度20-50g/L;混合均匀后加入硫代硫酸钠,加入量为150-230g/L,混合均匀后作为电解液用;
步骤(4),将步骤(2)得到的二氧化锰-碳薄片作为阴极,不锈钢板作为阳极,将它们放入步骤(3)得到的电解液中进行电积;
步骤(5),电积反应结束后,在阴极二氧化锰-碳薄片表面均匀分布一层0.05-0.1mm的银,即二氧化锰-碳银基电极,然后将其放入干燥箱干燥,即制得二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极。
2.根据权利要求1所述的二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,其特征在于步骤(1)所述二氧化锰粉、纳米碳及粘接剂PTFE在玻璃容器中进行混合,混合时间为30-60min。
3.根据权利要求1所述的二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,其特征在于步骤(1)所述的在超声波条件下进行搅拌分散反应时,超声波强度为20-80w/cm2,反应时间为30-70min。
4.根据权利要求1所述的二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,其特征在于步骤(2)所述的二氧化锰-碳薄片的厚度为0.5-3mm,长为150-500mm,宽为100-300mm。
5.根据权利要求1所述的二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,其特征在于步骤(4)所述的电积时控制电压为3-10V,电流密度为100-300mA·cm-2,电积时间为10-50min。
6.根据权利要求1所述的二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
步骤(1),将粒度为50um的二氧化锰粉、纳米碳及粘接剂PTFE按质量比为5:2:3在玻璃容器中进行混合,混合时间为40min后,加入乙醇,加入量为二氧化锰粉与纳米碳总质量的4倍,加入后在超声波条件下进行搅拌分散反应,反应时超声波强度为20w/cm2,反应时间为30min,得到混合物料;
步骤(2),对步骤(1)得到的混合物料进行压制,压制成二氧化锰-碳薄片,其厚度为0.5mm,长为150mm,宽为100mm;
步骤(3),将硝酸银和焦亚硫酸钾分别溶于蒸馏水中,在不断搅拌下进行混合,混合液中硝酸银浓度30g/L,焦亚硫酸钾浓度20g/L;混合均匀后加入硫代硫酸钠,加入量为150g/L,混合均匀后作为电解液用;
步骤(4),将步骤(2)得到的二氧化锰-碳薄片作为阴极,不锈钢板作为阳极,将它们放入步骤(3)得到的电解液中进行电积,电积时控制电压为3V,电流密度为100mA·cm-2,电积时间为10min;
步骤(5),电积反应结束后,在阴极二氧化锰-碳薄片表面均匀分布一层0.05mm的银,然后将其放入干燥箱干燥,即制得二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极。
7.根据权利要求1所述的二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
步骤(1),将粒度为70um的二氧化锰粉、纳米碳及粘接剂PTFE按质量比为6:3:3在玻璃容器中进行混合,混合时间为45min后,加入乙醇,加入量为二氧化锰粉与纳米碳总质量的3倍,加入后在超声波条件下进行搅拌分散反应,反应时超声波强度为30w/cm2,反应时间为40min,得到混合物料;
步骤(2),对步骤(1)得到的混合物料进行压制,压制成二氧化锰-碳薄片,其厚度为1mm,长为180mm,宽为120mm;
步骤(3),将硝酸银和焦亚硫酸钾分别溶于蒸馏水中,在不断搅拌下进行混合,混合液中硝酸银浓度40g/L,焦亚硫酸钾浓度30g/L;混合均匀后加入硫代硫酸钠,加入量为160g/L,混合均匀后作为电解液用;
步骤(4),将步骤(2)得到的二氧化锰-碳薄片作为阴极,不锈钢板作为阳极,将它们放入步骤(3)得到的电解液中进行电积,电积时控制电压为3V,电流密度为120mA·cm-2,电积时间为20min;
步骤(5),电积反应结束后,在阴极二氧化锰-碳薄片表面均匀分布一层0.06mm的银,然后将其放入干燥箱干燥,即制得二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极。
8.根据权利要求1所述的二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
步骤(1),将粒度为80um的二氧化锰粉、纳米碳及粘接剂PTFE按质量比为6:2:3在玻璃容器中进行混合,混合时间为50min后,加入乙醇,加入量为二氧化锰粉与纳米碳总质量的4.5倍,加入后在超声波条件下进行搅拌分散反应,反应时超声波强度为45w/cm2,反应时间为45min,得到混合物料;
步骤(2),对步骤(1)得到的混合物料进行压制,压制成二氧化锰-碳薄片,其厚度为2mm,长为190mm,宽为130mm;
步骤(3),将硝酸银和焦亚硫酸钾分别溶于蒸馏水中,在不断搅拌下进行混合,混合液中硝酸银浓度45g/L,焦亚硫酸钾浓度40g/L;混合均匀后加入硫代硫酸钠,加入量为165g/L,混合均匀后作为电解液用;
步骤(4),将步骤(2)得到的二氧化锰-碳薄片作为阴极,不锈钢板作为阳极,将它们放入步骤(3)得到的电解液中进行电积,电积时控制电压为3V,电流密度为130mA·cm-2,电积时间为30min;
步骤(5),电积反应结束后,在阴极二氧化锰-碳薄片表面均匀分布一层0.08mm的银,然后将其放入干燥箱干燥,即制得二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极。
9.根据权利要求1所述的二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
步骤(1),将粒度为80um的二氧化锰粉、纳米碳及粘接剂PTFE按质量比为7: 4:5在玻璃容器中进行混合,混合时间为60min后,加入乙醇,加入量为二氧化锰粉与纳米碳总质量的6倍,加入后在超声波条件下进行搅拌分散反应,反应时超声波强度为80w/cm2,反应时间为70min,得到混合物料;
步骤(2),对步骤(1)得到的混合物料进行压制,压制成二氧化锰-碳薄片,其厚度为3mm,长为500mm,宽为300mm;
步骤(3),将硝酸银和焦亚硫酸钾分别溶于蒸馏水中,在不断搅拌下进行混合,混合液中硝酸银浓度60g/L,焦亚硫酸钾浓度50g/L;混合均匀后加入硫代硫酸钠,加入量为230g/L,混合均匀后作为电解液用;
步骤(4),将步骤(2)得到的二氧化锰-碳薄片作为阴极,不锈钢板作为阳极,将它们放入步骤(3)得到的电解液中进行电积,电积时控制电压为10V,电流密度为300mA·cm-2,电积时间为50min;
步骤(5),电积反应结束后,在阴极二氧化锰-碳薄片表面均匀分布一层0.1mm的银,然后将其放入干燥箱干燥,即制得二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极。
10.根据权利要求1所述的二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
步骤(1),将粒度为80um的二氧化锰粉、纳米碳及粘接剂PTFE按质量比为5:3:4在玻璃容器中进行混合,混合时间为55min后,加入乙醇,加入量为二氧化锰粉与纳米碳总质量的5倍,加入后在超声波条件下进行搅拌分散反应,反应时超声波强度为60w/cm2,反应时间为60min,得到混合物料;
步骤(2),对步骤(1)得到的混合物料进行压制,压制成二氧化锰-碳薄片,其厚度为2.2mm,长为400mm,宽为250mm;
步骤(3),将硝酸银和焦亚硫酸钾分别溶于蒸馏水中,在不断搅拌下进行混合,混合液中硝酸银浓度52g/L,焦亚硫酸钾浓度38g/L;混合均匀后加入硫代硫酸钠,加入量为200g/L,混合均匀后作为电解液用;
步骤(4),将步骤(2)得到的二氧化锰-碳薄片作为阴极,不锈钢板作为阳极,将它们放入步骤(3)得到的电解液中进行电积,电积时控制电压为6V,电流密度为230mA·cm-2,电积时间为45min;
步骤(5),电积反应结束后,在阴极二氧化锰-碳薄片表面均匀分布一层0.07mm的银,然后将其放入干燥箱干燥,即制得二氧化锰碳基镀银的铝空电池空气电极。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104900890A (zh) * 2015-05-22 2015-09-09 清华大学 用于锌空气电池的纳米复合空气电极催化剂及其制备方法
CN106941180A (zh) * 2017-04-21 2017-07-11 上海汉行科技有限公司 一种混合电池体系正极
CN110120525A (zh) * 2019-05-22 2019-08-13 哈尔滨工业大学 铝空气电池的银单原子/二氧化锰复合催化剂的制备方法
CN110453239A (zh) * 2019-08-22 2019-11-15 哈尔滨工业大学 一种利用电沉积法一步制备Ag负载水钠锰矿二氧化锰的方法
CN111933954A (zh) * 2020-08-07 2020-11-13 中科院过程工程研究所南京绿色制造产业创新研究院 一种空气电极及其制备方法和空气电池
CN115360364A (zh) * 2022-10-21 2022-11-18 深圳市氢蓝时代动力科技有限公司 一种枝晶状银锰催化剂的制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1303708C (zh) * 2002-07-31 2007-03-07 曹喜峰 一种空气电极
CN100344017C (zh) * 2005-05-25 2007-10-17 厦门大学 锂锰电池二氧化锰/银复合阴极的制备方法
CN102306808B (zh) * 2011-06-24 2014-10-29 北京中航长力能源科技有限公司 一种空气电极用催化剂、空气电极及其制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104900890A (zh) * 2015-05-22 2015-09-09 清华大学 用于锌空气电池的纳米复合空气电极催化剂及其制备方法
CN106941180A (zh) * 2017-04-21 2017-07-11 上海汉行科技有限公司 一种混合电池体系正极
CN110120525A (zh) * 2019-05-22 2019-08-13 哈尔滨工业大学 铝空气电池的银单原子/二氧化锰复合催化剂的制备方法
CN110453239A (zh) * 2019-08-22 2019-11-15 哈尔滨工业大学 一种利用电沉积法一步制备Ag负载水钠锰矿二氧化锰的方法
CN110453239B (zh) * 2019-08-22 2021-06-15 哈尔滨工业大学 一种利用电沉积法一步制备Ag负载水钠锰矿二氧化锰的方法
CN111933954A (zh) * 2020-08-07 2020-11-13 中科院过程工程研究所南京绿色制造产业创新研究院 一种空气电极及其制备方法和空气电池
CN115360364A (zh) * 2022-10-21 2022-11-18 深圳市氢蓝时代动力科技有限公司 一种枝晶状银锰催化剂的制备方法

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