CN104531041A - 一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于胶粘剂技术领域，尤其涉及一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂及其制备方法；本发明的胶粘剂由如下重量份的原料组成：聚醚型聚氨酯丙烯酸酯20～70份、辅助树脂10～40份、乙烯丙烯酸酯橡胶5～20份、丙烯酸酯单体5～40份、丙烯酸异冰片酯5～35份、光引发剂1～7份、气相二氧化硅1～5份和硅烷偶联剂0.5～2份。本发明引入聚醚型聚氨酯丙烯酸酯、辅助树脂、乙烯丙烯酸酯橡胶和丙烯酸酯单体，制备的紫外光固化胶粘剂具有更为优良的长期耐高温性、耐低温性及耐高温高湿性，具备更优异的抗冲击性能，而且成本低、制备方法简单。

Description

一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂及其制备方法

技术领域

本发明属于胶粘剂技术领域，尤其涉及一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂及其制备方法。

背景技术

LED(发光二极管)以高电光转换效率、低功耗、长寿命、小体积、节能环保的优势，已普遍用作液晶显示、平板电脑和手机屏幕背光源，并且开始在半导体照明领域迅猛发展；贴片式LED(SMD LED)光学透镜和PCB板的连接、插件式LED管脚固定和焊点保护、LED照明系统中灯泡和基座的组装、FPC柔性线路板和液晶玻璃基板的连接等都需要通过胶粘剂可靠地粘接和保护。

目前，LED背光模组中光学透镜与PCB基板的粘接多数应用环氧树脂胶粘剂，需要加热设备进行加温固化，而高温会给已贴装和插件的芯片和电子器件带来损害；使用紫外光固化胶粘剂具有固化速度快、可局部或点固化、高效节能的特点；且相对于环氧树脂胶粘剂，对一些难粘塑料材质，以丙烯酸酯类材料为主的紫外光固化胶粘剂更具有优势。

在移动手持设备、车载显示系统、汽车灯组等应用LED的器件，需要较好的抗跌落、抗冲击、抗振动性能，需要承受高温高湿环境和高低温冲击；现有技术多采用聚酯型聚氨酯丙烯酸酯制备紫外光固化胶粘剂，具有较好的机械强度和模量，相对刚性好而柔顺性略欠，抗跌落、抗冲击能力较差，且耐湿热、耐化学性较低，使得粘接的可靠性降低；而以聚醚多元醇制备的聚醚型聚氨酯丙烯酸酯，因聚醚的长链分子中含大量“-c-o-c-”链节，“-c-o-”键能较小，内旋转比较容易，分子间易于弯折，使合成的预聚物固化后具有较高的柔韧性；同时聚醚分子中的醚键，可使固化物获得较好的耐水性；以聚醚型聚氨酯丙烯酸酯预聚物制备的紫外光固化胶粘剂更适用于LED相关器件的粘接与保护。

发明内容

本发明针对上述现有技术存在的不足，提供一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂及其制备方法，制备的胶粘剂具有抗冲击、耐跌落、耐湿热和耐高低温冲击的显著性特点。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂，由如下重量份的原料组成：聚醚型聚氨酯丙烯酸酯20～70份、辅助树脂10～40份、乙烯丙烯酸酯橡胶5～20份、丙烯酸酯单体5～40份、丙烯酸异冰片酯5～35份、光引发剂1～7份、气相二氧化硅1～5份和硅烷偶联剂0.5～2份。

优选地，一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂，由如下重量份的原料组成：聚醚型聚氨酯丙烯酸酯30～65份、辅助树脂15～30份、乙烯丙烯酸酯橡胶8～15份、丙烯酸酯单体10～30份、丙烯酸异冰片酯10～20份、光引发剂2～5份、气相二氧化硅2～5份和硅烷偶联剂0.5～1份。

其中，所述的聚醚型聚氨酯丙烯酸酯的制备方法为：将聚醚二元醇在110～120℃的温度下抽真空脱水1～2h，然后加入二异氰酸酯和催化剂二月桂酸二丁基锡，并在70～80℃的温度下充分搅拌反应2～3h，再加入含羟基丙烯酸酯，在70～80℃的温度下充分搅拌反应2～3h，直至对取出样品测得的红外光谱中异氰酸酯基团的吸收峰消失，然后加入活性稀释剂，搅拌均匀，降温出料，得到聚醚基聚氨酯丙烯酸酯。

所述的辅助树脂为聚氨酯丙烯酸酯或环氧丙烯酸酯，用于调整胶粘剂的整体性能，弥补主体树脂的如下不足之处：拉伸强度、耐高温性能等。

所述的乙烯丙烯酸酯橡胶是一种由乙烯、甲基丙烯酸酯及硫化单体组成的三元共聚物，具有优异的长期耐高温性，同时还具有良好的低温柔韧性，且增韧效果显著，优选杜邦公司的

所述的丙烯酸酯单体为三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯或丙烯酸异葵酯，该类化合物具有良好的耐水性和较低的固化收缩率。

所述的光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(HMPP,商品名为Irgacure1173)、1-羟基环己基苯甲酮(HCPK，商品名为Irgacure184)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化磷(TPO)或A，A-二甲氧基-A-苯基苯乙酮(DMPA,商品名为Irgacure651光引发剂)的一种或两种以上混合。

所述的硅烷偶联剂为γ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。

上述聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂的制备方法，步骤如下：

(1)将聚醚二元醇在110～120℃的温度下抽真空脱水1～2h，然后加入二异氰酸酯和催化剂二月桂酸二丁基锡，并在70～80℃的温度下充分搅拌反应2～3h，再加入含羟基丙烯酸酯，在70～80℃的温度下充分搅拌反应2～3h，直至对取出样品测得的红外光谱中异氰酸酯基团的吸收峰消失，然后加入活性稀释剂，搅拌均匀，降温出料，得到聚醚型聚氨酯丙烯酸酯；

(2)将乙烯丙烯酸酯橡胶用橡胶粉碎机打成粒径为0.3-1.5cm的细小颗粒；

(3)将步骤(1)制得的聚醚型聚氨酯丙烯酸酯20～70份、辅助树脂10～40份、乙烯丙烯酸酯橡胶5～20份、丙烯酸酯单体5～40份和丙烯酸异冰片酯5～35份依次加入至双行星动力混合釜中，开启公转搅拌和高速分散，在35～45℃温度下搅拌4～8h，使体系混合均匀；

(4)向步骤(3)的混合体系中继续加入气相二氧化硅1～5份、光引发剂1～7份和硅烷偶联剂0.5～2份，搅拌2～3h，抽真空脱泡，出料即得聚醚型聚氨酯丙烯酸酯胶粘剂。

其中，步骤(1)中所述的聚醚二元醇、二异氰酸酯和含羟基丙烯酸酯的用量摩尔比为1:(1.16～2.0)：(0.33～2.0)。

所述的聚醚二元醇为分子量在500～3000的聚乙二醇、聚丙二醇或聚四氢呋喃二醇，优选为聚四氢呋喃二元醇。

所述的二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、4,4；-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯。

所述的含羟基丙烯酸酯为甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)或甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)。

所述的活性稀释剂为四氢呋喃丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异葵酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、N,N-二甲基丙烯酰胺或丙烯酰吗啉，其用量占步骤(1)原料总质量的10～40％。

本发明的特点和有益效果在于：

(1)本发明选用聚醚型聚氨酯丙烯酸酯为主体树脂制备胶粘剂，相对现有技术的以聚酯型聚氨酯丙烯酸酯制备的胶粘剂，经紫外光固化后具有较高的柔韧性，同时聚醚链段的引入提高了耐湿热和耐水性。

(2)本发明引入乙烯丙烯酸酯橡胶，使得本发明的紫外光固化胶粘剂具有了优异的长期耐高温性，同时还具有良好的低温柔韧性，抗冲击性能效果显著。

(3)本发明选用了低收缩和耐水性好的丙烯酸酯类单体，使得本发明的紫外光固化胶粘剂固化后保持较低的收缩率和尺寸稳定性，在高温高湿条件下仍然保留良好的粘接强度。

(4)本发明一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂相比现有技术的紫外光固化胶粘剂具有更好的柔韧性、低固化应力和收缩率，良好耐湿热和耐水性，在保证粘接器件有较高粘接推力前提下，具有较好抗冲击、耐跌落和抗振动性能，耐高低温冲击和耐老化，更适用于LED相关器件的粘接和保护，具有显著的实质性进步。

具体实施方式

以下结合实施例和对比例对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。

实施例1

一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂，由如下重量份的原料组成：聚醚型聚氨酯丙烯酸酯30g、环氧丙烯酸酯30g、乙烯丙烯酸酯橡胶15g、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯10g、丙烯酸异冰片酯10g、1-羟基环己基苯甲酮2g、气相二氧化硅2g和γ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷1g。

上述聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂的制备方法，步骤如下：

(1)将分子量在500～3000之间的聚醚二元醇120g加入到反应器中，在110℃的温度下抽真空脱水1h，降温至50℃以下，加入62.1g异佛尔酮二异氰酸酯和0.1g二月桂酸二丁基锡，在70℃反应3h，加入11g甲基丙烯酸羟乙酯，继续在75℃反应2h，取样测红外光谱确认异氰酸酯基团的红外吸收峰消失，加入76.4g丙烯酸异冰片脂，搅拌均匀，降温出料即为聚醚型聚氨酯丙烯酸酯(PU1)；

(2)将200g乙烯丙烯酸酯橡胶(DuPont^TM G)用橡胶粉碎机打成粒径为0.3-1.5cm的细小颗粒(AEM1)；

(3)将30g聚醚型聚氨酯丙烯酸酯(PU1)、30g环氧丙烯酸酯(美国沙多玛公司Sartomer,CN151)、15g乙烯丙烯酸酯橡胶(DuPont^TM G)的细小颗粒(AEM1)、10g三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯和10g丙烯酸异冰片酯依次加入至双行星动力混合釜中，开启公转搅拌和高速分散，在45℃温度下搅拌8h，使体系混合均匀；

(4)向步骤(3)的混合体系中继续加入2g 1-羟基环己基苯甲酮、2g气相二氧化硅(赢创公司的202)和1gγ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，搅拌2h，抽真空脱泡，出料即得聚醚型聚氨酯丙烯酸酯胶粘剂。

实施例2

一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂，由如下重量份的原料组成：聚醚型聚氨酯丙烯酸酯40g、聚氨酯丙烯酸酯20g、乙烯丙烯酸酯橡胶8g、四氢呋喃丙烯酸酯15g、丙烯酸异冰片酯10g、1-羟基环己基苯甲酮2g、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化磷1.5g、气相二氧化硅3g和γ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.5g。

上述聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂的制备方法，步骤如下：

(1)将分子量在500～3000之间的聚醚二元醇120g加入到反应器中，在115℃的温度下抽真空脱水1h，降温至50℃以下，加入26.1g甲苯二异氰酸酯和0.1g二月桂酸二丁基锡，在75℃反应2h，加入8g甲基丙烯酸羟乙酯，继续在70℃反应3h，取样测红外光谱确认异氰酸酯基团的红外吸收峰消失，加入46.4g N,N-二甲基丙烯酰胺，搅拌均匀，降温出料即为聚醚型聚氨酯丙烯酸酯(PU2)；

(2)将200g乙烯丙烯酸酯橡胶(DuPont^TM G)用橡胶粉碎机打成粒径为0.3-1.5cm细小颗粒(AEM1)；

(3)将40g聚醚型聚氨酯丙烯酸酯(PU2)、20g聚氨酯丙烯酸酯(美国沙多玛公司Sartomer,CN981)、8g乙烯丙烯酸酯橡胶(DuPont^TM G)的细小颗粒(AEM1)、15g四氢呋喃丙烯酸酯和10g丙烯酸异冰片酯依次加入至双行星动力混合釜中，开启公转搅拌和高速分散，在40℃温度下搅拌6h，使体系混合均匀；

(4)向步骤(3)的混合体系中继续加入2g 1-羟基环己基苯甲酮、1.5g2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化磷、3g气相法二氧化硅(卡博特公司的TS720)和0.5gγ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，搅拌3h，抽真空脱泡，出料即得聚醚型聚氨酯丙烯酸酯胶粘剂。

实施例3

一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂，由如下重量份的原料组成：聚醚型聚氨酯丙烯酸酯65g、聚氨酯丙烯酸酯15g、乙烯丙烯酸酯橡胶5g、丙烯酸异辛酯5g、丙烯酸异冰片酯5g、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮1.5g、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化磷1g、气相二氧化硅2g和γ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.5g。

上述聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂的制备方法，步骤如下：

(1)将分子量在500～3000之间的聚醚二元醇120g加入到反应器中，在120℃的温度下抽真空脱水1h，降温至50℃以下，加入20.2g六亚甲基二异氰酸酯和0.1g二月桂酸二丁基锡，在80℃反应2h，加入18g甲基丙烯酸羟丙酯，继续在75℃反应2h，取样测红外光谱确认异氰酸酯基团的红外吸收峰消失，加入18.4g甲基丙烯酸异冰片酯，搅拌均匀，降温出料即为聚醚型聚氨酯丙烯酸酯(PU3)；

(2)将200g乙烯丙烯酸酯橡胶(DuPont^TM G)用橡胶粉碎机打成粒径为0.3-1.5cm细小颗粒(AEM1)；

(3)将65g聚醚型聚氨酯丙烯酸酯(PU3)、15g聚氨酯丙烯酸酯(美国沙多玛公司Sartomer,CN9001)、5g乙烯丙烯酸酯橡胶(DuPont^TM G)的细小颗粒(AEM1)、5g丙烯酸异辛酯和5g丙烯酸异冰片酯依次加入至双行星动力混合釜中，开启公转搅拌和高速分散，在35℃温度下搅拌4h，使体系混合均匀；

(4)向步骤(3)的混合体系中继续加入1.5g 2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1g 2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化磷、2g气相二氧化硅(瓦克公司的H18)和0.5gγ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，搅拌2h，抽真空脱泡，出料即得聚醚型聚氨酯丙烯酸酯胶粘剂。

实施例4

一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂，由如下重量份的原料组成：聚醚型聚氨酯丙烯酸酯35g、聚氨酯丙烯酸酯25g、乙烯丙烯酸酯橡胶10g、丙烯酸异葵酯18g、丙烯酸异冰片酯7g、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮1.0g、A，A-二甲氧基-A-苯基苯乙酮1.0g、气相二氧化硅2.5g和γ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.5g。

上述聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂的制备方法，步骤如下：

(1)将分子量在500～3000之间的聚醚二元醇120g加入到反应器中，在110℃的温度下抽真空脱水2h，降温至50℃以下，加入15g 4,4；-二苯基甲烷二异氰酸酯和0.1g二月桂酸二丁基锡，在75℃反应3h，加入6g甲基丙烯酸羟丙酯，继续在80℃反应2h，取样测红外光谱确认异氰酸酯基团的红外吸收峰消失，加入32.4g丙烯酸异辛酯，搅拌均匀，降温出料即为聚醚型聚氨酯丙烯酸酯(PU4)；

(2)将200g乙烯丙烯酸酯橡胶(DuPont^TM G)用橡胶粉碎机打成粒径为0.3-1.5cm细小颗粒(AEM1)；

(3)将35g聚醚型聚氨酯丙烯酸酯(PU4)、25g聚氨酯丙烯酸酯(美国沙多玛公司Sartomer,CN9893)、10g乙烯丙烯酸酯橡胶(DuPont^TM G)的细小颗粒(AEM1)、18g丙烯酸异葵酯和7g丙烯酸异冰片酯依次加入至双行星动力混合釜中，开启公转搅拌和高速分散，在40℃温度下搅拌7h，使体系混合均匀；

(4)向步骤(3)的混合体系中继续加入1.0g 2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1.0g A，A-二甲氧基-A-苯基苯乙酮、2.5g气相二氧化硅(瓦克公司的H20)和0.5gγ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，搅拌2h，抽真空脱泡，出料即得聚醚型聚氨酯丙烯酸酯胶粘剂。

实施例5

一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂，由如下重量份的原料组成：聚醚型聚氨酯丙烯酸酯22g、聚氨酯丙烯酸酯30g、乙烯丙烯酸酯橡胶6.5g、丙烯酸月桂酯30g、丙烯酸异冰片酯5g、A，A-二甲氧基-A-苯基苯乙酮1.5g、气相二氧化硅4.5g和γ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.5g。

上述聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂的制备方法，步骤如下：

(1)将分子量在500～3000之间的聚醚二元醇120g加入到反应器中，在115℃的温度下抽真空脱水2h，降温至50℃以下，加入17.8g异佛尔酮二异氰酸酯和0.1g二月桂酸二丁基锡，在70℃反应3h，加入6g甲基丙烯酸羟乙酯，继续在75℃反应3h，取样测红外光谱确认异氰酸酯基团的红外吸收峰消失，加入30.4g丙烯酸异冰片酯，搅拌均匀，降温出料即为聚醚型聚氨酯丙烯酸酯(PU5)；

(2)将200g乙烯丙烯酸酯橡胶(DuPont^TM G)用橡胶粉碎机打成粒径为0.3-1.5cm细小颗粒(AEM1)；

(3)将22g聚醚型聚氨酯丙烯酸酯(PU5)、30g聚氨酯丙烯酸酯(长兴化学公司,6115J-80)、6.5g乙烯丙烯酸酯橡胶(DuPont^TM G)的细小颗粒(AEM1)、30g丙烯酸月桂酯和5g丙烯酸异冰片酯依次加入至双行星动力混合釜中，开启公转搅拌和高速分散，在45℃温度下搅拌5h，使体系混合均匀；

(4)向步骤(3)的混合体系中继续加入1.5g A，A-二甲氧基-A-苯基苯乙酮、4.5g气相二氧化硅(赢创公司的R972)和0.5gγ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，搅拌3h，抽真空脱泡，出料即得聚醚型聚氨酯丙烯酸酯胶粘剂。

实施例6

一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂，由如下重量份的原料组成：聚醚型聚氨酯丙烯酸酯22g、聚氨酯丙烯酸酯30g、乙烯丙烯酸酯橡胶6.5g、丙烯酸月桂酯30g、丙烯酸异冰片酯5g、A，A-二甲氧基-A-苯基苯乙酮1.5g、气相二氧化硅4.5g和γ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.5g。

上述聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂的制备方法，步骤如下：

(1)将分子量在500～3000之间的聚醚二元醇120g加入到反应器中，在120℃的温度下抽真空脱水2h，降温至50℃以下，加入12.5g甲苯二异氰酸酯和0.1g二月桂酸二丁基锡，在80℃反应2h，加入4g甲基丙烯酸羟乙酯，继续在75℃反应3h，取样测红外光谱确认异氰酸酯基团的红外吸收峰消失，加入18g丙烯酸异冰片酯，搅拌均匀，降温出料即为聚醚型聚氨酯丙烯酸酯(PU6)；

(2)将200g乙烯丙烯酸酯橡胶(DuPont^TM G)用橡胶粉碎机打成粒径为0.3-1.5cm细小颗粒(AEM1)；

(3)将30g聚醚型聚氨酯丙烯酸酯(PU6)、10g聚氨酯丙烯酸酯(长兴化学公司Sartomer,6131-1)、8g乙烯丙烯酸酯橡胶(DuPont^TM G)的细小颗粒(AEM1)、15g丙烯酸月桂酯和30g丙烯酸异冰片酯依次加入至双行星动力混合釜中，开启公转搅拌和高速分散，在35℃温度下搅拌7h，使体系混合均匀；

(4)向步骤(3)的混合体系中继续加入1.5g A，A-二甲氧基-A-苯基苯乙酮、4.5g气相二氧化硅(卡博特公司的TS530)和0.5gγ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，搅拌2h，抽真空脱泡，出料即得聚醚型聚氨酯丙烯酸酯胶粘剂。

对比例1

将50g聚酯型聚氨酯丙烯酸酯(美国沙多玛公司Sartomer,CN966J75)、10g甲基丙烯酸酯改性液体丁腈橡胶(CVC公司的Hypro 1300X33LC)、21g3A,4,5,6,7,7A-六羟基-4,7-亚甲基-1H-吲哚-5-丙烯酸酯和10g甲基丙烯酸羟乙酯依次加入至双行星动力混合釜中，开启公转搅拌和高速分散，在35℃温度下搅拌4h，使体系混合均匀；接着加入4g 2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、4g气相二氧化硅(卡博特公司的TS530)和1gγ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，继续搅拌2h，抽真空脱泡，出料。(本对比例与本发明的区别主要在于将聚醚型聚氨酯丙烯酸酯替换为聚酯型聚氨酯丙烯酸酯)

对比例2

将50g聚醚型聚氨酯丙烯酸酯(PU1)、10g环氧丙烯酸酯(美国沙多玛公司Sartomer,CN151)、12g乙烯丙烯酸酯橡胶(DuPont^TM G)的细小颗粒(AEM1)和20g甲基丙烯酸羟乙酯依次加入至双行星动力混合釜中，开启公转搅拌和高速分散，在40℃温度下搅拌7h，使体系混合均匀；接着加入3.5g 2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、4g气相二氧化硅(卡博特公司的TS720)和0.5gγ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，继续搅拌3h，抽真空脱泡，出料。(本对比例与本发明的区别主要在于未加入丙烯酸酯单体和丙烯酸异冰片酯)

对比例3

将55g聚醚型聚氨酯丙烯酸酯(PU2)、15g环氧丙烯酸酯(美国沙多玛公司Sartomer,CN151)、15g丙烯酸月桂酯和10g丙烯酸异冰片酯依次加入至双行星动力混合釜中，开启公转搅拌和高速分散，搅拌4h，使体系混合均匀；接着加入2g 2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、2.5g气相二氧化硅(卡博特公司的TS720)和0.5gγ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，继续搅拌2h，抽真空脱泡，出料。(本对比例与本发明的区别主要在于未加入乙烯丙烯酸酯橡胶和丙烯酸酯单体)

将实施例1-6和对比例1-3得到的胶粘剂进行如下性能测试：

(1)粘度和触变指数的测定

根据GB/T2794-1995，通过Brookfield RV旋转粘度计测试胶样在2.0rpm和20rpm下的粘度，测试温度25℃，2.0rpm下粘度与20rpm下的粘度的比值即为触变指数；

(2)初始推力的测定

将胶点于PCB基板上，放置亚克力材质的透镜，用照射能量为1000mj/cm²的紫外线照射固化，放置1h后，测试其推力；

(3)耐水煮可靠性的测定

将胶点于PCB基板上，放置亚克力材质的透镜，用照射能量为1000mj/cm²的紫外线照射固化，放置1h后，放入电水浴锅内，放入冷水，设置自动加热模式。根据测试1h后电水浴锅水沸腾，并且会一直保持水的沸点附近，温度变化很小。经过13h取出部分试片(实际沸水大约12h)，室温条件下放置1h后测试其推力，经过25h取出剩余其他试片(实际沸水大约24h)，室温条件下放置1h后测试其推力；

(4)抗冲击跌落试验的测定

将胶点于PCB基板上，放置亚克力材质的透镜，用照射能量为1000mj/cm²的紫外线照射固化，放置1h后，2米的高度处做自由落体跌落试验，地面为水平的水泥硬化地面。纪录透镜从PCB板上脱落时自由落体跌落的试验次数，跌落次数最多为50次。

经过上述测试后，各个胶粘剂的性能指标对照表见表1。

表1

从表1可以看出，本发明制备的聚醚型聚氨酯丙烯酸酯胶粘剂的粘度和触变性适中，固化后粘结效果优异；水煮25h后的推力结果明显优于使用聚酯型聚氨酯丙烯酸酯的对比例1，证明其良好的耐湿热和耐水性；而未使用丙烯酸酯单体、丙烯酸异冰片酯或乙烯丙烯酸酯橡胶的对比例2、对比例3制备的聚醚型胶粘剂，其性能均不如实施例1-6的胶粘剂；实施例1-6制备的胶粘剂抗冲击耐跌落性能表现明显优于对比例1-3。

以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂，其特征在于由如下重量份的原料组成：聚醚型聚氨酯丙烯酸酯20～70份、辅助树脂10～40份、乙烯丙烯酸酯橡胶5～20份、丙烯酸酯单体5～40份、丙烯酸异冰片酯5～35份、光引发剂1～7份、气相二氧化硅1～5份和硅烷偶联剂0.5～2份。

2.根据权利要求1所述的一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂，其特征在于由如下重量份的原料组成：聚醚型聚氨酯丙烯酸酯30～65份、辅助树脂15～30份、乙烯丙烯酸酯橡胶8～15份、丙烯酸酯单体10～30份、丙烯酸异冰片酯10～20份、光引发剂2～5份、气相二氧化硅2～5份和硅烷偶联剂0.5～1份。

3.根据权利要求1或2所述的一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂，其特征在于所述的辅助树脂为聚氨酯丙烯酸酯或环氧丙烯酸酯；所述的丙烯酸酯单体为三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯或丙烯酸异葵酯；所述的光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化磷或A，A-二甲氧基-A-苯基苯乙酮的一种或两种以上混合；所述的硅烷偶联剂为γ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。

4.一种权利要求1所述的聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂的制备方法，其特征在于步骤如下：

(1)将聚醚二元醇在110～120℃的温度下抽真空脱水1～2h，然后加入二异氰酸酯和催化剂二月桂酸二丁基锡，并在70～80℃的温度下充分搅拌反应2～3h，再加入含羟基丙烯酸酯，在70～80℃的温度下充分搅拌反应2～3h，直至对取出样品测得的红外光谱中异氰酸酯基团的吸收峰消失，然后加入活性稀释剂，搅拌均匀，降温出料，得到聚醚基聚氨酯丙烯酸酯；

(2)将乙烯丙烯酸酯橡胶用橡胶粉碎机打成粒径为0.3-1.5cm的细小颗粒；

(3)将步骤(1)制得的聚醚型聚氨酯丙烯酸酯20～70份、辅助树脂10～40份、乙烯丙烯酸酯橡胶5～20份、丙烯酸酯单体5～40份和丙烯酸异冰片酯5～35份依次加入至双行星动力混合釜中，开启公转搅拌和高速分散，在35～45℃温度下搅拌4～8h，使体系混合均匀；

(4)向步骤(3)的混合体系中继续加入气相二氧化硅1～5份、光引发剂1～7份和硅烷偶联剂0.5～2份，搅拌2～3h，抽真空脱泡，出料即得聚醚型聚氨酯丙烯酸酯胶粘剂。

5.根据权利要求4所述的一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂的制备方法，其特征在于步骤(1)中所述的聚醚二元醇、二异氰酸酯和含羟基丙烯酸酯的用量摩尔比为1:(1.16～2.0)：(0.33～2.0)。

6.根据权利要求4所述的一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂的制备方法，其特征在于所述的聚醚二元醇为分子量在500～3000的聚乙二醇、聚丙二醇或聚四氢呋喃二醇。

7.根据权利要求4所述的一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂，其特征在于所述的二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、4,4；-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯。

8.根据权利要求4所述的一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂，其特征在于所述的含羟基丙烯酸酯为甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯。

9.根据权利要求7所述的一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂，其特征在于所述的活性稀释剂为四氢呋喃丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异葵酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、N,N-二甲基丙烯酰胺或丙烯酰吗啉。

10.根据权利要求7所述的一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶粘剂，其特征在于所述的活性稀释剂重量占步骤(1)原料总质量的10～40％。