CN104525205A - 一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法 - Google Patents
一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104525205A CN104525205A CN201410790994.1A CN201410790994A CN104525205A CN 104525205 A CN104525205 A CN 104525205A CN 201410790994 A CN201410790994 A CN 201410790994A CN 104525205 A CN104525205 A CN 104525205A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- phloroglucin
- preparation
- aluminium oxide
- nickel nitrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，先在氧化铝或拟薄水铝石中加入乙醇分散剂，在球磨机上球磨制成活化的氧化铝或拟薄水铝石微球颗粒；然后将多羟基苯酚与硝酸镍配置成硝酸镍-多羟基苯酚溶液，或将多羟基苯酚与硝酸镍、助剂M对应的硝酸盐配置成硝酸镍/M硝酸盐-多羟基苯酚溶液，浸渍到活化的氧化铝或拟薄水铝石微球颗粒载体上，最后在室温下干燥过夜，在氮气气氛或空气气氛下煅烧，制得NiO/Al2O3催化剂或NiO-M/Al2O3催化剂，本发明提高催化剂的活性、选择性与热稳定性。
Description
技术领域
本发明属于煤制天然气的催化剂技术领域，具体涉及一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法。
背景技术
煤制天然气工艺的关键在于甲烷化催化剂，镍基催化剂因为其转化率高、选择性佳、对原料气适应性强等优点，目前得到了广泛应用。同时也是研究的热点。
在中国专利申请CN103071507A(名称为“一种完全甲烷化催化剂的制备方法”)中，采用了分步反向沉淀法，得到的催化剂具有高活性和稳定性，但制备步骤过于繁琐，干扰因素多，易造成不同批次的催化剂性能不稳定。
在中国专利申请CN102513119A(名称为“一种煤制天然气的催化剂及其制备方法”)中，采用共沉淀法制备催化剂，催化剂具有强度高、活性好、热稳定性好、抗积碳等优点，但是此类型催化剂在制备过程中往往容易出现包埋现象从而残留沉淀剂导致催化剂碱性过强而失活。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，提高催化剂的活性、选择性与热稳定性。
为了达到上述目的，本发明采取的技术方案为：
一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，分为含有助剂和不含助剂的两种情况，
其中不含有助剂的催化剂制备方法包括以下步骤：
步骤一、在氧化铝或拟薄水铝石中加入氧化铝质量10～40wt％的乙醇分散剂，在球磨机上球磨20～60min以达到表面活化的效果，制成活化的氧化铝或拟薄水铝石微球颗粒；所述的拟薄水铝石粉中氧化铝Al2O3质量含量为74wt％；
步骤二、将多羟基苯酚与硝酸镍配置成硝酸镍-多羟基苯酚溶液，浸渍到步骤一制备的活化的氧化铝或拟薄水铝石微球颗粒载体上，催化剂总质量由NiO与Al2O3组成，硝酸镍的加入量以NiO计为催化剂总质量的5～55％，余量为氧化铝或拟薄水铝石，多羟基苯酚的加入量为催化剂总质量的0.1～5％，多羟基苯酚作为添加剂在煅烧处理中分解除去，不计入催化剂总质量，其中所述多羟基苯酚助剂选自间苯二酚、邻苯二酚、对苯二酚、间苯三酚、邻苯三酚中一种或多种；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体在室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在氮气气氛或空气气氛下，在400～600℃的温度下煅烧4～6h，多羟基苯酚在高温下分解，制得NiO/Al2O3催化剂。
其中含有助剂的催化剂制备方法包括以下步骤：
步骤一、在氧化铝或拟薄水铝石中加入氧化铝质量10～40wt％的乙醇分散剂，在球磨机上球磨20～60min以达到表面活化的效果，制成活化的氧化铝或拟薄水铝石微球颗粒；所述的拟薄水铝石粉中氧化铝Al2O3质量含量为74wt％；
步骤二、将多羟基苯酚与硝酸镍、助剂M对应的硝酸盐配置成硝酸镍/M硝酸盐-多羟基苯酚溶液，浸渍到步骤一制备的活化的氧化铝或拟薄水铝石微球颗粒载体上，催化剂总质量由NiO、助剂M与Al2O3组成，硝酸镍加入量以NiO计为催化剂总质量的5～55％，助剂M的加入量以M计为催化剂总质量的1～25％，所述助剂M选自Ce、Ca、Co、La、Zr、Sm、Ba、Mg、Mn、Fe、Mo和Cu金属的氧化物中一种或多种；余量为氧化铝或拟薄水铝石，多羟基苯酚的加入量为催化剂总质量含量的0.1～5％，多羟基苯酚作为添加剂在煅烧处理中分解除去，不计入催化剂总质量，其中所述多羟基苯酚助剂选自间苯二酚、邻苯二酚、对苯二酚、间苯三酚、邻苯三酚中一种或多种；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体在室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在氮气气氛或空气气氛下，在400～600℃的温度下煅烧4～6h，多羟基苯酚在高温下分解，制得NiO-M/Al2O3催化剂。
本发明用纳米复合载体制备的甲烷化催化剂，与现有的方法对比，有如下优点：
①用本发明的方法制备催化剂的过程当中加入了多羟基苯酚，作为一种表面活性剂，多羟基苯酚能使得催化剂前体的晶粒在载体的表面分布得更加均匀，晶粒大小尺寸趋于一致。
②作为一种还原剂，在煅烧的过程当中多羟基苯酚能够部分还原催化剂，在后期的氢气还原工段时使得催化剂更易于还原。
③作为一种络合剂，在苯环与羟基的作用下，金属离子部分与多羟基苯酚络合形成络合物，不同于硝酸盐，络合形式下的金属离子在浸渍的过程中能与载体更好的结合，使得催化剂晶粒分布更佳。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的详细描述，
实施例一
一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g氧化铝加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g间苯三酚与11.6g硝酸镍配置成硝酸镍-间苯三酚溶液，浸渍到10g步骤一制备的活化的氧化铝；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，间苯三酚在高温下分解，制得23.1NiO/Al2O3(3.85间苯三酚A)催化剂。
本实施例催化剂的组成及活性评价结果见表一。
实施例二
一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g拟薄水铝石加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g间苯三酚与11.6g硝酸镍配置成硝酸镍-间苯三酚溶液，浸渍到13.5g步骤一制备的活化的拟薄水铝石；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，间苯三酚在高温下分解，制得23.1NiO/Al2O3(3.85间苯三酚B)催化剂。
本实施例催化剂的组成及活性评价结果见表一。
实施例三
一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g氧化铝加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g对苯二酚与11.6g硝酸镍配置成硝酸镍-对苯二酚溶液，浸渍到10g步骤一制备的活化的氧化铝；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，对苯二酚在高温下分解，制得23.1NiO/Al2O3(3.85％对苯二酚A)催化剂。
本实施例催化剂的组成及活性评价结果见表一。
实施例四
一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g拟薄水铝石加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g对苯二酚与11.6g硝酸镍配置成硝酸镍-对苯二酚溶液，浸渍到13.5g步骤一制备的活化的拟薄水铝石；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在氮气气氛或空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，对苯二酚在高温下分解，制得23.1NiO/Al2O3(3.85对苯二酚B)催化剂。
本实施例催化剂的组成及活性评价结果见表一。
实施例五
一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g氧化铝加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g间苯三酚与15.5g硝酸镍配置成硝酸镍-间苯三酚溶液，浸渍到10g步骤一制备的活化的氧化铝；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，间苯三酚在高温下分解，制得30.8NiO/Al2O3(3.85间苯三酚A)催化剂。
本实施例催化剂的组成及活性评价结果见表一。
实施例六
一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g氧化铝加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g间苯三酚与11.6g硝酸镍、2.52g硝酸铈配置成硝酸镍-硝酸铈-间苯三酚溶液，浸渍到10g步骤一制备的活化的氧化铝；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，间苯三酚在高温下分解，制得23.1NiO-7.7CeO2/Al2O3(3.85间苯三酚A)催化剂。
本实施例催化剂的组成及活性评价结果见表一。
实施例七
一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g氧化铝加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g间苯三酚与11.6g硝酸镍、2.66g硝酸镧配置成硝酸镍-硝酸镧-间苯三酚溶液，浸渍到10g步骤一制备的活化的氧化铝；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，间苯三酚在高温下分解，制得23.1NiO-7.7La2O3/Al2O3(3.85间苯三酚A)催化剂。
本实施例催化剂的组成及活性评价结果见表一。
实施例八
一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g氧化铝加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g间苯三酚与11.6g硝酸镍、3.49g硝酸锆配置成硝酸镍-硝酸锆-间苯三酚溶液，浸渍到10g步骤一制备的活化的氧化铝；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，间苯三酚在高温下分解，制得23.1NiO-7.7ZrO2/Al2O3(3.85间苯三酚A)催化剂。
本实施例催化剂的组成及活性评价结果见表一。
实施例九
一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g氧化铝加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g间苯三酚与11.6g硝酸镍、3.88硝酸钴配置成硝酸镍-硝酸钴-间苯三酚溶液，浸渍到10g步骤一制备的活化的氧化铝；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，间苯三酚在高温下分解，制得23.1NiO-7.7CoO/Al2O3(3.85间苯三酚A)催化剂。
本实施例催化剂的组成及活性评价结果见表一。
实施例十
一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g氧化铝加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g间苯三酚与11.6g硝酸镍、3.7g硝酸镁配置成硝酸镍-硝酸镁-间苯三酚溶液，浸渍到10g步骤一制备的活化的氧化铝；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，间苯三酚在高温下分解，制得23.1NiO-7.7MgO/Al2O3(3.85间苯三酚A)催化剂。
本实施例催化剂的组成及活性评价结果见表一。
实施例十一
一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g氧化铝加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g间苯三酚与11.6g硝酸镍、7.4g硝酸镁配置成硝酸镍-硝酸镁-间苯三酚溶液，浸渍到10g步骤一制备的活化的氧化铝；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，间苯三酚在高温下分解，制得23.1NiO-15.38MgO/Al2O3(3.85间苯三酚A)催化剂。
本实施例催化剂的组成及活性评价结果见表一。
实施例十二
一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g氧化铝加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g间苯三酚与15.5g硝酸镍、3.7g硝酸镁配置成硝酸镍-硝酸镁-间苯三酚溶液，浸渍到10g步骤一制备的活化的氧化铝；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，间苯三酚在高温下分解，制得30.8NiO-7.7MgO/Al2O3(3.85间苯三酚A)催化剂。
本实施例催化剂的组成及活性评价结果见表一。
实施例十三
一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g氧化铝加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g对苯二酚与11.6g硝酸镍、3.7g硝酸镁配置成硝酸镍-硝酸镁-对苯二酚溶液，浸渍到10g步骤一制备的活化的氧化铝；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，对苯二酚在高温下分解，制得23.1NiO-7.7MgO/Al2O3(3.85对苯二酚A)催化剂。
本实施例催化剂的组成及活性评价结果见表一。
实施例十四
一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g拟薄水铝石加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g间苯三酚与11.6g硝酸镍、3.7g硝酸镁配置成硝酸镍-硝酸镁-间苯三酚溶液，浸渍到13.5g步骤一制备的活化的拟薄水铝石；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，间苯三酚在高温下分解，制得23.1NiO-7.7MgO/Al2O3(3.85间苯三酚B)催化剂。
本实施例催化剂的组成及活性评价结果见表一。
实施例十五
一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g氧化铝加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.3g间苯三酚与11.6g硝酸镍、3.7g硝酸镁配置成硝酸镍-硝酸镁-间苯三酚溶液，浸渍到10g步骤一制备的活化的氧化铝；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，间苯三酚在高温下分解，制得23.1NiO-7.7MgO/Al2O3(2.3间苯三酚A)催化剂。
本实施例催化剂的组成及活性评价结果见表一。
本发明的上述实施例所得甲烷化催化剂的催化活性测定，在固定床反应器中进行。将制得的催化剂粉末压片筛分，取40～60目的催化剂颗粒装入反应器中，然后通人氢气，在550℃的温度下还原4h，即为还原活化的催化剂。还原结束后，将催化剂床层的温度稳定在指定的反应温度下，切换为H2/CO比值为3.08的合成气作为原料气，原料气可以是煤基合成气、煤层气基合成气、生物质基合成气的一种或几种，在常压条件下进行甲烷化反应。原料气和反应器出口气体的组成均通过气相色谱仪在线分析，通过计算甲烷化反应的转化率和产物的选择性。
通过实施例说明，按照本发明的方法制备的甲烷化催化剂具有催化活性好、制备工艺简单、成本低廉等优点，是一种很有实际应用前景的合成气甲烷化催化剂。
表一、各实施例催化剂的甲烷化催化剂活性评价结果
Claims (9)
1.一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，分为含有助剂和不含助剂的两种情况，其特征在于：
其中不含有助剂的催化剂制备方法包括以下步骤：
步骤一、在氧化铝或拟薄水铝石中加入氧化铝质量10～40wt％的乙醇分散剂，在球磨机上球磨20～60min以达到表面活化的效果，制成活化的氧化铝或拟薄水铝石微球颗粒；所述的拟薄水铝石粉中氧化铝Al2O3质量含量为74wt％；
步骤二、将多羟基苯酚与硝酸镍配置成硝酸镍-多羟基苯酚溶液，浸渍到步骤一制备的活化的氧化铝或拟薄水铝石微球颗粒载体上，催化剂总质量由NiO与Al2O3组成，硝酸镍的加入量以NiO计为催化剂总质量的5～55％，余量为氧化铝或拟薄水铝石，多羟基苯酚的加入量为催化剂总质量的0.1～5％，多羟基苯酚作为添加剂在煅烧处理中分解除去，不计入催化剂总质量，其中所述多羟基苯酚助剂选自间苯二酚、邻苯二酚、对苯二酚、间苯三酚、邻苯三酚中一种或多种；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体在室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在氮气气氛或空气气氛下，在400～600℃的温度下煅烧4～6h，多羟基苯酚在高温下分解，制得NiO/Al2O3催化剂，
其中含有助剂的催化剂制备方法包括以下步骤：
步骤一、在氧化铝或拟薄水铝石中加入氧化铝质量10～40wt％的乙醇分散剂，在球磨机上球磨20～60min以达到表面活化的效果，制成活化的氧化铝或拟薄水铝石微球颗粒；所述的拟薄水铝石粉中氧化铝Al2O3质量含量为74wt％；
步骤二、将多羟基苯酚与硝酸镍、助剂M对应的硝酸盐配置成硝酸镍/M硝酸盐-多羟基苯酚溶液，浸渍到步骤一制备的活化的氧化铝或拟薄水铝石微球颗粒载体上，催化剂总质量由NiO、助剂M与Al2O3组成，硝酸镍加入量以NiO计为催化剂总质量的5～55％，助剂M的加入量以M计为催化剂总质量的1～25％，所述助剂M选自Ce、Ca、Co、La、Zr、Sm、Ba、Mg、Mn、Fe、Mo和Cu金属的氧化物中一种或多种；余量为氧化铝或拟薄水铝石，多羟基苯酚的加入量为催化剂总质量含量的0.1～5％，多羟基苯酚作为添加剂在煅烧处理中分解除去，不计入催化剂总质量，其中所述多羟基苯酚助剂选自间苯二酚、邻苯二酚、对苯二酚、间苯三酚、邻苯三酚中一种或多种；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体在室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在氮气气氛或空气气氛下，在400～600℃的温度下煅烧4～6h，多羟基苯酚在高温下分解，制得NiO-M/Al2O3催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、取100g氧化铝加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g间苯三酚与11.6g硝酸镍配置成硝酸镍-间苯三酚溶液，浸渍到10g步骤一制备的活化的氧化铝；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，间苯三酚在高温下分解，制得23.1NiO/Al2O3(3.85间苯三酚A)催化剂。
3.根据权利要求1所述的一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、取100g拟薄水铝石加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g间苯三酚与11.6g硝酸镍配置成硝酸镍-间苯三酚溶液，浸渍到13.5g步骤一制备的活化的拟薄水铝石；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，间苯三酚在高温下分解，制得23.1NiO/Al2O3(3.85间苯三酚B)催化剂。
4.根据权利要求1所述的一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、取100g氧化铝加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g对苯二酚与11.6g硝酸镍配置成硝酸镍-对苯二酚溶液，浸渍到10g步骤一制备的活化的氧化铝；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，对苯二酚在高温下分解，制得23.1NiO/Al2O3(3.85％对苯二酚A)催化剂。
5.根据权利要求1所述的一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、取100g拟薄水铝石加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g对苯二酚与11.6g硝酸镍配置成硝酸镍-对苯二酚溶液，浸渍到13.5g步骤一制备的活化的拟薄水铝石；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在氮气气氛或空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，对苯二酚在高温下分解，制得23.1NiO/Al2O3(3.85对苯二酚B)催化剂。
6.根据权利要求1所述的一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、取100g氧化铝加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g间苯三酚与15.5g硝酸镍配置成硝酸镍-间苯三酚溶液，浸渍到10g步骤一制备的活化的氧化铝；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，间苯三酚在高温下分解，制得30.8NiO/Al2O3(3.85间苯三酚A)催化剂。
7.根据权利要求1所述的一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、取100g氧化铝加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g间苯三酚与11.6g硝酸镍、2.52g硝酸铈配置成硝酸镍-硝酸铈-间苯三酚溶液，浸渍到10g步骤一制备的活化的氧化铝；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，间苯三酚在高温下分解，制得23.1NiO-7.7CeO2/Al2O3(3.85间苯三酚A)催化剂。
8.根据权利要求1所述的一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、取100g氧化铝加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g间苯三酚与11.6g硝酸镍、2.66g硝酸镧配置成硝酸镍-硝酸镧-间苯三酚溶液，浸渍到10g步骤一制备的活化的氧化铝；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，间苯三酚在高温下分解，制得23.1NiO-7.7La2O3/Al2O3(3.85间苯三酚A)催化剂。
9.根据权利要求1所述的一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、取100g氧化铝加入20g乙醇作为分散剂，在球磨机上球磨30min以达到表面活化的效果；
步骤二、取0.5g间苯三酚与11.6g硝酸镍、3.49g硝酸锆配置成硝酸镍-硝酸锆-间苯三酚溶液，浸渍到10g步骤一制备的活化的氧化铝；
步骤三、将步骤二制备的催化剂前体室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在空气气氛下，在550℃的温度下煅烧5h，间苯三酚在高温下分解，制得23.1NiO-7.7ZrO2/Al2O3(3.85间苯三酚A)催化剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410790994.1A CN104525205B (zh) | 2014-12-18 | 2014-12-18 | 一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410790994.1A CN104525205B (zh) | 2014-12-18 | 2014-12-18 | 一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104525205A true CN104525205A (zh) | 2015-04-22 |
| CN104525205B CN104525205B (zh) | 2016-08-17 |
Family
ID=52840938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410790994.1A Active CN104525205B (zh) | 2014-12-18 | 2014-12-18 | 一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104525205B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109225351A (zh) * | 2018-09-18 | 2019-01-18 | 北京国能中林科技开发有限公司 | 一种基于碳纳米管/氧化铝复合载体的加氢催化剂及其制备方法和应用 |
| CN111701621A (zh) * | 2020-06-12 | 2020-09-25 | 江南大学 | 一种配位型邻苯三酚锆的合成及其在制备环己醇中的应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008155147A (ja) * | 2006-12-25 | 2008-07-10 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 一酸化炭素メタネーション用触媒および該触媒を用いた一酸化炭素のメタネーション方法 |
| CN102139218A (zh) * | 2011-03-22 | 2011-08-03 | 中国华能集团清洁能源技术研究院有限公司 | 一种煤制合成气完全甲烷化的催化剂及其制备方法 |
| CN102554259A (zh) * | 2012-02-07 | 2012-07-11 | 宇辰新能源材料科技无锡有限公司 | 粒度可控球形亚微米镍粉的制备方法 |
| CN103028427A (zh) * | 2011-09-29 | 2013-04-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 大孔径炭载磷化物及其制备方法 |
| CN104028270A (zh) * | 2014-06-10 | 2014-09-10 | 中国华能集团清洁能源技术研究院有限公司 | 一种甲烷化催化剂及其制备方法 |
-
2014
- 2014-12-18 CN CN201410790994.1A patent/CN104525205B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008155147A (ja) * | 2006-12-25 | 2008-07-10 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 一酸化炭素メタネーション用触媒および該触媒を用いた一酸化炭素のメタネーション方法 |
| CN102139218A (zh) * | 2011-03-22 | 2011-08-03 | 中国华能集团清洁能源技术研究院有限公司 | 一种煤制合成气完全甲烷化的催化剂及其制备方法 |
| CN103028427A (zh) * | 2011-09-29 | 2013-04-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 大孔径炭载磷化物及其制备方法 |
| CN102554259A (zh) * | 2012-02-07 | 2012-07-11 | 宇辰新能源材料科技无锡有限公司 | 粒度可控球形亚微米镍粉的制备方法 |
| CN104028270A (zh) * | 2014-06-10 | 2014-09-10 | 中国华能集团清洁能源技术研究院有限公司 | 一种甲烷化催化剂及其制备方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109225351A (zh) * | 2018-09-18 | 2019-01-18 | 北京国能中林科技开发有限公司 | 一种基于碳纳米管/氧化铝复合载体的加氢催化剂及其制备方法和应用 |
| CN109225351B (zh) * | 2018-09-18 | 2021-06-25 | 北京国能中林科技开发有限公司 | 一种基于碳纳米管/氧化铝复合载体的加氢催化剂及其制备方法和应用 |
| CN111701621A (zh) * | 2020-06-12 | 2020-09-25 | 江南大学 | 一种配位型邻苯三酚锆的合成及其在制备环己醇中的应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104525205B (zh) | 2016-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Suhong et al. | Catalytic oxidation of formaldehyde over CeO2-Co3O4 catalysts | |
| Simonsen et al. | Alloyed Ni-Fe nanoparticles as catalysts for NH3 decomposition | |
| Hwang et al. | Methanation of carbon dioxide over mesoporous Ni–Fe–Al2O3 catalysts prepared by a coprecipitation method: Effect of precipitation agent | |
| CN105561998B (zh) | 甲烷干重整催化剂及其制备方法和应用及甲烷干重整制合成气的方法 | |
| Luhui et al. | Influence of preparation method on performance of Ni-CeO2 catalysts for reverse water-gas shift reaction | |
| Hwang et al. | Methanation of carbon dioxide over mesoporous Ni–Fe–Ru–Al2O3 xerogel catalysts: Effect of ruthenium content | |
| CN108246300B (zh) | 以金红石型TiO2为载体的甲烷化催化剂及其制备方法 | |
| CN110327933B (zh) | 二氧化碳加氢制备甲醇的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN105562113B (zh) | 催化剂载体和负载型催化剂及其制备方法和应用及甲烷干重整制合成气的方法 | |
| CN104812490B (zh) | 用于制备费‑托催化剂的方法 | |
| CN108554411B (zh) | 加压二氧化碳重整甲烷制合成气的复合载体负载镍基催化剂 | |
| CN108636418B (zh) | 加压二氧化碳重整甲烷制合成气的稀土改性镍基催化剂 | |
| CN101786024B (zh) | 一种高水热稳定性氧化铝载体及其制备方法 | |
| CN104275180A (zh) | 一种高选择性含氧煤层气催化脱氧催化剂及其制备方法 | |
| CN102407164A (zh) | 一种具有介孔结构铈锆铝纳米复合物及其制法和用途 | |
| CN106944060A (zh) | 一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法 | |
| CN106944159B (zh) | 一种甲烷水蒸气重整制氢催化剂的制备方法 | |
| Otroshchenko et al. | NiO and ZrO 2-based catalysts in the reaction of complete methane oxidation | |
| CN104525205B (zh) | 一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法 | |
| CN110339856A (zh) | 一种以介孔SiO2分子筛KIT-6为载体的镍基甲烷化催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN102527382A (zh) | 一种金属负载型铈基核壳结构催化剂及其制备方法 | |
| CN111036199A (zh) | 金红石型氧化钛担载的催化剂在二氧化碳加氢反应中的应用 | |
| CN102441387B (zh) | 一种高活性钴基费托合成催化剂的制备方法 | |
| CN105642290A (zh) | 一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法 | |
| CN105727954A (zh) | 一种合成气制天然气催化剂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |