CN104502322A - 原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片及其生产方法 - Google Patents

原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片及其生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104502322A
CN104502322A CN201410475619.8A CN201410475619A CN104502322A CN 104502322 A CN104502322 A CN 104502322A CN 201410475619 A CN201410475619 A CN 201410475619A CN 104502322 A CN104502322 A CN 104502322A
Authority
CN
China
Prior art keywords
electrode
chip
electrochemical
working
enhanced raman
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410475619.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104502322B (zh
Inventor
滕渊洁
刘文涵
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University of Technology ZJUT
Original Assignee
Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University of Technology ZJUT filed Critical Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority to CN201410475619.8A priority Critical patent/CN104502322B/zh
Publication of CN104502322A publication Critical patent/CN104502322A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104502322B publication Critical patent/CN104502322B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明所公开的原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片，包括基板，基板集成有工作电极、对电极和参比电极，其中工作电极表面为纳米结构，芯片表面层上设有导电端、工作电极工作端、对电极工作端和参比电极工作端，其他表面层特定区域为绝缘层。绝缘层将芯片上的导电端所在的导电区域和三电极工作端所在的工作区域分开。本发明采用丝网印刷工艺制作基底，用电沉积反应处理工作电极表面，时间短且操作较为简单和易于控制，便于较大规模的制作和生产。本发明制得的片式芯片，克服了柱状电极体积较大难以集成的缺陷，实现了高度集成和小型化。且电沉积反应后的具备纳米结构的工作电极表面，尤其是多孔纳米树枝状结构的工作电极表面，更为均一。

Description

原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片及其生产方法
技术领域
本发明属于拉曼光谱检测领域，特别是一种用于原位电化学-表面增强拉曼光谱检测(Electrochemical-Surface enhanced raman scattering,EC-SERS)的芯片。
背景技术
电化学方法可以提供分子在电场作用下的电子转移信息，而拉曼光谱法能够提供分子基团的振动信息，故原位EC-SERS光谱联用是解决界面电子转移机理、电预富集分析等的有力工具。对于原位EC-SERS联用的原位检测的芯片上的工作电极，要求电极不仅能提供导电功能，而且表面经过特殊处理应具有能使拉曼检测信号放大104-106倍的效应。目前实验室研究使用的原位EC-SERS芯片的电极，主要是经氧化还原反应制备的粗糙的贵金属电极。其表面具有表面增强拉曼光谱效应，但是其具有如下缺陷：(1)现有技术芯片上所采用的电极为柱状电极。柱状电极体积大，因此工作电极、对电极和参比电极难以集成。(2)芯片上的该类柱状电极处理后所得到的粗糙化表面，纳米颗粒大小及分布较难达到均一，使得拉曼检测信号在表面的不同检测位点差异较大。(3)对柱状类电极在使用前进行打磨、超声清洗、活化及经过氧化还原反应使表面获得纳米结构或称粗糙化的操作过程较为繁琐。(4)采用棒状贵金属电极的芯片成本较高，且不便于重复使用，也不适合在便携式的原位EC-SERS中推广使用。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明专利提供一种原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片及其生产方法，该芯片集成度高、小型化检测信号稳定、操作简单、成本低且便于携带。
本发明所提供的一种原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片，包括基板，基板集成有工作电极、对电极和参比电极，其中工作电极表面为纳米结构，芯片表面层上设有导电端、工作电极工作端、对电极工作端和参比电极工作端，其他表面层特定区域为绝缘层。绝缘层将芯片上的导电端所在的导电区域和三电极工作端所在的工作区域分开。
作为优选，基板为聚对苯二甲酸乙二醇酯板，该材料作为基板耐高温。
作为优选，工作电极表面的纳米结构为多孔纳米树枝状结构或金属纳米颗粒或纳米片或纳米棒。其中用于拉曼测试，工作电极表面为多孔纳米树枝状结构为最佳，该电极表面更为均一，不同检测位点差异较小，增加了检测方法的一致性和重复性，且电解液残留的物质在多孔纳米树枝状结构表面较少，使得芯片在检测中背景噪音较小。
作为优选，基板上设置有导电贵金属油墨印刷层、导电油墨印刷层、和参比油墨印刷层。工作电极和对电极位于导电油墨印刷层，参比电极位于参比油墨印刷层。其中，导电贵金属油墨印刷层可以为导电银油墨印刷层，导电油墨印刷层可以为碳油墨印刷层，参比油墨电极可以为银/氯化银导电油墨印刷层。Ag被证明是现在可以获得最大拉曼增强的金属，因此制备原位EC-SERS银芯片具有很大的实际应用价值。
作为优选，导电端可以连接有芯片电转接器，分别接对电极导线、接工作电极导线和接参比电极导线，上述三导线与电化学检测器连接，用于原位EC-SERS检测。
一种原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片的生产方法，是采用丝网印刷技术逐层印制而成，并对其在常温下进行电沉积反应处理，具体包含以下步骤：
步骤(1)：使用丝网印刷工艺，将导电贵金属油墨层印刷至基板上，印刷完成后放入烘箱烘烤；待烘干后印刷第二层导电油墨层，并放入烘箱再次烘干，制的工作电极和对电极；待该层固化后，印刷参比油墨层，并放入烘箱烘干，制得参比电极；待烘干后印刷紫外固化绝缘油墨层，并分别留出导电端与三电极工作端，放入紫外灯下固化，固化时间可依据紫外灯的波长及功率进行调整；为了增加基础电极的一致性，每一层印刷应通过十字标记对准。
步骤(2)：将步骤(1)中制得的芯片放入电解液中，电解液中包含可溶性或微溶性的贵金属盐和含氢离子的酸或盐，芯片的导电端接入芯片电转换器，电转换器通过接对电极导线、接工作导线、接参比电极导线与电化学工作站连接，进行电沉积反应，控制一定的电流密度和沉积时间，并控制芯片上三个电极端的电阻值在一定范围内，避免过大的电阻值超出仪器电压控制范围。在特定的较大阴极极化电流下共同还原贵金属离子与氢离子，使工作电极表面生成纳米结构；将芯片至于空气或氮气中干燥；
步骤(3)：清洗电极表面的电解液残留物质。
作为优选，上述生产方法中步骤(2)的电解液选择Ag2SO4、H2SO4和水的混合液。电解液可由0.01mol/L的Ag2SO4、0.2mol/L的H2SO4和水的混合液，或0.01mol/L的Ag2SO4、0.4mol/L的H2SO4和水的混合液；或0.01mol/L的Ag2SO4、0.6mol/L的H2SO4和水的混合液；或0.01mol/L的Ag2SO4、0.8mol/L的H2SO4和水的混合液；或0.01mol/L的Ag2SO4、1.0mol/L的H2SO4和水的混合液；或0.02mol/L的Ag2SO4、0.2mol/L的H2SO4和水的混合 液；或0.02mol/L的Ag2SO4、0.4mol/L的H2SO4和水的混合液；或0.02mol/L的Ag2SO4、0.6mol/L的H2SO4和水的混合液；0.02mol/L的Ag2SO4、0.8mol/L的H2SO4和水的混合液；或0.02mol/L的Ag2SO4、1.0mol/L的H2SO4和水的混合液组成。且步骤(2)中的电沉积反应中，通过控制电流和沉积时间，使电极表面生成多孔纳米树枝状结构，电流可选择0.02A或0.03A或0.04A或0.05A或0.06A。
不同的银离子浓度与氢离子浓度对工作电极表面多孔纳米树枝状结构的孔径和孔的数量分布有影响。选择不同配比的电解液以及不同的电流强度对工作电极表面进行电沉积反应，最终电极表面形成的多孔树枝状纳米结构的孔的分布状况和孔径大小的均一性是不同的。不同电流密度和不同沉积时间下形成的工作电极表面形貌、拉曼背景信号以及待测液体分子的增强因子是不同的。其中以0.01mol/L吡啶作为探针分子，采用0.01mol/L的Ag2SO4、0.6mol/L的H2SO4和水的混合液，电流控制在0.03A，沉积时间控制在30S为最佳制备芯片条件，工作电极表面可以获得满表面分布的孔，且孔径较为均一。
本发明提供的一种原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片，将工作电极、参比电极和对电极集成于基板上，制得片式芯片，克服了柱状电极体积较大难以集成的缺陷，实现了高度集成和小型化。且电沉积反应后的具备纳米结构的工作电极表面，尤其是多孔纳米树枝状结构的工作电极表面，更为均一。拉曼检测信号在不同检测位点差异较小，增加了检测信号的稳定性检测方法的一致性、重复性。本发明采用丝网印刷工艺制作基底，用电沉积反应处理工作电极表面，时间短且操作较为简单和易于控制，便于较大规模的制作和生产。该原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片可以一次性使用，也可经处理实现重复使用，以降低检测成本。
附图说明
图 1 是本发明电沉积装置图；
图 2 是本发明原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片结构示意图；
图 3 是本发明原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片的示意图（A）及扫描电子显微镜（SEM）下工作电极经过电沉积后的表面形貌（B）及局部放大图（C）；
图 4 是 0.01 mol/L 吡啶溶液、- 0.1 V 电压下，在本发明芯片上加电前(a)、加电中(b)、加电后(c) 的激光拉曼谱图；
其中：1、原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片；2、电接转换器；3、电解液、4、接对电极导线；5、接工作电极导线；6、接参比电极导线；7、对电极；8、工作电极；9、参比电极；10、基板；11、多孔纳米树枝状结构、12、绝缘层。
具体实施方式
本实施例描述的原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片，包括基板10，基板为聚对苯二甲酸乙二醇酯板。基板上10设置有导电银油墨印刷层、碳油墨印刷层、和银/氯化银油墨印刷层；基板上集成有工作电极8、对电极7和参比电极9，工作电极8和对电极7位于碳油墨印刷层，参比电极9位于银/氯化银导电油墨印刷层；其中工作电极8表面为多孔纳米树枝状结构11，芯片表面层上设有导电端、工作电极工作端、对电极工作端和参比电极工作端，其他表面层特定区域为绝缘层12。绝缘层将芯片上导电端所在的导电区域与三电极工作端的工作区域分开。芯片的导电端可以接入芯片电接转换器2，电接转换器2通过接对电极导线4、接工作导线5、接参比电极导线6与电化学检测器连接。
原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片的生产方法，是采用丝网印刷技术逐层印制而成，并对其在常温下进行电沉积反应处理，具体包含以下步骤：
(1)使用丝网印刷工艺，将导电银油墨层印刷至基板10上，印刷完成后放入烘箱烘烤；待烘干后印刷第二层碳油墨层，并放入烘箱再次烘干，制得工作电极8和对电极7；待该层固化后，印刷银/氯化银油墨层，并放入烘箱烘干，制得参比电极9；待烘干后印刷紫外固化绝缘油墨层，放入紫外灯下固化，固化时间为15分钟。固化时间可依据紫外灯的波长及功率进行调整。为了增加基础电极的一致性，每一层印刷应通过十字标记对准。
(2)步骤(1)中制得的芯片工作电极表面直径为3mm，工作面积约为0.07cm2，将步骤该芯片放入由0.01mol/L的Ag2SO4、0.6mol/L的H2SO4和水的混合而成的电解液3中，芯片的导电端接入电接转换器2，电接转换器2通过接对电极导线4、接工作导线5、接参比电极导线6与电化学工作站连接，进行电沉积反应，电流为0.03A，即电流密度为0.425A/cm2,沉积时间为30s，在特定的较大阴极极化电流下共同还原贵金属离子与氢离子，使工作电极表面生成多孔纳米树枝状结构11；将芯片至于空气或氮气中干燥；
(3)清洗电极表面的电解液残留物质。
以吡啶作为探针分子，对上述原位EC-SERS芯片的适用性进行拉曼测试。将清洗后的芯片放置于固定工作台上，在芯片工作电极端上设置样品池，芯片导电端通过电接转接器与电化学工作站相连。在样品池中滴加100μl的0.01mol/L吡啶溶液，选择计时电流法，加电压-0.1V，扫描时间为100s，在加电压前、加电压中和加电压后分别进行拉曼测试，扫描区间为900cm-1-1200cm-1,扫描时间为10s,积分两次。如图3所示，(a)为加电前的吡啶分子在电极表面组装10min后的SERS谱图。从图3(a)可见，在1014cm-1和1034cm-1处有两个明显的振动峰，分别为吡啶分子环呼吸振动和环弯曲振动。当给电极加上-0.1V电压后，在 电流密度保持稳定的情况下(约20s处)，测得加电下吡啶分子在电极表面的拉曼信号(b)，从图3(b)可见，吡啶分子在加电下，1014cm-1和1034cm-1两个峰的峰强有明显减弱，说明当电极表面加上一定的电压时，表面带电情况影响吡啶分子的吸附。而在停止加电后，由于分子在表面重新组装，得到和加电压前同样强的拉曼信号(图3(c))。因此在测试时，为了保证拉曼检测信号的稳定性及真实反映表面带电下的分子结构信息，应测电极表面电信号趋于稳定时的拉曼信号。即表面电荷达到饱和状态时的拉曼信号。
在使用本发明的原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片进行检测时，针对特定的待测样品，应先分析其分子结构，依据拉曼选律，决定其是否具有拉曼活性基团。其次分析其所需测定数据的静态和动态需求，进行直接测定或是连接动态反应池测定。再次，考察电压、电流等条件变化下，待测样品在芯片表面产生的拉曼信号，并通过查询手册或者理论计算，分析峰强峰位变化。最后，根据要求，研究反应机理或建立检测方法。

Claims (10)

1.一种原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片，包括基板，其特征在于：基板集成有工作电极、对电极和参比电极，其中工作电极表面为纳米结构，芯片表面层上设有导电端、工作电极工作端、对电极工作端和参比电极工作端，其他表面层特定区域为绝缘层，绝缘层将导电端所在的导电区域和三电极工作端所在的工作区域区分开。
2.根据权利要求1所述的原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片，其特征在于：所述的基板为聚对苯二甲酸乙二醇酯板。
3.根据权利要求1所述的原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片，其特征在于：工作电极表面的纳米结构为多孔纳米树枝状结构或金属纳米颗粒或纳米片或纳米棒。
4.根据权利要求1所述的原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片，其特征在于：基板上设置有导电贵金属油墨印刷层、导电油墨印刷层、和参比油墨印刷层，工作电极和对电极位于导电油墨印刷层，参比电极位于参比油墨印刷层。
5.根据权利要求3所述的原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片，其特征在于：导电贵金属油墨印刷层可以为导电银油墨印刷层，导电油墨印刷层可以为碳油墨印刷层，参比油墨电极可以为银/氯化银导电油墨印刷层。
6.根据权利要求1所述的原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片，其特征在于：导电端连接有芯片电转接器，分别接对电极导线、接工作电极导线和接参比电极导线，上述三导线与电化学检测器连接。
7.一种如权利要求1-6所述的原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片的生产方法，是采用丝网印刷技术逐层印制而成，并对其在常温下进行电沉积反应处理，具体包含以下步骤：
(1)使用丝网印刷工艺，将导电贵金属油墨层印刷至基板上，印刷完成后放入烘箱烘烤；待烘干后印刷第二层导电油墨层，并放入烘箱再次烘干，制的工作电极和对电极；待该层固化后，印刷参比油墨层，并放入烘箱烘干，制得参比电极；待烘干后印刷紫外固化绝缘油墨层，放入紫外灯下固化；
(2)将步骤(1)中制得的芯片放入电解液中，电解液中包含可溶性或微溶性的贵金属盐和含氢离子的酸或盐，芯片的导电端接入芯片电转换器，电转换器通过接对电极导线、接工作导线、接参比电极导线与电化学工作站连接，进行电沉积反应，在特定的较大阴极极化电流下共同还原贵金属离子与氢离子，使工作电极表面生成多孔纳米树枝状结构；将芯片至于空气或氮气中干燥；
(3)清洗电极表面的电解液残留物质。
8.一种如权利要求7所述的原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片的生产方法，其特征在于：步骤(2)中的电解液选择Ag2SO4、H2SO4和水的混合液。
9.一种如权利要求8所述的原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片的生产方法，其特征在于：步骤(2)中的电解液可由0.01mol/L的Ag2SO4、0.2mol/L的H2SO4和水的混合液，或0.01mol/L的Ag2SO4、0.4mol/L的H2SO4和水的混合液；或0.01mol/L的Ag2SO4、0.6mol/L的H2SO4和水的混合液；或0.01mol/L的Ag2SO4、0.8mol/L的H2SO4和水的混合液；或0.01mol/L的Ag2SO4、1.0mol/L的H2SO4和水的混合液；或0.02mol/L的Ag2SO4、0.2mol/L的H2SO4和水的混合液；或0.02mol/L的Ag2SO4、0.4mol/L的H2SO4和水的混合液；或0.02mol/L的Ag2SO4、0.6mol/L的H2SO4和水的混合液；0.02mol/L的Ag2SO4、0.8mol/L的H2SO4和水的混合液；或0.02mol/L的Ag2SO4、1.0mol/L的H2SO4和水的混合液组成。
10.一种如权利要求9所述的原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片的生产方法，其特征在于：步骤(2)中的电沉积反应中，通过控制电流和沉积时间，来控制电极表面的纳米结构，电流可选择0.02A或0.03A或0.04A或0.05A或0.06A。
CN201410475619.8A 2014-09-18 2014-09-18 原位电化学‑表面增强拉曼光谱芯片及其生产方法 Active CN104502322B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410475619.8A CN104502322B (zh) 2014-09-18 2014-09-18 原位电化学‑表面增强拉曼光谱芯片及其生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410475619.8A CN104502322B (zh) 2014-09-18 2014-09-18 原位电化学‑表面增强拉曼光谱芯片及其生产方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104502322A true CN104502322A (zh) 2015-04-08
CN104502322B CN104502322B (zh) 2017-07-28

Family

ID=52943738

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410475619.8A Active CN104502322B (zh) 2014-09-18 2014-09-18 原位电化学‑表面增强拉曼光谱芯片及其生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104502322B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105506726A (zh) * 2016-03-02 2016-04-20 沈阳建筑大学 一种银的纳米薄膜的原位电化学制备方法
CN105734643A (zh) * 2016-03-02 2016-07-06 沈阳建筑大学 一种纳米氧化银薄膜的原位电化学制备方法
CN108615438A (zh) * 2018-06-27 2018-10-02 苏州润易尚文化科技有限公司 一种基于导电油墨的折纸教具
CN108732215A (zh) * 2018-05-18 2018-11-02 厦门大学 一种电化学原位光谱电解池及应用
TWI666440B (zh) * 2018-01-16 2019-07-21 超極生技股份有限公司 免校正酸鹼感測試片及其製造方法
TWI759776B (zh) * 2020-06-22 2022-04-01 淡江大學 檢測基板、拉曼光譜檢測系統及拉曼光譜檢測方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN204630934U (zh) * 2014-09-18 2015-09-09 浙江工业大学 原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN204630934U (zh) * 2014-09-18 2015-09-09 浙江工业大学 原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DAN LI ET AL.: "Portable Surface-Enhanced Raman Scattering Sensor for Rapid Detection of Aniline and Phenol Derivatives by On-Site Electrostatic Preconcentration", 《ANALYTICAL CHEMISTRY》 *
EMILIANO CORTÉS ET AL.: "Ag-modified Au nanocavity SERS substrates", 《PHYSICAL CHEMISTRY CHEMICAL PHYSICS》 *
刘文涵等: "基于活性金电极上硫代水杨酸自组装单分子层的电化学表面增强拉曼光谱", 《物理化学学报》 *
李原婷等: "电化学与表面增强拉曼光谱联用技术在线检测水中的邻苯二酚", 《第十一届全国电分析化学会议论文摘要（1）》 *
滕渊洁: "基于丝网印刷电极电化学生物传感器", 《中国博士学位论文全文数据库工程科技I辑》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105506726A (zh) * 2016-03-02 2016-04-20 沈阳建筑大学 一种银的纳米薄膜的原位电化学制备方法
CN105734643A (zh) * 2016-03-02 2016-07-06 沈阳建筑大学 一种纳米氧化银薄膜的原位电化学制备方法
CN105506726B (zh) * 2016-03-02 2017-12-19 沈阳建筑大学 一种银的纳米薄膜的原位电化学制备方法
TWI666440B (zh) * 2018-01-16 2019-07-21 超極生技股份有限公司 免校正酸鹼感測試片及其製造方法
CN108732215A (zh) * 2018-05-18 2018-11-02 厦门大学 一种电化学原位光谱电解池及应用
CN108615438A (zh) * 2018-06-27 2018-10-02 苏州润易尚文化科技有限公司 一种基于导电油墨的折纸教具
TWI759776B (zh) * 2020-06-22 2022-04-01 淡江大學 檢測基板、拉曼光譜檢測系統及拉曼光譜檢測方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104502322B (zh) 2017-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104502322A (zh) 原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片及其生产方法
Cai et al. Ultra-large optical modulation of electrochromic porous WO 3 film and the local monitoring of redox activity
Nazari et al. A novel fabrication of sensor using ZnO-Al2O3 ceramic nanofibers to simultaneously detect catechol and hydroquinone
Sinebryukhov et al. PEO-coating/substrate interface investigation by localised electrochemical impedance spectroscopy
Huang et al. The effects of temperature and electric field on atmospheric corrosion behaviour of PCB-Cu under absorbed thin electrolyte layer
Lin A dopamine electrochemical sensor based on gold nanoparticles/over-oxidized polypyrrole nanotube composite arrays
Wang et al. Glassy carbon electrode coated with polyaniline-functionalized carbon nanotubes for detection of trace lead in acetate solution
Redondo et al. MXene-functionalised 3D-printed electrodes for electrochemical capacitors
CN106066353B (zh) 柔性阵列参比电极及应用其原位研究金属焊缝腐蚀的方法
Yaghoubinezhad et al. Experimental design for optimizing the corrosion resistance of pulse reverse electrodeposited graphene oxide thin film
Adraoui et al. Lead Determination by Anodic Stripping Voltammetry Using ap‐Phenylenediamine Modified Carbon Paste Electrode
JP2015038242A (ja) 金属フォームを合成する方法、金属フォーム、その使用法、及び係る金属フォームを含む装置
Trachioti et al. Extended coverage of screen-printed graphite electrodes by spark discharge produced gold nanoparticles with a 3D positioning device. Assessment of sparking voltage-time characteristics to develop sensors with advanced electrocatalytic properties
CN108396368A (zh) 一种金属件的电解抛光方法
Zeng et al. Enhanced electrochemical performance of neural electrodes based on PEDOT: PSS hydrogel
Liu et al. Nitrogen-skinned carbon nanocone enables non-dynamic electrochemistry of individual metal particles
CN204630934U (zh) 原位电化学-表面增强拉曼光谱芯片
Molina et al. Electrochemical synthesis of polypyrrole doped with graphene oxide and its electrochemical characterization as membrane material
Liu et al. Preparation of a thin-film Pt electrocatalyst by MnO2 electrodeposition and galvanic replacement reaction for oxidation of methanol
CN105277524A (zh) 一种一次性使用的表面增强拉曼光谱芯片及其制备方法
Szunerits et al. Fabrication of a Sub‐Micrometer Electrode Array: Electrochemical Characterization and Mapping of an Electroactive Species by Confocal Raman Microspectroscopy
Tyszczuk-Rotko et al. Screen-printed carbon electrodes modified with lead film deposited using different plating methods as sensors in anodic stripping voltammetry
Vesztergom et al. Apparatus and methods for using a rotating ring–disk electrode with potentiodynamic control of both working electrodes
CN104215624A (zh) 原位电化学-表面增强拉曼光谱检测系统及其检测方法
US20190284424A1 (en) Methods For Making And Enhancing Properties Of Polymer Composite Materials Used In Fused Filament Fabrication

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant