CN104496470A - 一种高弹性纳米氧化锆基陶瓷的制备方法 - Google Patents
一种高弹性纳米氧化锆基陶瓷的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104496470A CN104496470A CN201410774479.4A CN201410774479A CN104496470A CN 104496470 A CN104496470 A CN 104496470A CN 201410774479 A CN201410774479 A CN 201410774479A CN 104496470 A CN104496470 A CN 104496470A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- spraying
- stainless steel
- nacl
- steel base
- elasticity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Coating By Spraying Or Casting (AREA)
Abstract
一种高弹性纳米氧化锆基陶瓷的制备方法，其步骤如下：将不锈钢基体依次用汽油和酒精进行超声波除污清洗，抛光，粗粗度在0～2μm，表面喷洒3.5%NaCl的盐水；把带有NaCl的不锈钢基体置于等离子喷涂-物理沉积设备中，抽真空至0.5mbar，充入氩气至35mbar，再抽真空至0.5～2.5mbar；以粒径5~22μm的7wt%Y2O3-ZrO2 (7YSZ)粉末，喷涂功率100～160kW，等离子体气体Ar流量30～45SLPM，He流量60～80SLPM，送粉率15～20g/min，喷涂距离2.0～2.2m，喷涂涂层，喷涂厚度150～450μm；喷涂完成后，放入水中浸泡，从不锈钢基体上剥离，即得本发明所述的高弹性纳米氧化锆基陶瓷。本发明方法效率高、成本低且能工业化生产，制备的纳米陶瓷在室温下具有高弹性。
Description
技术领域
本发明涉及一种高弹性纳米陶瓷的制备方法。
背景技术
纳米陶瓷是八十年代中期发展起来的一种先进材料，它是由纳米级水平显微结构组成的新型陶瓷材料，其中包括晶粒尺寸、晶界宽度等都只限于100 nm量级的水平。由于纳米陶瓷中晶粒界面的体积百分比与晶粒本身的体积百分比相当，且纳米陶瓷中晶粒有小尺寸效应和晶粒界面无序性等特点，这使得纳米陶瓷拥有不同于传统陶瓷的独特性能，它一直是材料科学、凝聚态物理研究的热点领域，同时纳米陶瓷的制备也是纳米科学技术的重要组成部分 (郭景坤等. 纳米陶瓷及其进展 [J], 《硅酸盐学报》, 1992, 20(30):286-291)。
陶瓷是一种多晶体材料，它是由晶粒和晶界所组成的块体材料。决定陶瓷材料性能的主要因素是成分和显微结构，显微结构包括晶粒、晶界、气孔或裂纹的组合形貌，其中晶粒尺寸是影响陶瓷性能最主要的因素之一，晶粒尺寸的减少将对材料的力学性能产生较大的影响。晶粒的细化使材料不易产生穿晶断裂，有利于提高材料的断裂韧性；其次，晶粒的细化将有助于陶瓷中晶粒间的滑移，使材料具有高弹性行为，高弹性是指当材料在某一方向上发生弹性变形的量超过该方向材料尺寸的7%，此时就认为该材料具有高弹性行为(K.T. Faber, Small volumes create super-elastic effects [J],《Science》, 2013, 341:1464-1465)。如果陶瓷中的晶粒都处于纳米级(<100 nm)水平，则陶瓷的弹性和塑性将大大提高。此外，晶粒的细化将对晶体结构中的其它行为产生重要的影响，如陶瓷中电热导系数随晶粒尺寸的减少
而下降。此外，纳米陶瓷也同时拥有高磁化率、高矫顽力、低饱和磁矩、低磁耗以及特别的光吸收效应，以上这些纳米陶瓷特性将为材料的应用开拓一个崭新的领域。
陶瓷，一向被认为是典型的脆性材料，当受到外力作用时，在几乎无较大弹性变形的情况下呈脆性断裂。近年来，随着陶瓷制备技术的发展，发现了纳米陶瓷材料在高温下具有高弹性，高弹性材料的制备存在三个难点需要解决：一是纳米陶瓷制备方法成本高，大规模应用还需把制备成本降低；二是纳米陶瓷难制备，由于纳米晶粒表面能较高，在制备纳米陶瓷过程中晶粒容易长大，因此真正意义上的纳米陶瓷制备一直是科学界的难点；三是纳米陶瓷一般只在高温下才具有高弹性，怎么做到在室温下也具有高弹性同时也是科学界的难点。纳米陶瓷材料的弹性是指材料在一定的应力加载下产生较大的弹性变形而无裂纹出现，当应力释放时，材料能恢复原来的形状而无塑性变形。关于陶瓷产生弹性的原因，一般认为是处在晶格结点的原子在力的作用下在其平衡位置附近产生的微小位移。而纳米陶瓷产生的高弹性原因，一般认为是材料在力的作用由扩散蠕变引起晶界滑移所导致的。扩散蠕变速率与扩散系数成正比，与晶粒尺寸的三次方成反比，当粒子尺寸处于纳米级别时，扩散系数非常高，从而造成扩散蠕变异常。当材料中的晶粒尺寸处于纳米尺寸级别时，材料具有很高的扩散蠕变速率，当受到外力后能迅速做出反应，造成晶界方向的平移，从而表现出高弹性，弹性的提高也使其韧性大为提高。纳米陶瓷材料的研究是无机材料研究中的重要分支，其中有一重要目的是增加陶瓷材料的可加工性，而高弹性无疑会增加陶瓷材料的可加工性。
为了制备纳米陶瓷，众多学者做了大量的尝试。肖长江等人 (纳米BaTiO3陶瓷的超高压烧结 [J], 《高压物理学报》，2011, 25 (1):55-60) 采用超高压烧结的方法制备了纳米BaTiO3陶瓷，该方法晶粒尺寸控制较难、室温下无高弹性且生产成本高，无法用于大规模生产。C. Persson等人(Nano grain sized zirconia-silica glass ceramics for dental applications,《Journal of European Ceramic Society》, 2012, 32:4105-4110) 采用溶胶-凝胶法制备了ZrO2-SiO2纳米陶瓷，该方法虽然制备成本低，但制备效率较低且陶瓷在室温下也无高弹性。
发明内容
针对现有的制备纳米陶瓷技术的不足，本发明提供一种纳米氧化锆基陶瓷的制备方法，该纳米陶瓷在室温下有高弹性，步骤如下：
1）将不锈钢基体依次用汽油和酒精进行超声波除污清洗，抛光，粗粗度在0～2μm，表面喷洒3.5%NaCl的盐水，干燥后待用；
2）把带有NaCl的不锈钢基体置于等离子喷涂-物理沉积设备中，将真空罐抽真空至0.5mbar，充入氩气至35mbar，再抽真空至0.5～2.5mbar；
3）以粒径5~22μm的7wt%Y2O3-ZrO2 (7YSZ)粉末，在带有NaCl的不锈钢基体表面喷涂厚度150～450μm的7YSZ纳米陶瓷涂层，喷涂时用冷水对基体和真空罐进行冷却；
4）喷涂完成后，放入水中浸泡，纳米陶瓷涂层从不锈钢基体上剥离，即得本发明所述的高弹性纳米氧化锆基陶瓷。
步骤3）所述的等离子喷涂-物理气相沉积参数为：喷涂功率100~160kW，等离子体气体Ar流量30～45SLPM，He流量60～80SLPM，送粉率15~20g/min，喷涂距离2.0~2.2m。
本发明提供一种高效率、低成本、简单易行且能规模化生产的高弹性纳米陶瓷制备方法，即采用等离子喷涂-物理气相沉积设备制备纳米7YSZ陶瓷。喷涂过程中，喷涂7YSZ粉末通过内送粉方式送入喷枪，送粉载气为氩气。粉末在等离子体焰流中依次发生固相、液相和气相转变，当在焰流末端时气相原子相互结合形成原子团，最终7YSZ粉末以团簇状的原子团在不锈钢基体上沉积，沉积时不锈钢基体和真空罐都采用水冷。气化的7YSZ粉末遇到处在低温的不锈钢基体时迅速凝固并在光滑基体上形核、结晶。由于基体温度较低，7YSZ晶粒长大驱动力较小，晶粒难以长大，其尺寸一直能保持在100nm以内，当沉积时间较长时，可在基体上形成厚度较大的纳米7YSZ陶瓷涂层。由于在喷涂前，基体表面覆盖有一层NaCl，因此喷涂后在涂层与基体界面存在一层溶于水的NaCl，当涂层浸入水中后，厚陶瓷涂层可自动从基体上剥离下来，然后把陶瓷涂层加工成陶瓷片。实验发现，该陶瓷片具有高弹性，尺寸为50(长)×20(宽)×0.35(厚)mm，在厚度方向最大弹性变形量为7.8mm，该陶瓷片弯曲较大时不发生断裂且应力释放时能恢复到原来的形状。通过扫描电子显微镜对7YSZ陶瓷片断面放大20万倍观察发现，该陶瓷片中的晶粒尺寸均为小于100nm如图1所示。
附图说明
图1 纳米7YSZ陶瓷片断面的电子显微镜照片。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的制备方法做进一步说明。
实施例1
以316不锈钢为基体，使用汽油和酒精依次对基体进行超声波除污清洗，然后再对基体进行抛光处理，粗糙度为1μm，在基体表面喷洒3.5%NaCl的盐水，干燥。采用等离子喷涂-物理气相沉积设备，喷涂前，真空罐抽真空至0.5mbar，回填氩气至35mbar，喷涂时，真空罐压力为0.5mbar，并通过冷水对基体和真空罐进行冷却。在喷涂功率100kW，等离子体气体Ar流量30SLPM，He流量60SLPM，送粉率18g/min，喷涂距离2.0m条件下，在带有NaCl不锈钢基体表面喷涂纳米7YSZ陶瓷涂层，陶瓷涂层厚度为450μm，喷涂完后浸入水中，待涂层与基体界面的NaCl溶解后，涂层自动从基体上剥离开，可用工具将陶瓷涂层加工成不同的尺寸。
实施例2
以316不锈钢为基体，使用汽油和酒精依次对基体进行超声波除污清洗，然后再对基体进行抛光处理，粗糙度为2μm，在基体表面喷洒3.5%NaCl盐水，干燥。采用等离子喷涂-物理气相沉积设备，喷涂前，真空罐抽真空至0.5mbar，回填氩气至35mbar，喷涂时，真空罐压力为1.0mbar，并通过冷水对基体和真空罐进行冷却。在喷涂功率110kW，等离子体气体Ar流量45SLPM，He流量80SLPM，送粉率15g/min，喷涂距离2.0m条件下，在带有NaCl不锈钢基体表面喷涂纳米7YSZ陶瓷涂层，陶瓷涂层厚度为150μm，喷涂完后浸入水中，待涂层与基体界面的NaCl溶解后，涂层自动从基体上剥离开，可用工具将陶瓷涂层加工成不同的尺寸。
实施例3
以316不锈钢为基体，使用汽油和酒精依次对基体进行超声波除污清洗，然后再对基体进行抛光处理，粗糙度为1.5μm，在基体表面喷洒3.5%NaCl的盐水，干燥。采用等离子喷涂-物理气相沉积设备，喷涂前，真空罐抽真空至0.5mbar，回填氩气至35mbar，喷涂时，真空罐压力为1.5mbar，并通过25℃水对基体和真空罐进行冷却。在喷涂功率160kW，等离子体气体Ar流量35SLPM，He流量60SLPM，送粉率20g/min，喷涂距离2.2m条件下，在带有NaCl不锈钢基体表面喷涂纳米7YSZ陶瓷涂层，陶瓷涂层厚度为450μm，喷涂完后浸入水中，待涂层与基体界面的NaCl溶解后，涂层自动从基体上剥离开，可用工具将陶瓷涂层加工成不同的尺寸。
实施例4
以316不锈钢为基体，使用汽油和酒精依次对基体进行超声波除污清洗，然后再对基体进行抛光处理，粗糙度为1μm，在基体表面喷洒3.5%NaCl的盐水，干燥。采用等离子喷涂-物理气相沉积设备，喷涂前，真空罐抽真空至0.5mbar，回填氩气至35mbar，喷涂时，真空罐压力为2.0mbar，并通过25℃水对基体和真空罐进行冷却。在喷涂功率140kW，等离子体气体Ar流量45SLPM，He流量75SLPM，送粉率17g/min，喷涂距离2.1m条件下，在带有NaCl不锈钢基体表面喷涂纳米7YSZ陶瓷涂层，陶瓷涂层厚度为200μm，喷涂完后浸入水中，待涂层与基体界面的NaCl溶解后，涂层自动从基体上剥离开，可用工具将陶瓷涂层加工成不同的尺寸。
实施例5
以316不锈钢为基体，使用汽油和酒精依次对基体进行超声波除污清洗，然后再对基体进行抛光处理，粗糙度为0.5μm，在基体表面喷洒3.5%NaCl的盐水，干燥。采用等离子喷涂-物理气相沉积设备，喷涂前，真空罐抽真空至0.5mbar，回填氩气至35mbar，喷涂时，真空罐压力为2.5mbar，并通过25℃水对基体和真空罐进行冷却。在喷涂功率130kW，等离子体气体Ar流量40SLPM，He流量65SLPM，送粉率16g/min，喷涂距离2.2m条件下，在带有NaCl不锈钢基体表面喷涂纳米7YSZ陶瓷涂层，陶瓷涂层厚度为250μm，喷涂完后浸入水中，待涂层与基体界面的NaCl溶解后，涂层自动从基体上剥离开，可用工具将陶瓷涂层加工成不同的尺寸。
实施例6
以316不锈钢为基体，使用汽油和酒精依次对基体进行超声波除污清洗，然后再对基体进行抛光处理，粗糙度为2μm，在基体表面喷洒3.5%NaCl的盐水，干燥。采用等离子喷涂-物理气相沉积设备，喷涂前，真空罐抽真空至0.5mbar，回填氩气至35mbar，喷涂时，真空罐压力为1.5mbar，并通过25℃水对基体和真空罐进行冷却。在喷涂功率150kW，等离子体气体Ar流量35SLPM，He流量75SLPM，送粉率19g/min，喷涂距离2.2m条件下，在带有NaCl不锈钢基体表面喷涂纳米7YSZ陶瓷涂层，陶瓷涂层厚度为300μm，喷涂完后浸入水中，待涂层与基体界面的NaCl溶解后，涂层自动从基体上剥离开，可用工具将陶瓷涂层加工成不同的尺寸。
Claims (2)
1.一种高弹性纳米氧化锆基陶瓷的制备方法，其特征在于由以下步骤组成：
1）将不锈钢基体依次用汽油和酒精进行超声波除污清洗，抛光，粗粗度在0～2μm，表面喷洒3.5%NaCl的盐水，干燥后待用；
2）把带有NaCl的不锈钢基体置于等离子喷涂-物理沉积设备中，抽真空至0.5mbar，充入氩气至35mbar，再抽真空至0.5～2.5mbar；
3）以粒径5~22μm的7wt%Y2O3-ZrO2 (7YSZ)粉末，在带有NaCl的不锈钢基体表面喷涂厚度150～450μm的7YSZ纳米陶瓷涂层，喷涂时用冷水对基体和真空罐进行冷却；
4）喷涂完成后，放入水中浸泡，从不锈钢基体上剥离，即得本发明所述的高弹性纳米氧化锆基陶瓷。
2.根据权利要求1所述的高弹性纳米氧化锆基陶瓷的制备方法，其特征在于步骤3）所述等离子喷涂-物理气相沉积的条件是：喷涂功率100～160kW，等离子体气体Ar流量30～45SLPM，He流量60～80SLPM，送粉率15～20g/min，喷涂距离2.0～2.2m。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410774479.4A CN104496470B (zh) | 2014-12-16 | 2014-12-16 | 一种高弹性纳米氧化锆基陶瓷的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410774479.4A CN104496470B (zh) | 2014-12-16 | 2014-12-16 | 一种高弹性纳米氧化锆基陶瓷的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104496470A true CN104496470A (zh) | 2015-04-08 |
| CN104496470B CN104496470B (zh) | 2017-01-18 |
Family
ID=52937947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410774479.4A Active CN104496470B (zh) | 2014-12-16 | 2014-12-16 | 一种高弹性纳米氧化锆基陶瓷的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104496470B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107034429A (zh) * | 2017-03-10 | 2017-08-11 | 广东省新材料研究所 | 一种低散热摩托车发动机的制备方法 |
| WO2018141082A1 (en) * | 2017-02-02 | 2018-08-09 | General Electric Company | Fused and crushed thermal coating powder, system for providing thermal spray coating, and associated method |
| CN108411242A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-08-17 | 广东省新材料研究所 | 一种具有抗粒子冲刷表面层的热障涂层及其制备方法 |
| CN110742328A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-02-04 | 深圳迭代新材料有限公司 | 应用于电子烟的多孔陶瓷基导电线路板及其制备方法 |
| CN115011905A (zh) * | 2022-07-12 | 2022-09-06 | 广东省科学院新材料研究所 | 一种热障涂层及其制备方法和应用 |
| WO2024032829A1 (zh) * | 2023-08-03 | 2024-02-15 | 广东省科学院新材料研究所 | 一种等离子喷涂物理气相沉积用抗烧结高熵陶瓷热障涂层粉体材料及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1453242A (zh) * | 2002-04-27 | 2003-11-05 | 艾默生电气（中国）投资有限公司 | 一种形状记忆陶瓷及其制备方法 |
| CN101928140A (zh) * | 2010-06-24 | 2010-12-29 | 无锡市中昊微电子有限公司 | 压力传感器的陶瓷复合弹性体的制备方法及原料混合装置 |
| CN102584224A (zh) * | 2012-02-29 | 2012-07-18 | 重庆利特高新技术有限公司 | 喷涂用纳米氧化锆陶瓷粉末的制备方法 |
| CN102660725A (zh) * | 2012-05-29 | 2012-09-12 | 吉林省和旺科技开发有限公司 | 一种纳米陶瓷涂层及其制备方法 |
| CN102963061A (zh) * | 2012-12-03 | 2013-03-13 | 上海理工大学 | 一种纳米柱状晶热障涂层及其制备方法 |
-
2014
- 2014-12-16 CN CN201410774479.4A patent/CN104496470B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1453242A (zh) * | 2002-04-27 | 2003-11-05 | 艾默生电气（中国）投资有限公司 | 一种形状记忆陶瓷及其制备方法 |
| CN101928140A (zh) * | 2010-06-24 | 2010-12-29 | 无锡市中昊微电子有限公司 | 压力传感器的陶瓷复合弹性体的制备方法及原料混合装置 |
| CN102584224A (zh) * | 2012-02-29 | 2012-07-18 | 重庆利特高新技术有限公司 | 喷涂用纳米氧化锆陶瓷粉末的制备方法 |
| CN102660725A (zh) * | 2012-05-29 | 2012-09-12 | 吉林省和旺科技开发有限公司 | 一种纳米陶瓷涂层及其制备方法 |
| CN102963061A (zh) * | 2012-12-03 | 2013-03-13 | 上海理工大学 | 一种纳米柱状晶热障涂层及其制备方法 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018141082A1 (en) * | 2017-02-02 | 2018-08-09 | General Electric Company | Fused and crushed thermal coating powder, system for providing thermal spray coating, and associated method |
| CN107034429A (zh) * | 2017-03-10 | 2017-08-11 | 广东省新材料研究所 | 一种低散热摩托车发动机的制备方法 |
| CN108411242A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-08-17 | 广东省新材料研究所 | 一种具有抗粒子冲刷表面层的热障涂层及其制备方法 |
| CN110742328A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-02-04 | 深圳迭代新材料有限公司 | 应用于电子烟的多孔陶瓷基导电线路板及其制备方法 |
| CN115011905A (zh) * | 2022-07-12 | 2022-09-06 | 广东省科学院新材料研究所 | 一种热障涂层及其制备方法和应用 |
| WO2024032829A1 (zh) * | 2023-08-03 | 2024-02-15 | 广东省科学院新材料研究所 | 一种等离子喷涂物理气相沉积用抗烧结高熵陶瓷热障涂层粉体材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104496470B (zh) | 2017-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104496470A (zh) | 一种高弹性纳米氧化锆基陶瓷的制备方法 | |
| Shi et al. | Effect of spraying powder characteristics on mechanical and thermal shock properties of plasma-sprayed YSZ thermal barrier coating | |
| Yang et al. | A double layer nanostructure SiC coating for anti-oxidation protection of carbon/carbon composites prepared by chemical vapor reaction and chemical vapor deposition | |
| Wang et al. | Microstructural evolution of plasma sprayed submicron-/nano-zirconia-based thermal barrier coatings | |
| Younes et al. | Effect of TiO2 and ZrO2 reinforcements on properties of Al2O3 coatings fabricated by thermal flame spraying | |
| JP2019533090A (ja) | セラミック化合物を含む層を有する固体基材の表面をコーティングする方法、及び該方法で得られたコーティング基材 | |
| CN103741089B (zh) | 一种利用热喷涂技术制备超薄多孔wo3气敏涂层的方法及产品 | |
| CN107338433A (zh) | 一种镁合金表面非晶合金涂层的制备方法 | |
| Zeng et al. | Lanthanum magnesium hexaluminate thermal barrier coatings with pre-implanted vertical microcracks: Thermal cycling lifetime and CMAS corrosion behaviour | |
| CN102407220A (zh) | 在锌基底表面制备超疏水膜的方法 | |
| JP4006535B2 (ja) | 半導体または液晶製造装置部材およびその製造方法 | |
| CN108977782A (zh) | 一种长期稳固耐用的疏水涂层及其制备方法、应用 | |
| Xue et al. | Nano-agglomerated powder and thermal shock cycling property of 8YSZ nano-structured thermal barrier coating | |
| CN107937858A (zh) | 一种热障涂层及其制备方法 | |
| CN109487196A (zh) | 一种超极限镍合金及其制备方法 | |
| Zhao et al. | Structural evolution of plasma-sprayed nanoscale 3 mol% and 5 mol% yttria-stabilized zirconia coatings during sintering | |
| Chun et al. | A nano-particle deposition system for ceramic and metal coating at room temperature and low vacuum conditions | |
| Jie et al. | Microstructure and thermal cycling behavior of nanostructured yttria partially stabilized zirconia (YSZ) thermal barrier coatings | |
| Wang et al. | CMAS corrosion resistance in high temperature and rainwater environment of double-layer thermal barrier coatings odified by rare earth | |
| He et al. | Self-healing performance of niobium suboxide-based solid solution for UHTC coating during oxyacetylene test | |
| CN105132852A (zh) | 一种火焰喷涂制备Al/Al2O3多功能涂层的方法 | |
| CN108048779B (zh) | 具有耐铝液腐蚀复合陶瓷涂层的内加热蒸发篮的制备方法 | |
| CN105529172B (zh) | 一种用于钐钴磁体工件表面防护的方法 | |
| Kong et al. | Fabrication of Y2O3 coatings by cold-spray | |
| CN111155052A (zh) | 一种Er2O3涂层的制备方法及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20180105 Address after: 510651 Changxin Road, Guangzhou, Guangdong, No. 363, No. Patentee after: NEW MATERIALS RESEARCH INSTITUTE OF GUANGDONG PROVINCE Address before: 510651 Changxin Road, Guangzhou, Guangdong, No. 363, No. Patentee before: GUANGDONG RESEARCH INSTITUTE OF INDUSTRIAL TECHNOLOGY (GUANGZHOU RESEARCH INSTITUTE OF NON-FERROUS METALS) |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 510651 Changxin Road, Guangzhou, Guangdong, No. 363, No. Patentee after: Institute of new materials, Guangdong Academy of Sciences Address before: 510651 Changxin Road, Guangzhou, Guangdong, No. 363, No. Patentee before: GUANGDONG INSTITUTE OF NEW MATERIALS |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |