CN104487533A - 用于偏振板的粘合剂组合物、使用它的偏振板、制备该偏振板的方法和包含该偏振板的光学元件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及：用于偏振板的粘合剂组合物，包含(A)(甲基)丙烯酸自由基化合物、(B)环氧类阳离子化合物、(C)苯氧基树脂、和(D)光引发剂；使用该粘合剂组合物的偏振板；制备该偏振板方法；和包括该偏振板的光学元件。

Description

用于偏振板的粘合剂组合物、使用它的偏振板、制备该偏振板的方法和包含该偏振板的光学元件
技术领域
本发明涉及用于偏振板的粘合剂组合物、使用它的偏振板、制备该偏振板的方法及包含该偏振板的光学元件。
背景技术
用于偏振板的粘合剂用于将保护膜附着到包含PVA膜的偏振器的一侧或两侧。作为这样的用于偏振板的粘合剂，本领域中广泛使用亲水性和水溶性的水性PVA粘合剂。然而，由于来自背光源的热，用水性粘合剂制备的偏振板可遭受尺寸变化，引起局部的屏幕扭曲。结果，在允许整个屏幕以黑的状态显示的情况下，局部光泄露可变得显著。因而，提出使用阳离子聚合UV固化粘合剂代替水性粘合剂(例如，日本专利公布号2008-233874A，等)。
然而，由于UV照射后，阳离子聚合UV固化粘合剂需要暗反应(后聚合)，所以当粘合剂的固化产物以卷筒的形态制备时，在储存中会易于卷绕。此外，阳离子聚合UV固化粘合剂在固化过程中易受湿气的损害，从而使它难于保持固化一致性。因此，为了获得均匀的固化状态，必须不仅严格控制周围的水分，还要严格地控制在PVA类偏振器中水分的含量。
为了使偏振板满足操作条件，需要比本领域中常规偏振板具有更好的耐湿热性并且包括提供强的粘附性和高可靠性的粘合剂层，同时具有突出的内聚力、耐久性和防水性的偏振板。
发明内容
根据本发明的一个方面，用于偏振板的粘合剂组合物可包含：(A)(甲基)丙烯酸自由基化合物、(B)阳离子环氧化合物、(C)苯氧基树脂和(D)光引发剂。
根据本发明的另一个方面，制备用于偏振板的粘合剂组合物的方法可包括：将(甲基)丙烯酸自由基化合物、阳离子环氧化合物及光引发剂混合，并将苯氧基树脂添加至混合物。
根据本发明的又一个方面，偏振板可包含偏振器及通过粘合剂层堆叠在所述偏振器一侧或两侧上的保护膜，其中，当偏振板浸入具有60℃恒定温度的水中2个小时时，所述偏振器在其一端具有约2mm或更小的最大收缩长度。
根据本发明的又一个方面，光学元件可包含粘合剂层或偏振板。
附图说明
图1为根据本发明的一个实施方式的偏振板的截面图。
图2为根据本发明的一个实施方式的光学元件的截面图。
具体实施方式
如文中所使用的，参照附图定义术语“上面”和“下面”，并且还可根据方向分别解释为“下部”和“上部”。
根据本发明的一个方面，所述用于偏振板的粘合剂组合物可包含(A)(甲基)丙烯酸自由基化合物、(B)阳离子环氧化合物、(C)苯氧基树脂和(D)光引发剂。
此处，术语“化合物”包括单体、低聚物、树脂等。
(甲基)丙烯酸自由基化合物
(甲基)丙烯酸自由基化合物可呈现高的反应性，而不受到偏振器的水分的反应干扰。此外，所述(甲基)丙烯酸自由基化合物可改善在固化过程中与偏振器或保护膜的界面的粘附性，并可通过包含亲水基团而与活化的阳离子环氧化合物结合产生链转移。
(甲基)丙烯酸自由基化合物可包含具有至少一个亲水基团的(甲基)丙烯酸化合物。所述亲水基团可包括羟基和羧酸基的至少一种。优选地，亲水基团可以是羟基。
就用于偏振板的粘合剂层的结构柔性而言，(甲基)丙烯酸自由基化合物可以是单官能的(甲基)丙烯酸自由基化合物而不是多官能的(甲基)丙烯酸自由基化合物。
所述(甲基)丙烯酸自由基化合物可包含选自具有至少一个亲水基的含C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有至少一个亲水基的含C3至C20脂环基的(甲基)丙烯酸酯，和具有至少一个亲水基的含C6至C20芳基的(甲基)丙烯酸酯中的至少一个。
在一些实施方式中，所述(甲基)丙烯酸自由基化合物可包含选自由(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、1-氯-2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基环戊基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丁基(甲基)丙烯酸酯和4-羟基环己基(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一个，但不限于此。
基于100重量份的(A)+(B)+(C)，所述(甲基)丙烯酸自由基化合物的量可为约1重量份至86重量份。在这个范围内，所述组合物可防止由于内聚力的减小而引起的粘合性的劣化，还可防止由于通过模量的减小而不产生粘着性从而引起的可靠性的劣化，并且当偏振器浸入温水中时通过防止偏振器的脱色而可提供良好的防水性。所述(甲基)丙烯酸自由基化合物的量优选为约10重量份至约77.5重量份，更优选约10重量份至约57重量份，仍更优选为约19.85重量份至约49.85重量份。
阳离子环氧化合物
阳离子环氧化合物基于环氧树脂固有的硬度而提供高的可靠性的同时，赋予偏振器和保护膜之间的粘附性。此外，阳离子环氧化合物可通过与(甲基)丙烯酸自由基化合物的分子链的缠绕并与(甲基)丙烯酸自由基化合物的亲水基结合产生的链转移而提供内聚力。
所述阳离子环氧化合物可为脂环族环氧化合物、芳香族环氧化合物、脂肪族环氧化合物、氢化的环氧化合物或它们的混合物。
所述脂环族环氧化合物可为具有结合到脂环的至少一个环氧基的化合物。所述脂环族环氧化合物可为脂环族二环氧羧酸酯。所述脂环族环氧化合物的实例可包含3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯、2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧)环己烷间二氧杂环己烷、双(3,4-环氧环己基甲基)已二酸酯、双[(3,4-环氧-6-甲基环己基)甲基]己二酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基-3',4'-环氧-6'-甲基环己烷羧酸酯、ε-己内酯改性的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯、三甲基己内酯改性的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯、β-甲基-δ-戊内酯改性的3,4-环氧环己基甲基-3',4,'-环氧环己烷羧酸酯、亚甲基双(3,4-环氧环己烷)、乙二醇的二(3,4-环氧环己基甲基)醚、亚乙基双(3,4-环氧环己烷羧酸酯)、环氧环六氢化邻苯二甲酸二辛酯(dioctylepoxycyclohexahydro phthalate)、环氧环六氢化苯二甲酸二-2-乙基己酯等。
所述芳香族环氧化合物的实例可包含双酚A、双酚F、苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆、双酚A酚醛清漆、二氯代戊二烯酚醛清漆、三苯酚甲烷的缩水甘油醚、缩水三甘油基对氨基苯酚、四缩水甘油基亚甲基二苯胺等。
所述脂肪族环氧化合物的实例可包含1,4-丁二醇二缩水甘油醚，1,6-己二醇二缩水甘油醚，新戊二醇二缩水甘油醚，三羟甲基丙烷三缩水甘油醚，聚乙二醇二缩水甘油醚，丙三醇三缩水甘油醚，聚丙二醇二缩水甘油醚；通过将一种或多种烯化氧加入到例如乙二醇、丙二醇、丙三醇等的脂肪族多元醇获得的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚；脂肪族长链二元酸的二缩水甘油醚；脂肪族高级醇的单缩水甘油醚；高级脂肪酸的缩水甘油醚；环氧化的大豆油；丁基环氧硬脂酸酯；辛基环氧硬脂酸酯；环氧化的亚麻籽油；环氧化的聚丁二烯等。
所述氢化的环氧化合物是指通过在压力下在催化剂的存在下芳香族环氧化合物的选择性氢化而获得的树脂。所述芳族环氧化合物的实例可包括双酚型的环氧树脂，例如双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚、双酚S的二缩水甘油醚等；酚醛清漆型的环氧树脂，例如苯酚酚醛清漆环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂、羟基苯甲醛苯酚酚醛清漆环氧树脂等；多官能环氧树脂，例如四羟甲苯的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚、环氧化的聚乙烯基苯酚等。虽然可通过将氢加入到芳香族环氧树脂的母核而获得所述氢化的环氧树脂，但是优选氢化的双酚A的缩水甘油醚。
基于100重量份的(A)+(B)+(C)，所述阳离子环氧化合物的量可为约10重量份至约95重量份。在所述阳离子环氧化合物的这个范围内，所述组合物可提供所述偏振器和保护膜之间的高粘附性，不会造成粘度的过度增加和由于提供高模量导致的脆性而使可切割性劣化。优选地，所述阳离子环氧化合物的量为约20重量份至约87.5重量份，更优选约40重量份至约90重量份，仍更优选约50重量份至约80重量份。
基于100重量份的(A)+(B)，所述(甲基)丙烯酸自由基化合物与所述阳离子环氧化合物的重量比(A)∶(B)可为约10∶90至约50∶50。在这个重量比的范围内，所述组合物可提供偏振器与保护膜之间的期望的粘附性以及高的可靠性。
优选地，基于100wt％的所述(甲基)丙烯酸自由基化合物与所述阳离子环氧化合物，所述(A)(甲基)丙烯酸自由基化合物的量为约0.01wt％至约59wt％，并且所述(B)阳离子环氧化合物存在的量为约41wt％至约99.99wt％。在这个重量比的范围内，所述组合物可提供偏振器与保护膜之间的期望的粘附性以及高可靠性。
苯氧基树脂
苯氧基树脂被添加至所述(甲基)丙烯酸自由基化合物与所述阳离子环氧化合物以改善固化结构的物理粘附性。即，在根据本发明的粘合剂组合物中，可通过光引发剂特别是光自由基聚合引发剂固化所述(甲基)丙烯酸自由基化合物，可通过另一光引发剂特别是光阳离子聚合引发剂固化所述阳离子环氧化合物，且苯氧基树脂可通过提供到其的缠绕来改善来自(甲基)丙烯酸自由基化合物的固化产物和来自阳离子环氧化合物的固化产物之间的内聚力。
通常，苯氧基树脂通过被溶解在溶剂中而被包含在所述粘合剂组合物中。然而，因为所述(甲基)丙烯酸自由基化合物与所述阳离子环氧化合物用作苯氧基树脂的溶剂，所以本发明的粘合剂组合物是无溶剂型组合物。
苯氧基树脂可具有约0℃至约200℃的软化点(优选在约100℃至约200℃的范围内)，约0℃至约200℃的玻璃化转变温度(Tg)(优选在约50℃至约100℃的范围内)，约100g/mol至约2,000,000g/mol(优选在约30,000g/mol至约60,000g/mol范围内)的重均分子量。在苯氧基树脂的这些范围内，所述组合物可通过改善交联和内聚力而具有改善的粘附性和可靠性。
可使用任何不可固化的苯氧基树脂而没有限制，只要所述苯氧基树脂不呈现固化反应或不被下述光引发剂固化。
在一些实施方式中，苯氧基树脂可包括由式1表示的树脂化合物：
[式1]
其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8相同或不同，并各自独立地为氢、卤素、C1-C10烷基、C6-C20芳基、C5-C20环烷基或硝基；R9、R10、R11、R12、R13和R14相同或不同，并各自独立地为氢或羟基，R9、R10、R11、R12、R13和R14中的至少一个为羟基；X1为单键、C1-C5线性或支链亚烷基；Z为羟基或环氧基；n为30至400的整数。
在一些实施方式中，苯氧基树脂可具有重复的双酚A结构。
基于100重量份的(A)+(B)+(C)，所述苯氧基树脂的量可为约0.1重量份至5重量份。在苯氧基树脂的这个范围内，所述粘合剂组合物不会由于粘度的过度增加而造成涂布性能(coatability)的劣化。优选地，苯氧基树脂的量为约0.1重量份至约3重量份，更优选地，约0.15重量份至约2.5重量份。
光引发剂
用于粘合剂的组合物可为光固化组合物。
所述光引发剂可包含光自由基聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂或它们的混合物。
基于100重量份的(A)+(B)+(C)，所述光引发剂的量可为约0.1重量份至10重量份。更优选地，所述光引发剂的量为约0.1重量份至2.5重量份。
所述光自由基聚合引发剂可无限制地包含能够进行光固化反应的典型的光自由基聚合引发剂。例如，所述光自由基聚合引发剂可包含磷引发剂、三嗪引发剂、乙酰苯引发剂、二苯甲酮引发剂、噻吨酮引发剂、安息香引发剂、肟引发剂或它们的混合物。在一个实施方式中，所述光自由基聚合引发剂可为二苯甲酰基苯基氧化膦、苯甲酰二苯基氧化膦、或它们的混合物。
基于100重量份的(A)+(B)+(C)，所述光自由基聚合引发剂的量可为约0.1重量份至约6重量份。所述光自由基聚合引发剂在这个范围内，可在防止所述组合物中剩余引发剂的同时，获得(甲基)丙烯酸自由基化合物的充分聚合。优选地，所述光自由基聚合引发剂的量为约0.1重量份至约1重量份。
能够进行光固化反应的任何典型的光阳离子聚合引发剂可用作光阳离子聚合引发剂。
例如，所述光阳离子聚合引发剂可包括产生阳离子种类以及包括阳离子种类和阴离子种类的鎓盐化合物。鎓盐化合物的阳离子种类的具体实例可包括二芳基碘鎓，例如二苯基碘鎓、4-甲氧基二苯基碘鎓、双(4-甲基苯基)碘鎓、双(4-叔丁基苯基)碘鎓、双(十二烷基苯基)碘鎓等；三芳基锍，例如三苯基锍、联苯基-4-硫苯氧基苯基锍(diphenyl-4-thiophenoxyphenylsulfonium)；双(4-(二苯基锍)苯基)硫化物，双[4-(二(4-(2-羟乙基)苯基)锍)-苯基]硫化物，5-2,4-(环戊二烯基)[1,2,3,4,5,6-η]-(甲基乙基)-苯]-铁(1+)等。
鎓盐化合物的阴离子种类的具体实例可包括四氟硼酸根(BF4 -)、六氟磷酸根(PF6 -)、六氟锑酸根(SbF6 -)、六氟砷酸根(AsF6 -)、六氯锑酸根(SbCl6 -)等。
基于100重量份的(A)+(B)+(C)，所述光阳离子聚合引发剂的量可为约0.1重量份至5重量份。在这个范围内，可在防止所述组合物中剩余引发剂的同时，获得所述阳离子环氧化合物的充分聚合。优选地，所述光阳离子聚合引发剂的量为约0.1重量份至3重量份。
可通过混合所述(甲基)丙烯酸自由基化合物、所述阳离子环氧化合物及所述光引发剂，随后加入所述苯氧基树脂到混合物中，从而制备所述粘合剂组合物。
所述粘合剂组合物可进一步包含不劣化本发明效果的量的抗氧化剂，UV吸收剂，离子导电体，用于电导性的添加剂例如导电金属氧化物颗粒，用于光传播性质的添加剂，粘度调节剂等。
利用上述组分，所述粘合剂组合物在25℃可具有小于约150cPs的粘度。在这个粘度范围内，所述粘合剂组合物可呈现良好的涂布性能。优选地，所述粘合剂组合物的粘度为约1cPs至约135cPs，更优选地约40cPs至约135cPs。
就固体含量而言，组合物可包含约9wt％至约57wt％，优选地约10wt％至约57wt％，更优选地约19至50wt％的(甲基)丙烯酸自由基化合物；约40wt％至约90wt％，优选地约48wt％至约80wt％的阳离子环氧化合物；约0.1wt％至3wt％的苯氧基树脂；和约0.1wt％至约3wt％的光引发剂。
根据本发明的另一方面，偏振板可包含由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层。图1为根据一个实施方式的偏振板的截面图。参照图1，偏振板100可包含偏振器10、形成在所述偏振器10的上面的第一保护膜20及形成在所述偏振器10的下面的第二保护膜30，其中，第一粘合剂层40形成在所述第一保护膜20和偏振器10之间，并且第二粘合剂层50形成在偏振器10与第二保护膜30之间。
所述第一粘合剂层40和第二粘合剂层50中的至少一个可由本发明的用于偏振板的粘合剂组合物形成。
在图1中，由根据本发明的实施方式的粘合剂组合物形成的粘合剂层分别形成在所述偏振器的两面上。然而应当理解，由粘合剂组合物形成的粘合剂层可形成在偏振器的一面或两面上。形成在偏振器的两面上的粘合剂层可相同或不同。
可由聚乙烯醇树脂的膜制备偏振器。聚乙烯醇树脂的实例可包含聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩醛、乙烯醋酸乙烯酯共聚物等的皂化产物。由聚乙烯醇树脂形成的膜可具有约99mol％或更高、优选约99mol％至约99.5mol％的皂化度，约2000或更高、优选约2000至约2500的聚合度，及约10μm至约200μm的厚度。
可通过用碘染色聚乙烯醇树脂膜并拉伸所述聚乙烯醇树脂膜来制备偏振器。可以约2.0至约6.0的比例拉伸所述膜。拉伸后，所述膜通过在硼酸溶液及碘化钾水溶液中浸泡以进行色彩校正。
保护膜堆叠在所述偏振器的一面或两面上，并且可无限制地使用适于用作偏振板的任何透明膜作为保护膜。可由选自包括三醋酸纤维素(TAC)的纤维素、包含聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的聚酯、环状聚烯烃(COP)、聚碳酸酯(PC)、聚丙烯酸酯、聚醚砜、聚砜、聚酰胺、聚酰亚胺、聚烯烃、聚芳酯、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯和它们的混合物组成的组中的材料制备保护膜。
保护膜可具有约25μm至约500μm的厚度。在这个厚度范围内，保护膜可施加到偏振板上。优选地，保护膜具有约25μm至约100μm的厚度。
在应用粘合剂组合物之前或制备偏振板之前，保护膜可经表面处理，例如在约250mJ/cm2或更高的电晕预处理。
可通过任何典型的方法制备偏振板。在一些实施方式中，可通过在保护膜的一面上沉积粘合剂组合物，而制备具有粘合剂组合物层的保护膜。如需要，粘合剂组合物层可经干燥等。可通过例如模具涂布、辊式涂布、凹面涂布、旋涂等在保护膜上涂布粘合剂组合物。然后，在粘合剂组合物层接触偏振器的同时，通过在偏振器的上表面和下表面中的每一个上堆叠具有粘合剂组合物层的保护膜，而制备堆叠的产物。通过UV照射固化粘合剂组合物以形成粘合剂层，因此形成偏振板。
虽然不特别地限制UV照射的强度，但是可在约200nm至约450nm的波长和约1mW/cm2至约500mW/cm2的光照度下进行UV照射，以具有约10mJ/cm2至约10,000mJ/cm2的UV照射剂量。可用金属卤化物灯等进行UV照射。可在约22℃至约25℃的温度和约20％至约60％的相对湿度下进行UV照射。
根据本发明的偏振板具有高的内聚力、耐久性和交联密度，从而提供高的粘附性/可靠性。
在一些实施方式中，当偏振板浸入具有60℃恒定温度的水中2个小时时，所述偏振器在其一端可具有约2mm或更小的最大收缩长度，优选地约0.1mm至约2mm，更优选地约0.1mm至约1.7mm，和仍更优选地约0.3mm至约1.0mm。在该情况下，偏振板具有5cm×5cm(长度×宽度)的尺寸，并且在20μm厚的偏振器的任一面上将粘合剂层堆叠至1μm的厚度，随后堆叠具有30μm至80μm厚度的保护膜，以提供如图1中所示的结构。
如本文所用，术语“收缩长度”意指在偏振板浸入温水例如具有60℃恒定温度的水中2小时之后偏振板中从保护膜的一端到邻近所述保护膜的这端的所述偏振器的一端的最短距离。甚至在温水中浸渍测试之后保护膜不收缩，但是在温水中浸渍测试时，偏振器可以收缩。由本发明的粘合剂组合物制备的粘合剂层可通过内聚力干扰偏振器的收缩从而减小浸渍偏振板时偏振器的收缩。
根据本发明的进一步方面，光学元件可包含用于偏振板的粘合剂组合物、由粘合剂组合物形成的粘合剂层或包含所述粘合剂层的偏振板。
所述光学元件是指包含偏振板的典型的显示装置，并且可包括液晶显示器、有机发光显示器(OLED)等，但不限于此。
图2为根据本发明的一个实施方式的光学元件的截面图。
参照图2，所述光学元件可包含显示面板200以及形成在显示面板200的上面的偏振板110。
下文，将参照下面的实施例和对比例更详细地解释本发明。应当理解，提供这些实施例仅用于说明，并且不应以任何方式解释为限制本发明。
用在下面实施例和对比例中的粘合剂组合物的成分的详情如下。
A.(甲基)丙烯酸自由基化合物：
(A1)丙烯酸2-羟乙酯(2-HEA)(100％,SK Cytec)
(A2)丙烯酸4-羟丁酯(4-HBA)(100％,Osaka Organic)
B.阳离子环氧化合物：
(B1)脂环族二环氧羧酸酯(CY-179,Huntmans)
(B2)脂肪族环氧树脂(单官能，水溶性)(EX-216,Nagase)
(B3)双酚A芳香族环氧树脂(YX8000,JER)
C.苯氧基树脂：
(C1)PKHB(苯氧基树脂，软化温度：200℃，Tg：84℃，Mw：32,000g/mol，INCHEM),
(C2)PKHH(苯氧基树脂，软化温度：200℃，Tg：92℃，Mw：52,000g/mol，INCHEM)
D.光引发剂:
(D1)光自由基聚合引发剂：2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(Darocure TPO，Ciba)
(D2)光阳离子聚合引发剂：含有PF6 -和SbF6 -作为阴离子种类的三芳基锍盐(CPI-210S)
E.含烷基的单体：
(E1)丙烯酸乙酯(100％,Samchum Chemical)
(E2)丙烯酸丁酯(100％,Samchum Chemical)。
实施例1
不使用溶剂，混合49.85重量份的(A1)丙烯酸2-羟乙酯(2-HEA)作为(甲基)丙烯酸自由基化合物，50重量份的(B1)脂环族二环氧羧酸酯(CY-179)作为阳离子环氧化合物，0.5重量份的(D1)光自由基聚合引发剂和2重量份的(D2)光阳离子聚合引发剂。然后将0.15重量份的(C1)PKHB作为苯氧基树脂添加至混合物，从而制备粘合剂组合物。
实施例2至9和对比例1至8
以与实施例1相同的方式制备粘合剂组合物，除了(甲基)丙烯酸自由基化合物、阳离子环氧化合物、苯氧基树脂和光引发剂的量和种类改变为表1中的(单位：重量份)。
表1
偏振板的制备
使用80μm厚的聚乙烯醇膜(皂化度：99.5mol％；聚合度：2000)作为基膜。基膜在0.3％的碘溶液中浸泡以染色，并以5.0倍的比例拉伸。然后，将拉伸的基膜在3％的浓度的硼酸溶液及2％的碘化钾水溶液中浸泡以色彩校正，然后在50℃干燥4分钟，从而制备偏振器。
将80μm厚的三醋酸纤维素(TAC)膜用作第一透明保护膜，并在250mJ/cm2或更大经电晕处理。
将30μm厚的环状聚烯烃(COP)膜用作第二透明保护膜，并在250mJ/cm2或更大经电晕处理。
通过在22～25℃及20～60％RH以第一透明保护膜、粘合剂组合物、偏振器、粘合剂组合物及第二透明保护膜的顺序组合，然后在22～25℃及20～60％RH用金属卤化物灯以400mW/cm2至1000mJ/cm2进行UV照射，而制备偏振板。
评价制备的粘合剂组合物或偏振板的下面的性质。结果显示于表2中。
(1)粘附性：为了确定偏振板的粘附性，将刀片插入在偏振板的一端处的保护膜与偏振器之间的部分。保护膜与偏振器之间没有刀片插入的评价为◎，刀片轻微插入的评价为○，刀片轻微插入且由于它的强度使得保护膜撕裂的评价为△，和刀片容易插入的评价为X。
(2)可切割性：为了确定偏振板的可切割性，用刀片从保护膜(80μm厚的三醋酸纤维素(TAC))侧穿孔实施例和对比例中制备的具有500mm×500mm(长度×宽度)的大小的每个偏振板。视觉观察在穿孔的偏振板的四侧面的一端的剥落状态。没有剥落的评价为◎，剥落至1mm或更小的长度的评价为○，剥落至大于1mm至2mm或更小长度的评价为△，和剥落至大于2mm长度的评价为X。
(3)防水性(温水浸入检测)：实施例和对比例中制备的每个偏振板切成5cm×5cm(长度×宽度)的尺寸。制备的每个偏振板浸入具有60℃恒定温度的水中2个小时。测量偏振器的脱色和偏振器一端的最大收缩长度。收缩长度表示在上述温水浸入检测的过程中偏振板中从保护膜的一端到邻近所述保护膜的这端的所述偏振器的一端的最短距离。虽然在防水性检测中保护膜不收缩，但是当浸入温水中时，偏振器收缩。偏振器不脱色评价为◎(2mm或更小的收缩长度)，部分脱色评价为△(3mm或更小至大于2mm的收缩长度)，和完全脱色评价为X(大于3mm的收缩长度)。
(4)粘度：将粘合剂组合物储存在高温恒温器(25℃)中24小时。将400g组合物置于500ml Nalgene瓶(73.8mm外径×169.8mm高度)中之后，使用布氏粘度计DV-Ⅱ+在25℃于100rpm下用#7号转子(Spindle No.#7)测量组合物的粘度。
表2
如表2中显示，包含由根据本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的偏振板呈现良好的粘附性、可切割性和防水性，因而在温水浸渍检测中未引起偏振器的分离并且具有2mm或更小的偏振器收缩长度。此外，根据本发明的粘合剂组合物具有小于150cPs的粘度，表明良好的涂布性能。
本领域技术人员理解本发明不限于上述实施方式和附图，并且可作出各种修改、改变和替换，而不背离本发明的精神和范围。因此，提供这些实施方式仅为说明的目的，并且不应以任何方式解释为限制本发明。

Claims (14)

1.一种用于偏振板的粘合剂组合物，包含：(A)(甲基)丙烯酸自由基化合物、(B)阳离子环氧化合物、(C)苯氧基树脂、和(D)光引发剂。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，基于100重量份的(A)+(B)+(C)，所述(C)苯氧基树脂的量为约0.1重量份至约5重量份。
3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述粘合剂组合物为无溶剂型粘合剂组合物。
4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，基于100重量份的(A)+(B)，所述(A)(甲基)丙烯酸自由基化合物与所述(B)阳离子环氧化合物的重量比范围为从约10∶90至约50∶50。
5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述(C)苯氧基树脂包括不可固化的苯氧基树脂。
6.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述(C)苯氧基树脂包括由通式1表示的树脂化合物：
[通式1]
其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8相同或不同，并各自独立地为氢、卤素、C1-C10烷基、C6-C20芳基、C5-C20环烷基或硝基；R9、R10、R11、R12、R13和R14相同或不同，并各自独立地为氢或羟基，R9、R10、R11、R12、R13和R14中的至少一个为羟基；X1为单键、C1-C5线性或支链亚烷基；Z为羟基或环氧基；n为30至400的整数。
7.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述(A)(甲基)丙烯酸自由基化合物包括具有至少一个亲水基团的含有C1-C20烷基的(甲基)丙烯酸酯。
8.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述(B)阳离子环氧化合物包括包括脂环族环氧化合物、芳香族环氧化合物、脂肪族环氧化合物、氢化的环氧化合物或它们的混合物。
9.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，基于100重量份的(A)+(B)+(C)，所述粘合剂组合物包含：
约1重量份至约86重量份的所述(A)(甲基)丙烯酸自由基化合物；
约10重量份至约95重量份的所述(B)阳离子环氧化合物；
约0.1重量份至约5重量份的所述(C)苯氧基树脂；和
约0.1重量份至约10重量份的(D)光引发剂。
10.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述粘合剂组合物在25℃具有约40cPs至约135cPs的粘度。
11.一种偏振板，包含：偏振器及通过粘合剂层堆叠在所述偏振器一侧或两侧上的保护膜，其中，当偏振板浸入具有60℃恒定温度的水中2个小时时，所述偏振器在其一端具有约2mm或更小的最大收缩长度。
12.根据权利要求11所述的偏振板，其中，所述粘合剂层由根据权利要求1至10的任一项所述的用于偏振板的粘合剂组合物形成。
13.一种制备偏振板的方法，包括：
在保护膜的一侧上沉积根据权利要求1所述的粘合剂组合物，以制备具有粘合剂组合物层的保护膜；
在偏振器的上面和下面上都堆叠具有所述粘合剂组合物层的保护膜；和
UV照射所述粘合剂组合物层。
14.一种光学元件，包含由根据权利要求1至10的任一项所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层，或根据权利要求11所述的偏振板。
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