CN104448122A

CN104448122A - 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN104448122A
Application number: CN201310421480.4A
Authority: CN
Inventors: 伊卓; 黄凤兴; 刘希; 赵方园; 张文龙; 林蔚然; 杜超; 方昭; 祝纶宇
Original assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2013-09-16
Filing date: 2013-09-16
Publication date: 2015-03-25
Anticipated expiration: 2033-09-16
Also published as: CN104448122B

Abstract

本发明公开了一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用，其中，该丙烯酰胺共聚物含有丙烯酰胺结构单元和式（Ⅰ）所示的结构单元A，所述丙烯酰胺共聚物的粘均分子量为3000万以上，M₁和M₂相同或不同，各自为钠或钾。本发明还公开了该丙烯酰胺共聚物的制备方法以及作为驱油剂的应用，采用本发明的丙烯酰胺共聚物耐高温，在高矿度下具有很好的增粘效果，能广泛用于石油化工领域，特别是作为三次采油驱油剂。

Description

一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法，以及丙烯酰胺共聚物作为驱油剂的应用。

背景技术

聚合物驱主要是通过注入一定规模的聚合物溶液，增加驱替液粘度，降低油层水相渗透率来降低流度比、调整吸水剖面，以达到提高驱替相体积的目的，进而提高采收率。

作为主要的聚合物驱油剂，部分水解聚丙烯酰胺（HPAM）在常规油藏三次采油(EOB)技术中，已经得到大规模推广和应用，为油田稳产和增产发挥了重要作用。随着常规油藏储量的减少，高温高盐油藏使得HPAM的应用面临着诸多难题，主要体现在开采高温高盐油藏时的高温、高盐和溶液中溶解氧产生的复合作用使得HPAM溶液粘度大幅降低，导致HPAM驱油效果不显著。研究表明，当温度高于70℃，HPAM的酰氨基水解反应生成羧基显著加剧，当水解度达到40%以上，羧基就很容易和溶液中Ca²⁺、Mg²⁺离子生成沉淀，使溶液粘度损失。此外，在高温下，空气中氧和溶液中存在溶解氧时，也会引起聚合物主链断裂使溶液粘度显著下降。

以丙烯酰胺(AM)和耐温耐盐单体2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)共聚合成二元共聚物在耐温耐盐性能上较HPAM的确有所提高。如题为“AMPS/AM共聚物的低温合成和性能”（常志英，高分子材料科学与工程，1997，13，16）。题为“水溶性AM/AA/AMPS共聚物的高温水解”（朱麟勇，应用化学，2000，17，2）研究发现，在90℃的高温条件下，受临近丙烯酸（AA）单元的分子内催化作用，AMPS单元水解也发生水解反应，尽管随着水解反应，共聚物中丙烯酸结构单元比例增加，提高了其温敏性和盐敏性能，但由于AMPS在高温下易发生水解，因此限制了这类聚合物在水解温度以上的高温高盐条件下的应用。

因此，如何进一步提高丙烯酰胺共聚物的耐温抗盐仍是亟需解决的问题。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的聚合物驱油剂耐温抗盐性能较差的缺陷，提供一种耐温抗盐性能好的丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用。

本发明的一方面提供了一种丙烯酰胺共聚物，其中，该丙烯酰胺共聚物含有丙烯酰胺结构单元和式（Ⅰ）所示的结构单元A，所述丙烯酰胺共聚物的粘均分子量为3000万以上，

其中，M₁和M₂相同或不同，各自为钠或钾。

本发明另一方面提供了一种丙烯酰胺共聚物的制备方法，该制备方法包括在溶液聚合反应条件下、在引发剂存在下，使单体混合物进行聚合反应，得丙烯酰胺共聚物；所述单体混合物含有丙烯酰胺和单体C，所述单体C为具有式（Ⅳ）所示结构的单体，M₁和M₂相同或不同，各自为钠或钾；

所述溶液聚合反应的条件使得聚合反应后所得丙烯酰胺共聚物的粘均分子量为3000万以上。

本发明还提供了本发明提供的上述丙烯酰胺共聚物作为驱油剂的应用。

本发明提供的丙烯酰胺共聚物不但耐高温，而且在高矿度下具有很好的增粘效果，能广泛用于石油化工领域，特别是作为三次采油驱油剂的应用。究其原因可能为本发明提供的丙烯酰胺类单体中酰胺基周围的一个甲基的疏水作用和两个磺酸亚甲基的空间位阻效应极大的限制了高温条件下羧基对酰胺基的分子内催化水解，因此提高了该丙烯酰胺共聚物的耐水解性能；此外，该单体中的两个磺酸基对二价盐离子不敏感，因此提高了该丙烯酰胺共聚物的抗盐性能；又由于丙烯酰胺类单体具有较大的体积，使共聚物主链不易发生卷曲，从而使该丙烯酰胺共聚物达到了具有增粘的效果。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

根据本发明提供的一种丙烯酰胺共聚物，其中，该丙烯酰胺共聚物含有丙烯酰胺结构单元和式（Ⅰ）所示的结构单元A，所述丙烯酰胺共聚物的粘均分子量可以为3000万以上，

其中，M₁和M₂可以相同或不相同，各自可以为钠或钾。

根据本发明，在优选情况下，以所述丙烯酰胺共聚物中结构单元的总摩尔数为基准，所述丙烯酰胺结构单元的含量可以为1-99摩尔%，所述结构单元A的含量可以为1-99摩尔%，所述丙烯酰胺共聚物的粘均分子量可以为3000万-3550万；优选地，所述丙烯酰胺结构单元的含量可以为80-97.5摩尔%，所述结构单元A的含量可以为2.5-20摩尔%，所述丙烯酰胺共聚物的粘均分子量可以为3100万-3500万。

根据本发明，在优选情况下，所述丙烯酰胺共聚物还含有式（Ⅱ）和/或式（Ⅲ）所示的结构单元B，

其中，R₁可以为C1-C4的亚烷基；R₂和R₃可以相同或不相同，各自可以为C1-C4的烷基；M₂和M₃可以相同或不相同，各自可以为钠或钾。

根据本发明，优选地，以所述丙烯酰胺共聚物中结构单元的总摩尔数为基准，所述丙烯酰胺结构单元的含量可以为1-98摩尔%，所述结构单元A的含量可以为1-98摩尔%，所述结构单元B的含量可以为0.1-40摩尔%；优选地，所述丙烯酰胺结构单元的含量可以为60-87.5摩尔%，所述结构单元A的含量可以为10-30摩尔%，所述结构单元B的含量可以为12.5-40摩尔%。

根据本发明，还提供了一种丙烯酰胺共聚物的制备方法，该制备方法包括在溶液聚合反应条件下、在引发剂存在下，使单体混合物进行聚合反应，得丙烯酰胺共聚物；其中，所述单体混合物含有丙烯酰胺和单体C，所述单体C为具有式（Ⅳ）所示结构的单体，M₁和M₂可以相同或不相同，各自可以为钠或钾；

所述溶液聚合反应的条件使得聚合反应后所得丙烯酰胺共聚物的粘均分子量可以为3000万以上。

根据本发明，本发明对丙烯酰胺和单体C的用量没有特殊要求，优选地，以所述单体混合物中单体的总摩尔数为基准，所述丙烯酰胺的用量可以为1-99摩尔%，所述单体C的用量可以为1-99摩尔%，所述溶液聚合反应的条件使得聚合反应后所得丙烯酰胺共聚物的粘均分子量可以为3100万-3500万。

根据本发明，所述单体混合物中还可以含有单体D，所述单体D可以为具有式（Ⅴ）所示结构的单体，

其中，R₁可以为C1-C4的亚烷基；R₂和R₃可以相同或不相同，各自可以为C1-C4的烷基；M₂可以为钠或钾。

根据本发明，以所述单体混合物中单体的总摩尔数为基准，所述丙烯酰胺的用量可以为1-98摩尔%，所述单体C的用量可以为60-87.5摩尔%，所述单体D的用量可以为0.1-40摩尔%；优选地，所述丙烯酰胺的用量为60-80摩尔%，所述单体C的用量可以为2.5-20摩尔%，所述单体D的用量可以为10-30摩尔%。

根据某发明，在优选情况下，该方法还包括在单体混合物进行聚合反应后，在水解条件下，将聚合得到的丙烯酰胺共聚物与无机碱性化合物接触，水解条件使得共聚物中的丙烯酰胺结构单元部分水解成为具有式（Ⅲ）所示结构的单元，

其中，M₃可以为钠或钾。

根据本发明，由此可知，本发明的丙烯酰胺共聚物既包括丙烯酰胺与结构如式（I）所示的单体共聚物形成的聚合物，也包括丙烯酰胺、结构如式（I）所示的单体与其他耐温抗盐单体（例如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或者2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸盐）在共聚合条件下反应得到的聚合物，还包括前述共聚物通过水解反应形成的水解产物。本领域的技术人员可以知晓的是，通过水解，部分丙烯酰胺结构单元转变成丙烯酸盐结构单元。

根据本发明，由于将本发明提供的所述无机碱性化合物性化合物用于使聚合得到的丙烯酰胺共聚物中的丙烯酰胺结构单元部分水解成丙烯酸钠结构单元，所述无机碱性化合物性化合物可以为本领域常用的各种能够实现上述目的的无机碱性化合物性化合物，可以选自氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钠中的一种或多种。所述无机碱性化合物的用量可以根据丙烯酰胺共聚物的水解程度进行适当的选择，以使丙烯酰胺共聚物的水解程度满足使用要求为准。

根据本发明的方法，本发明对丙烯酰胺聚合物进行水解的条件没有特殊要求，只要使丙烯酰胺共聚物中的丙烯酰胺结构单元部分水解成丙烯酸盐结构单元即可，优选地，所述水解条件包括：水解温度可以为50-110℃，水解时间可以为0.5-6h；进一步地，水解温度可以优选为55-105℃，水解时间可以为1-5.5h；更进一步地，水解温度可以优选为70-90℃；水解时间可以为1-4小时。

根据本发明的方法，优选地，无机碱性化合物用量使得丙烯酰胺共聚物水解度可以为10-30%。

根据本发明，所述聚合反应的条件可以为本领域常规的条件，例如所述溶液聚合反应在惰性气体存在下进行，所述溶液聚合反应条件包括：温度可以为-10℃至20℃，时间可以为1-20小时，pH值可以为4-12；优选地，温度可以为-7℃至15℃，时间可以为3-8小时，pH值可以为5-10。

根据本发明，所述引发剂可以为本领域各种自由基引发剂，优选地，所述引发剂包括水溶性偶氮系引发剂、胺类还原助剂、亚硫酸盐还原剂和氧化剂，且以100重量份单体混合物为基准，水溶性偶氮系引发剂的用量可以为0.0001-0.1重量份，优选为0.001-0.05重量份；胺类还原助剂的用量可以为0.0001-0.1重量份，优选为0.001-0.05重量份；亚硫酸盐还原剂的用量可以为0.0001-0.1重量份，优选为0.001-0.05重量份；氧化剂的用量可以为0.0001-0.1重量份，优选为0.001-0.05重量份。

根据本发明，优选地，所述水溶性偶氮系引发剂可以为2,2’-偶氮(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮(2-咪唑啉丙烷)二盐酸盐和4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)中的一种或多种，优选为2,2’-偶氮(2-脒基丙烷)二盐酸盐；所述亚硫酸盐还原剂可以为水溶性亚硫酸盐，优选为亚硫酸铵、亚硫酸钾、亚硫酸钠、亚硫酸氢铵、亚硫酸氢钾和亚硫酸氢钠中的一种或多种，更优选为亚硫酸铵、亚硫酸钾和亚硫酸氢钠中的一种或多种；所述氧化剂可以为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾中的一种或多种，优选为过硫酸铵和/或过硫酸钾；所述胺类还原助剂可以为N,N-二甲基乙醇胺，N,N-二甲基丙醇胺，N,N-二甲基哌嗪，N,N’-二甲基哌嗪，四甲基脲素，N,N-二甲基脲素，N,N,N’,N’-四甲基乙二胺，N,N-二甲基乙二胺中的一种或多种，优选为N,N,N’,N’-四甲基乙二胺。

根据本发明，所述聚合反应开始时，所述聚合反应在水中进行，所述单体混合物的重量与水和单体混合物的总重量的比值可以为0.15-0.4：1，优选为0.2-0.3：1。

根据本发明，本发明还可包括将制备得到的丙烯酰胺系共聚物进行造粒、干燥、粉碎筛分和包装。所述的造粒、干燥、粉碎、筛分和包装均为本领域的常规技术。

根据本发明，本发明对干燥的方法和条件无特殊要求，优选情况下，可以采用热风干燥法，所述热风干燥温度可以为40-110℃，优选为70-90℃；热风干燥的时间可以为0.2-4小时，优选为0.5-2小时。

本发明还提供了根据上述方法制得的丙烯酰胺共聚物。

本发明还提供了上述丙烯酰胺共聚物在驱油剂中的应用。

以下实施例中，产品的性能测试采用以下方法进行：

1、根据GB12005.2-89中规定的方法来测定固含量；

2、根据GB12005.8-89中规定的方法测定溶解时间；

3、根据GB12005.1-89中规定的方法来测定特性粘数；

4、根据GB12005.10-92中规定的方法采用公式M=([η]/K)^1/α来计算聚合物的粘均分子量，其中，K=4.75×10^-3，α=0.80，[η]为特性粘数；

5、聚合物水溶液的表观粘度是在95℃的温度下用Brookfield粘度计测定；

6、根据中国石化集团胜利石油管理局企业标准Q/SH10201572-2006测定聚合物的水溶液的滤过比、不溶物含量和AM残余单体含量；

7、老化粘度保留率：用矿化度32000mg/L的盐水将聚合物配成1500mg/L的溶液，将溶液中氧含量除至要求值，将得到的聚合物溶液在95℃温度下，老化3个月后，用Brookfield粘度计测定聚合物溶液在95℃的表观粘度，用以下公式计算老化粘度保留率：

老化粘度保留率%＝老化后聚合物溶液表观粘度/老化前聚合物溶液表观粘度×100%。

以下实施例中，丙烯酰胺商购自宝莫生物化工股份有限公司，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸商购自厦门长天企业有限公司，2,2’-偶氮(2-脒基丙烷)二盐酸盐商购自Aldrich公司。

实施例1

本实施例用于说明本发明提供的丙烯酰胺共聚物及其制备方法

在配料釜中加入927.09千克丙烯酰胺（AM）和1079.26千克丙烯酰胺类单体C（其中，M₁和M₂相同，各自为钠），8025.4千克去离子水，搅拌状态下，用冷冻盐水控制溶液温度-7℃，加入氢氧化钠调节pH至5。将单体溶液泵入聚合釜中，加入水溶性偶氮引发剂2,2’-偶氮(2-脒基丙烷)二盐酸盐20.06克和还原助剂N,N,N’,N’-四甲基乙二胺20.06克，通高纯氮气除氧0.5h，加入亚硫酸氢钠20.06克和过硫酸铵20.06克，继续通氮直至聚合釜中热电偶开始升温，反应时间8h。打开反应釜底球阀，用0.3MPa压缩空气将得到的共聚物胶体压出，通过造粒机造粒成4-6毫米的小胶粒。将得到的小胶粒与130.43千克氢氧化钠粒碱捏合接触，在温度90℃下水解4h，经二次造粒后，通过粉碎筛分和包装得到20-80目的产品，该丙烯酰胺共聚物的粘均分子量为3410万，且该丙烯酰胺共聚物的基本理化性能指标如表1所示。

实施例2

在配料釜中加入1108.85千克AM和145.2千克丙烯酰胺类单体C（其中，M₁和M₂相同，各自为钾），2926.11千克去离子水，搅拌状态下，用冷冻盐水控制溶液温度15℃，加入氢氧化钠调节pH至10。将单体溶液泵入聚合釜中，加入水溶性偶氮引发剂2,2’-偶氮(2-脒基丙烷)二盐酸盐627.03克和还原助剂N,N,N’,N’-四甲基乙二胺627.03克，通高纯氮气除氧0.5h，加入亚硫酸氢钠627.03克和过硫酸铵627.03克，继续通氮直至聚合釜中热电偶开始升温，反应时间3h。打开反应釜底球阀，用0.3MPa压缩空气将得到的共聚物胶体压出，通过造粒机造粒成4-6毫米的小胶粒。将得到的小胶粒与64千克氢氧化钠粒碱捏合接触，在温度70℃下水解1h，经二次造粒后，在70℃热风条件下干燥2h，通过粉碎筛分和包装得到20-80目的产品，该丙烯酰胺共聚物的粘均分子量为3270万，且该丙烯酰胺共聚物的基本理化性能指标如表1所示。

实施例3

本实施例用于说明本发明提供的丙烯酰胺共聚物及其制备方法。

在配料釜中加入1080.4千克AM和277.6千克耐温抗盐单体C（其中，M₁和M₂不相同，M₁为钠，M₂为钾），4074千克去离子水，搅拌状态下，用冷冻盐水控制溶液温度0℃，加入氢氧化钠调节pH至10。将单体溶液泵入聚合釜中，加入水溶性偶氮引发剂2,2’-偶氮(2-脒基丙烷)二盐酸盐200克和还原助剂N,N,N’,N’-四甲基乙二胺200克，通高纯氮气除氧0.5h，加入亚硫酸氢钠150克和过硫酸铵200克，继续通氮直至聚合釜中热电偶开始升温，反应时间8h。打开反应釜底球阀，用0.3MPa压缩空气将得到的共聚物胶体压出，通过造粒机造粒成4-6毫米的小胶粒。将得到的小胶粒与192千克氢氧化钠粒碱捏合接触，在温度85℃下水解1.5h，经二次造粒后，在70℃热风条件下干燥2h，通过粉碎筛分和包装得到20-80目的产品，该丙烯酰胺共聚物的粘均分子量为3340万，且该丙烯酰胺共聚物的基本理化性能指标如表1所示。

实施例4

与实施例1采用相同工艺条件，单体混合物中除了加入AM和丙烯酰胺类单体C外，还加入了2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸（AMPS），以单体混合物中单体的总摩尔数为基准，丙烯酰胺的用量为80摩尔%，丙烯酰胺类单体C用量为10摩尔%，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸（AMPS）用量为10摩尔%。该丙烯酰胺共聚物的粘均分子量为3000万，且该丙烯酰胺共聚物的基本理化性能指标如表1所示。

实施例5

与实施例1采用相同工艺条件，不同的是，不经过水解，即没有进行实施例1中的将得到的小胶粒与130.43千克氢氧化钠粒碱捏合接触，在温度90℃下水解4h的步骤。该丙烯酰胺共聚物的粘均分子量为3100万，且该丙烯酰胺共聚物的基本理化性能指标如表1所示。

对比例1

与实施例1采用相同工艺条件，不同的是将丙烯酰胺类单体C换成2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸（AMPS），得到的丙烯酰胺共聚物粘均分子量为2810万，且该丙烯酰胺共聚物的基本理化性能指标如表1所示。

表1

表2为实施例1-5与对比例1-2制备的丙烯酰胺共聚物在浓度为1500mg/L，矿化度为30000mg/L下，溶液表观粘度随温度变化的关系。

表2

温度	25℃	45℃	60℃	80℃	95℃
						实施例1	44.5	38.9	32.7	26.2	24.5
对比例1	31.5	27.0	23.1	17.7	16.2
						实施例2	37.0	32.8	28.4	23.0	21.1
实施例3	39.2	34.8	30.1	25.7	22.6
						这施例4	34.3	30.7	26.1	20.5	17.8
实施例5	35.9	32	26.9	21.2	19.2

结合表1和表2的数据可知，实施例1得到的丙烯酰胺共聚物产品分子量可以达到3410万，而对比例1得到丙烯酰胺共聚物产品分子量仅为2810万，实施例1较对比例1得到的共聚物分子量提高近600万；在95℃，实施例1得到的丙烯酰胺共聚物产品的表观粘度为24.5mPa·s，而对比例1得到丙烯酰胺共聚物产品的表观粘度为16.2mPa·s，实施例1较对比例1得到的共聚物的表观粘度提高了8.3mPa·s。说明本发明提供的丙烯酰胺类单体比2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸更有利于提高共聚物的分子量和高温条件下的表观粘度。

将实施例1与实施例4相比，实施例4中除了AM和丙烯酰胺类单体C外，还加入了2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸（AMPS）。得到丙烯酰胺共聚物产品的分子量为3000万，相应95℃相应表观粘度为17.8mPa·s，低于实施例1的指标结果。

将实施例1与实施例5相比，实施例5中得到丙烯酰胺共聚物产品的分子量为3100万，95℃相应表观粘度提高19.2mPa·s，低于实施例1的指标结果。说明在共聚物结构中适当引入丙烯酸钠结构单元有更有利于提高共聚物的分子量和高温条件下的表观粘度。

此外，分析本发明提供的丙烯酰胺共聚物在浓度1500mg/L时，矿化度为30000mg/L，在温度分别为25℃，45℃，60℃，80℃，95℃条件下的表观粘度，由表2中数据可知本发明提供的丙烯酰胺共聚物的耐温抗盐性能良好。

Claims

1.一种丙烯酰胺共聚物，其特征在于，该丙烯酰胺共聚物含有丙烯酰胺结构单元和式（Ⅰ）所示的结构单元A，所述丙烯酰胺共聚物的粘均分子量为3000万以上，

其中，M₁和M₂相同或不同，各自为钠或钾。

2.根据权利要求1所述的丙烯酰胺共聚物，其中，以所述丙烯酰胺共聚物中结构单元的总摩尔数为基准，所述丙烯酰胺结构单元的含量为1-99摩尔%，所述结构单元A的含量为1-99摩尔%，所述丙烯酰胺共聚物的粘均分子量为3000万-3550万；优选地，所述丙烯酰胺结构单元的含量为80-97.5摩尔%，所述结构单元A的含量为2.5-20摩尔%，所述丙烯酰胺共聚物的粘均分子量为3100万-3500万。

3.根据权利要求1所述的丙烯酰胺共聚物，其中，所述丙烯酰胺共聚物还含有式（Ⅱ）和/或式（Ⅲ）所示的结构单元B，

其中，R₁为C1-C4的亚烷基；R₂和R₃相同或不同，各自为C1-C4的烷基；M₂和M₃相同或不同，各自为钠或钾。

4.根据权利要求1或3所述的丙烯酰胺共聚物，其中，以所述丙烯酰胺共聚物中结构单元的总摩尔数为基准，所述丙烯酰胺结构单元的含量为1-98摩尔%，所述结构单元A的含量为1-98摩尔%，所述结构单元B的含量为0.1-40摩尔%；优选地，所述丙烯酰胺结构单元的含量为60-87.5摩尔%，所述结构单元A的含量为10-30摩尔%，所述结构单元B的含量为12.5-40摩尔%。

5.一种丙烯酰胺共聚物的制备方法，该制备方法包括在溶液聚合反应条件下、在引发剂存在下，使单体混合物进行聚合反应，得丙烯酰胺共聚物；其中，所述单体混合物含有丙烯酰胺和单体C，所述单体C为具有式（Ⅳ）所示结构的单体，M₁和M₂相同或不同，各自为钠或钾；

6.根据权利要求5所述的方法，其中，以所述单体混合物中单体的总摩尔数为基准，所述丙烯酰胺的用量为1-99摩尔%，所述单体C的用量为1-99摩尔%，所述溶液聚合反应的条件使得聚合反应后所得丙烯酰胺共聚物的粘均分子量为3100万-3500万。

7.根据权利要求5所述的方法，其中，所述单体混合物中还含有单体D，所述单体D为具有式（Ⅴ）所示结构的单体，

其中，R₁为C1-C4的亚烷基；R₂和R₃相同或不同，各自为C1-C4的烷基；M₂为钠或钾。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，以所述单体混合物中单体的总摩尔数为基准，所述丙烯酰胺的用量为1-98摩尔%，所述单体C的用量为60-87.5摩尔%，所述单体D的用量为0.1-40摩尔%；优选地，所述丙烯酰胺的用量为60-80摩尔%，所述单体C的用量为2.5-20摩尔%，所述单体D的用量为10-30摩尔%。

9.根据权利要求5-8中任意一项所述的方法，其中，该方法还包括在单体混合物进行聚合反应后，在水解条件下，将聚合得到的丙烯酰胺共聚物与无机碱性化合物接触，水解条件使得共聚物中的丙烯酰胺结构单元部分水解成为具有式（Ⅲ）所示结构的单元，

其中，M₃为钠或钾。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述水解条件包括：水解温度为50-110℃，水解时间为0.5-6h。

11.根据权利要求5所述的方法，其中，所述溶液聚合反应在惰性气体存在下进行，所述溶液聚合反应条件包括：温度为-10℃至20℃，时间为1-20小时，pH值为4-12。

12.根据权利要求5所述的方法，其中，所述引发剂包括水溶性偶氮系引发剂、胺类还原助剂、亚硫酸盐还原剂和氧化剂，且以100重量份单体混合物为基准，水溶性偶氮系引发剂的用量为0.0001-0.1重量份，优选为0.001-0.05重量份；胺类还原助剂的用量为0.0001-0.1重量份，优选为0.001-0.05重量份；亚硫酸盐还原剂的用量为0.0001-0.1重量份，优选为0.001-0.05重量份；氧化剂的用量为0.0001-0.1重量份，优选为0.001-0.05重量份；所述水溶性偶氮系引发剂为2,2’-偶氮(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮(2-咪唑啉丙烷)二盐酸盐和4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)中的一种或多种，优选为2,2’-偶氮(2-脒基丙烷)二盐酸盐；所述胺类还原助剂为N,N-二甲基乙醇胺，N,N-二甲基丙醇胺，N,N-二甲基哌嗪，N,N’-二甲基哌嗪，四甲基脲素，N,N-二甲基脲素，N,N,N’,N’-四甲基乙二胺，N,N-二甲基乙二胺中的一种或多种，优选为N,N,N’,N’-四甲基乙二胺；所述亚硫酸盐还原剂为水溶性亚硫酸盐，优选为亚硫酸铵、亚硫酸钾和亚硫酸氢钠中的一种或多种；所述氧化剂为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾中的一种或多种，优选为过硫酸铵和/或过硫酸钾。

13.根据权利要求5所述的方法，其中，所述聚合反应在水中进行，所述单体混合物的重量与水和单体混合物的总重量的比值为0.15-0.4：1，优选为0.2-0.3：1。

14.权利要求5-13中任意一项所述的方法制得的丙烯酰胺共聚物。

15.权利要求1-4和14中任意一项所述的丙烯酰胺系共聚物作为驱油剂的应用。