CN104445287B - 一种利用废碱制备烟气净化中碳酸氢钠的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种利用废碱制备烟气净化中碳酸氢钠的方法,该制备方法是利用废碱与烟道气反应、混合洗涤后生成的含有一定浓度Na2SO4的洗涤液,再与碳酸氢铵反应而获得碳酸氢钠的方法,包括制备硫酸钠溶液、碳酸氢钠单元以及提纯三个步骤,实现了利用废碱治理废气,以废治废的目的,除此之外,该方法还可获得了价值较高的碳酸氢钠产品,所以不但节约能源,减少污染,而且还降低了烟气净化的成本以及避免烟气净化的二次污染,彻底的解决了废碱对环境的污染,社会效益十分显著。
Description
技术领域
本发明是一种利用废碱制备烟气净化中碳酸氢钠的方法,具体涉及废碱用于烟气净化中碳酸氢钠的制备技术,属于烟道气的净化领域。
背景技术
石油及化工等行业的不断进步在促进经济发展的同时,也给环境造成了污染,目前,全球性的污染问题已日趋严重,更引起了世界各国的普遍关注和重视,尤其是火电厂燃煤、燃煤锅炉以及垃圾焚烧烟气的排放等,对大气的污染相当严重,我们知道,燃煤烟气中含有大量的烟尘、二氧化碳、SO2和NOX等有害物质,其中,燃料燃烧排放的二氧化碳是引起温室效应的主要物质;SO2、NOX以及飞灰颗粒又是大气污染的主要来源;当然,燃煤锅炉等烟道气产生的烟尘也是造成大气污染的主要原因之一,其主要成分也是SO2和NOX。据报道,我国约有70%的城市悬浮微粒水平超标,2/3的城市周围大气中的SO2超标,因此,为提高当前环境的空气质量,这些污染物的治理和减排更是刻不容缓。
在我国,烟气脱硫脱硝是大气污染治理中最主要的措施,国内外烟气脱硫技术很多,包括石灰石-石膏法、氨法、双碱法、旋转喷雾法等,在各种脱硫脱硝技术中,使用最为广泛的就是吸附剂,通常包括钠类吸附剂、镁类吸附剂、钙类吸附剂等等,在烟气治理过程中,通常使含有SOx和NOx化合物的烟道气流与吸附剂颗粒接触而去除存在于烟道气流中的所有SOx和大量NOx化合物,实际使用效果良好,当然,为更好去除残留的SOx和NOx化合物,还可继续将净化后的烟道气与吸附剂溶液相接触,从而去除烟道气流中的任何残留SOx和NOx化合物。现有情况是,烟道气的脱硫脱硝工艺是一项必须与工业生产进程相匹配并可持续进行的大型化工业处理,不论是干法洗涤所采用的的固体吸附剂还是湿法洗涤所采用的吸附剂溶液,对于整个烟道气脱硫脱硝工艺而言,其使用量是十分庞大的。
现有的专利文献CN101570370(高资源化处理环己酮皂化废碱液的方法,2009-11-04)和CN102874848A(一种从环己酮废碱液中回收碳酸氢钠及有机酸钠盐的方法,2013-01-16)均公开了一种利用废碱液制取碳酸氢钠的生产方法,特别是专利文献CN101570370,揭示了利用环己酮废碱液与烟道气中的二氧化碳反应而获得碳酸氢钠的方法,达到了以废治废零排放的工艺效果,但经实践证明,由该方法获得碳酸氢钠的质量还停留在粗品阶段,若将该方法获得碳酸氢钠作为吸附剂用作烟道气脱硫脱硝的净化工艺,其去除效果并不理想,同时,由该方法获得碳酸氢钠粗品产率较低,若为适应烟道气脱硫脱硝工艺吸附剂的使用量,不但要增加其工业规模,同时还要增加粗品净化工序,大大的提高了整个制备工艺的成本投入,为此,本发明应运而生。
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用废碱制备烟气净化中碳酸氢钠的方法,该制备方法是利用废碱与烟道气反应并经循环洗涤后生成的含有一定浓度Na2SO4的洗涤液,再与碳酸氢铵反应而获得碳酸氢钠的方法,反应原料中的Na2SO4来自于烟气混合物的循环洗涤,实现了利用废碱治理废气,以废治废的目的,除此之外,该方法还可获得了价值较高的碳酸氢钠产品,所以不但节约能源,减少污染,而且还降低了烟气净化的成本以及避免烟气净化的二次污染。
本发明通过下述技术方案实现:一种利用废碱制备烟气净化中碳酸氢钠的方法,包括如下步骤:
A:制备硫酸钠溶液:将废碱与烟道气相混合,净化烟道气中的污染物后得到烟气混合物,再对该烟气混合物进行循环洗涤,并获得Na2SO4浓度含量为24~28%的洗涤液;
B:碳酸氢钠单元:将上述步骤获得的洗涤液送入反应器中,与碳酸氢铵反应后,获得碳酸氢钠悬浮液;
C:提纯:对碳酸氢钠悬浮液进行提纯,获得碳酸氢钠产品,
所述的废碱为干燥固体,按重量百分比计,废碱包含以下组份:
Na2CO3:50~85%;
Na2SO4:12~35%;
其他:1~15%,还包括如:NaCl、游离碳、不溶物杂质等,
所述烟道气中的污染物包括以下组份:
SOX:1000~5000 mg/Nm3,其中,X选取2或3;
NOY:200~600 mg/Nm3,其中,Y选取1或2。
综合上述步骤可知,本发明是利用废碱与烟道气反应获得的洗涤液,与碳酸氢铵反应制得碳酸氢钠的过程,反应原料中的Na2SO4来自于烟道气经过废碱的粗净化以及后续的循环洗涤,除去烟道气中的污染物可获得符合排放标准的烟气并排放,洗涤液达到一定浓度后,则送至碳酸氢钠单元完成后续碳酸氢钠的制备,不仅实现了利用废碱治理废气,以废治废的目的,除此之外,该方法还可获得了价值较高的碳酸氢钠产品,具有节约能源、减少污染以及降低烟气净化的成本等优势。
在本发明中,所述的废碱为己内酰胺焚烧废碱、碳酸钠废碱或碳酸氢钠废碱。
进一步的,所述的废碱为己内酰胺焚烧废碱,按重量百分比计,所述的己内酰胺焚烧废碱包含以下组份:
Na2CO3:65~85%;
Na2SO4:15~30%;
NaCl:2~5%。
本发明应用范围广泛,可用于多种尾气的废气治理,例如:所述的烟道气为燃煤烟气、焦化尾气或烧结尾气。
为提高废碱与烟道气的接触面积和反应效率,废碱首先经粉碎后再喷射入烟道气中,即:在所述的步骤A中,废碱与烟道气的混合包括:
(A.1)将废碱送入粉碎机进行粉碎,粉碎后获得粒度为300~400目的废碱颗粒;
(A.2)将上述步骤获得的废碱颗粒送入加料漏斗,然后再通过气固输送器送入废碱粉仓,经计量后再送入干粉喷射器,并利用干粉喷射器将废碱颗粒均匀地喷射入烟道气中,并实现废碱与烟道气的充分混合、反应,并形成烟气混合物,在该步骤中,废碱颗粒与烟道气充分接触反应后,可脱除烟道气中的SO3及大部分的SO2和一部分NOY,当然,为更好的提高废碱颗粒与烟道气的混合效率,本发明还在废碱粉仓顶部设有除尘器,下部设有振打装置,防止废碱粉仓的仓壁出现结块。
进一步的,按重量比计,所述的废碱与烟道气的混合比10000mg/Nm3,脱除烟道气中的SO3后,经混合反应后获得的烟气混合物中污染物的含量为:SO2: 300~1500mg/Nm3、NOY:60~200 mg/Nm3。
为实现以废治废的目的,在使用废碱对烟道气进行粗净化除去SO3及大部分SO2和一部分NOY后,本发明还对粗净化后的烟气混合物进行了循环洗涤,其目的在于:除去烟气混合物中的污染物,获得可直接排放的烟气;获得含有一定浓度Na2SO4的洗涤液,以送至碳酸氢钠单元,为此,在所述的步骤A中,对烟气混合物进行的循环洗涤包括:
(A.3)设立布置有喷淋层的吸收塔,且在该喷淋层上设有由上至下进行脱硫液喷淋的喷嘴,所述的烟气混合物经吸收塔中部送入塔内,并与脱硫液喷雾相接触,反应后获得SO2含量小于100mg/Nm3、NOY含量为55~200mg/Nm3的烟气物,吸收塔内的温度为50~60℃,湿度为95~99%。
(A.4)对上述烟气物进行除雾处理后再送入吸收塔氧化段,与氧化液反应后,获得SO2含量小于100mg/Nm3、NOY含量小于100mg/Nm3的烟气和Na2SO4浓度含量为24~28%的洗涤液,所述的烟气直接由烟道进行排放,洗涤液则送至碳酸氢钠单元,完成步骤B的操作。
在实际应用过程中,由于废碱中通常还包括游离碳、不溶物杂质等物质,为提高洗涤液中Na2SO4的纯净度,所述的步骤A还包括:
(A.5)使用助沉剂对步骤(A.4)获得的洗涤液进行澄清,按重量比计,所述助沉剂的加入量与洗涤液的比值为(1~5):1000;
(A.6)将澄清后的洗涤液通过排出泵送至压滤机进行过滤,过滤后得到的硫酸钠溶液再送至碳酸氢钠单元,完成步骤B的操作。
在上述步骤中,所述的助沉剂为聚丙烯酰胺、聚丙烯酰钠或聚合硫酸铁,以聚丙烯酰胺(简称PAM)为例,上述步骤则可概括如下:聚丙烯酰胺是一种水溶性线型高分子物质,是由单体丙烯酰胺聚合而成,其分子量从千到数百万以上,能使悬浮物质经过电中和,架桥吸附效果,起到絮凝效果,因此,在洗涤液中加入聚丙烯酰胺3—5秒后,游离碳和不溶物杂质即迅速凝聚,然后通过压滤机(如:板框过滤机)进行过滤,过滤后得到的硫酸钠溶液十分清澈,滤饼则可作为固废运送至渣场。
为更好的实现本发明,在所述的步骤B中,洗涤液中钠离子与碳酸氢铵按摩尔数比1:(0.5~1.5)的比例加入至反应器中,在温度35~40℃,反应时间 40~60 min的条件下,获得碳酸氢钠悬浮液,优化的,洗涤液中钠离子与碳酸氢铵的摩尔比为1:1.03。
在所述的步骤C中,碳酸氢钠悬浮液经带式过滤机洗涤提纯后,经干燥得到碳酸氢钠产品,在本发明中,带式过滤机主要由脱水皮带、滤布、耐磨带、真空盘、进料箱、卸料装置、洗水装置、框架和带机驱动装置等部件组成,带式过滤机通过喂料、过滤、洗涤、脱渣、滤布再生可连续自动完成,自动化程度高,可对物料进行多级平流或逆流洗涤,过滤液(母液)和洗涤液可分开集液,节省洗液同时确保质量。
本发明与现有技术相比,具有以下优点及有益效果:
(1)本发明是利用废碱与烟道气反应、混合洗涤后生成的含有一定浓度的Na2SO4洗涤液,再与碳酸氢铵反应而获得碳酸氢钠的制备方法,反应原料中的Na2SO4来自于废碱与烟道气的混合反应和对烟道混合气进行的循环洗涤,实现了利用废碱治理废气,以废治废的目的,彻底的解决了废碱对环境的污染,社会效益十分显著。
(2)本发明可适用于烟道气净化领域,即:使用废碱作为预处理剂对烟道气进行粗净化除去SO3及大部分SO2和一部分NOY后,再利用吸收塔对烟道混合气进行脱硫脱硝处理,脱出残余SO2和NOY后,达到符合国家排放指标的烟气即可直接进行排放,吸收塔吸收SO2获得的洗涤液则可安排送至碳酸氢钠单元,用于碳酸氢钠的制备,在解决了废碱对环境的污染和实现烟道气的净化处理的同时,更有效的解决了烟道气净化处理领域中洗涤液的排放和处理,有效的控制了烟道气净化的工业成本,适宜广泛推广使用。
(3)本发明在适用于烟道气的治理过程中,还具有良好的实际应用效果,首先,废碱经粉碎后由喷射器喷入烟道气中,经充分混合反应后,能除去烟道气中的SO3及大部分SO2和一部分NOY,该步骤能有效的提高后续脱硫液在吸收塔内的脱硫脱硝效率,提高烟气的净化效率,在实际使用过程中,烟道气的净化率可高达98 %。
(4)本发明可实现烟道气净化中碳酸氢钠的工业化生产,其工业化设计合理,依次采用吸收塔、反应器等组合而成,不仅可实现烟道气的净化处理,还可实现碳酸氢钠规模化的生产,并可获得价值较高的碳酸氢钠产品,同时,更降低了烟道气净化的整体成本,经济效益十分显著。
(5)本发明设计合理,特别是针对碳酸氢钠单元中获得的复分解产物硫酸铵,还可进行回收利用,不但节约能源,减少污染,而且还以及避免烟气净化的二次污染。
附图说明
图1为本发明的工艺流程框图。
具体实施方式
下面将本发明的发明目的、技术方案和有益效果作进一步详细的说明。
应该指出,以下详细说明都是示例性的,旨在对所要求的本发明提供进一步的说明,除非另有说明,本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
随着环保意识的不断增强,目前,人们对工业烟气污染的治理和固体废弃物的再生利用已成为当前环境保护的重点,将固体废弃物科学地回收利用,然后将其运用到烟气的治理中,即可实现“以废治废、变废为宝”的治理效果,既有社会效益和经济效益,更具有重要的环保意义,例如:现有的专利文献CN101570370(高资源化处理环己酮皂化废碱液的方法,2009-11-04)披露的利用环己酮废碱液与烟道气中的二氧化碳反应而获得碳酸氢钠的方法,不仅达到了以废治废零排放的工艺效果,同时,还可获得粗品碳酸氢钠,但经实践证明,由该方法获得碳酸氢钠的质量还停留在粗品阶段,实际应用效果和工业化的规模生产较差,而基于“以废治废、变废为宝”的工业目的,本发明提出了一种利用废碱制备烟气净化中碳酸氢钠的方法,该方法是依次通过废碱与烟道气反应、循环洗涤并获得含有一定浓度Na2SO4的洗涤液后,再与碳酸氢铵反应而制得碳酸氢钠产品的制备过程,其优势主要表现在以下方面:
(1)利用干燥废碱对烟道气进行粗净化,实现了固体废弃物的再生利用,达到了“以废治废”的目的;
(2)实现了烟道气的治理,经粗净化后的烟气混合物经循环洗涤后,不仅能实现符合国家排放标准的烟气排放,还可获得特定浓度含量的洗涤液(即:浓度含量为24~28%的Na2SO4溶液);
(3)克服了原有烟道气净化过程中对洗涤液的处理,将洗涤液作为碳酸氢钠的制备原料,实现了“变废为宝”;
(4)在Na2SO4与碳酸氢铵的复分解反应过程中,还提出了针对复分解产物硫酸铵的回收利用,如:生产硫酸铵肥料等,不仅能实现零排放的工业生产,且还具有良好的经济效益;
以下是对本发明技术方案的进一步描述:
本发明涉及如下步骤:
A:制备硫酸钠溶液:
(A.1)将干燥废碱送入粉碎机进行粉碎,粉碎后获得粒度为300~400目的废碱颗粒,按重量比计,干燥废碱包含有50~85%的Na2CO3、12~35%的Na2SO4、1~15%的NaCl、游离碳、不溶物等其他杂质,进一步的,废碱也可选用己内酰胺焚烧废碱、碳酸钠废碱或碳酸氢钠废碱;
(A.2)将上述步骤获得的废碱颗粒送入加料漏斗,然后再通过气固输送器送入废碱粉仓,废碱粉仓顶部设除尘器,下部设振打装置,防止废碱粉仓的仓壁结块,经计量后再送入干粉喷射器,并利用干粉喷射器将废碱颗粒均匀地喷射入烟道气中,并实现废碱与烟道气的充分混合,其中,烟道气可选用燃煤烟气、焦化尾气或烧结尾气,其污染物包括以下组份:SOX:1000~5000 mg/Nm3,(X选取2或3)、NOY:200~600 mg/Nm3,(Y选取1或2),在该步骤中,废碱颗粒与烟道气充分接触反应后,可脱除烟道气中的SO3及大部分的SO2和一部分NOY,在实际操作过程中,按重量比计,废碱与烟道气的混合比为10000mg/Nm3,脱除烟道气中的SO3后,经混合反应后获得的烟气混合物中污染物的含量为:SO2:300~1500mg/Nm3、NOY:60~200mg/Nm3,其反应方程式包括:
Na2CO3 +
SO2 ↔ Na2SO3 + CO2
①
Na2CO3 +
SO2 + ½O2 ↔ Na2SO4 + CO2
②
Na2CO3
+ SO3→ Na2SO4 + CO2
③
4Na2SO3
+ 2NO2 ↔ 4Na2SO4 + N2
④
2NO + 2SO2 ↔
2SO3 + N2
⑤
(A.3)将步骤(A.2)反应获得的烟气混合物送入吸收塔内进行循环洗涤,吸收塔内布置有三层喷淋层,脱硫液经循环泵加压后,从喷淋层上分布的喷嘴高速喷出,并形成大量的比表面积较大的脱硫雾滴,一方面,烟气混合物进入吸收塔的中部,在塔内迅速降温增湿,并与逆向高速运动的脱硫雾滴迎头接触,发生强烈紊流作用,气、液两相进行充分传质传热,烟气混合物中的SO2被大量吸收;另一方面,烟气混合物中的废碱颗粒进入塔内后,同样随气流逆流而上,与自上而下的脱硫液充分的接触,过量的废碱颗粒溶解到脱硫液中,随脱硫浆液在塔内循环继续吸收烟气中残留的SO2、NOY及重金属氧化物,由于分布合理,三层喷嘴产生的喷淋雾锥对脱硫塔截面的覆盖率可以达到200%以上,确保了二氧化硫的脱除效率,其脱出效率可高达到98%,经喷淋后可后获得SO2含量小100mg/Nm3、NOY含量为55~200mg/Nm3的烟气物,吸收塔内的温度50~60℃,湿度为95~99%,脱硫液可选用碳酸钠、硫酸钠、硝酸钠中的一种或多种组成的混合物;
(A.4)对上述烟气物进行除雾处理后送入吸收塔氧化段,与氧化液反应后,烟气物中的NOY被氧化液氧化吸收,获得SO2含量小于100mg/Nm3、NOY含量小于100mg/Nm3的烟气和脱硫浆液(即:洗涤液),烟气达到国家排放标准可直接由烟道进行排放,洗涤液在循环洗涤过程中,不断的吸收SO2,在吸收塔氧化段洗涤液的浓度逐步增大,当达到24~28%时通过排出泵送到压滤机,过滤掉废碱中的游离碳及其他杂质后,再将该滤液(即:浓度为24~28%的Na2SO4溶液)送至碳酸氢钠单元,完成步骤B的操作。
在实际操作过程中,为确保碳酸氢钠的产品质量,对步骤(A.4)获得的洗涤液还可采取如下步骤进行操作:
(A.5)使用助沉剂对步骤(A.4)获得的洗涤液进行澄清,按重量比计,所述助沉剂的加入量与洗涤液的比值为(1~5):1000,其中,助沉剂可选用聚丙烯酰胺、聚丙烯酰钠或聚合硫酸铁,主要用于去除洗涤液中含有的游离碳、不溶物杂质等物质,以水溶性线型高分子物质——聚丙烯酰胺(简称PAM)为例,聚丙烯酰胺是由单体丙烯酰胺聚合而成,其分子量从千到数百万以上,能使悬浮物质经过电中和,架桥吸附效果,起到絮凝效果,因此,在洗涤液中加入聚丙烯酰胺3~5秒后,游离碳和不溶物杂质即迅速凝聚;
(A.6)将上述澄清后的洗涤液通过排出泵送至压滤机(如:板框过滤机)进行过滤,过滤后得到的硫酸钠溶液十分清澈,再将该硫酸钠溶液送至碳酸氢钠单元,完成步骤B的操作,滤饼则可作为固废运送至渣场。
B:碳酸氢钠单元:将上述步骤获得的洗涤液送入反应器(如:复分解反应器)中,与碳酸氢铵反应后,获得碳酸氢钠悬浮液,其中,洗涤液中钠离子与碳酸氢铵按摩尔数比1:(0.5~1.5)的比例加入至反应器中,在温度35~40℃,反应时间 40~60 min的条件下,获得碳酸氢钠悬浮液,同时,针对复分解反应副产物硫酸铵进行回收利用,例如,如:生产硫酸铵肥料等,不仅能实现零排放的工业生产,且还具有良好的经济效益,其反应方程式如下:
Na2SO4
+2NH4HCO3↔2 NaHCO3+ (NH4 )2SO4
⑥
C:提纯:对碳酸氢钠悬浮液进行提纯,包括:碳酸氢钠悬浮液经带式过滤机洗涤提纯后,经干燥得到碳酸氢钠产品,在本发明中,带式过滤机主要由脱水皮带、滤布、耐磨带、真空盘、进料箱、卸料装置、洗水装置、框架和带机驱动装置等部件组成,带式过滤机通过喂料、过滤、洗涤、脱渣、滤布再生可连续自动完成,自动化程度高,可对物料进行多级平流或逆流洗涤,过滤液(母液)和洗涤液可分开集液,节省洗液同时确保质量。
综合上述步骤可知,本发明是利用废碱与烟道气反应获得的洗涤液,再与碳酸氢铵反应而制得碳酸氢钠的过程,反应原料中的Na2SO4来自于烟道气经过废碱的粗净化以及吸收塔对烟气混合物的循环洗涤,除去烟道气中的污染物获得烟气并排放,洗涤液达到一定浓度后,则送至碳酸氢钠单元完成后续碳酸氢钠的制备,不仅实现了利用废碱治理废气,以废治废的目的,除此之外,该方法还可获得了价值较高的碳酸氢钠产品,所以不但节约能源,减少污染,而且还降低了烟气净化的成本以及避免烟气净化的二次污染。
下面以几个典型实施例来列举说明本发明的具体实施方式,当然,本发明的保护范围并不局限于以下实施例。
实施例1:
本实施例的制备方法包括如下步骤:
A:制备硫酸钠溶液:将废碱与烟道气相混合,净化烟道气中的污染物后得到烟气混合物,再对该烟气混合物进行循环洗涤,并获得Na2SO4浓度含量为24%的洗涤液;
B:碳酸氢钠单元:将上述步骤获得的洗涤液送入反应器中,与碳酸氢铵反应后,获得碳酸氢钠悬浮液;
C:提纯:对碳酸氢钠悬浮液进行提纯,获得碳酸氢钠产品,
在上述步骤中,废碱为干燥固体,按重量百分比计,废碱包含以下组份:
Na2CO3:72%;
Na2SO4:20%;
其他:8%,
烟道气中的污染物包括以下组份:
SO2和SO3:共计4500mg/Nm3;
NOY(如NO 和NO2):共计350 mg/Nm3。
实施例2:
本实施例的制备方法包括如下步骤:
A:制备硫酸钠溶液:将废碱与烟道气相混合,净化烟道气中的污染物后得到烟气混合物,再对该烟气混合物进行循环洗涤,并获得Na2SO4浓度含量为28%的洗涤液;
B:碳酸氢钠单元:将上述步骤获得的洗涤液送入反应器中,与碳酸氢铵反应后,获得碳酸氢钠悬浮液;
C:提纯:对碳酸氢钠悬浮液进行提纯,获得碳酸氢钠产品,
在上述步骤中,废碱为干燥固体,如:碳酸氢钠废碱,按重量百分比计,废碱包含以下组份:
Na2CO3:80%;
Na2SO4:15%;
其他:5%,
烟道气中的污染物包括以下组份:
SO2和SO3:共计3000mg/Nm3;
NOY(如NO 和NO2):共计500 mg/Nm3。
实施例3:
本实施例的制备方法包括如下步骤:
A:制备硫酸钠溶液:将废碱与烟道气相混合,净化烟道气中的污染物后得到烟气混合物,再对该烟气混合物进行循环洗涤,并获得Na2SO4浓度含量为28%的洗涤液;
B:碳酸氢钠单元:将上述步骤获得的洗涤液送入反应器中,与碳酸氢铵反应后,获得碳酸氢钠悬浮液;
C:提纯:对碳酸氢钠悬浮液进行提纯,获得碳酸氢钠产品,
在上述步骤中,废碱为干燥固体,如:己内酰胺焚烧废碱,按重量百分比计,废碱包含以下组份:
Na2CO3:85%;
Na2SO4:17%;
其他:3%,
烟道气中的污染物包括以下组份:
SO2和SO3:共计3900mg/Nm3;
NOY(如NO 和NO2):共计480 mg/Nm3。
实施例4:
本实施例的制备方法包括如下步骤:
A:制备硫酸钠溶液:将废碱与烟道气相混合,净化烟道气中的污染物后得到烟气混合物,再对该烟气混合物进行循环洗涤,并获得Na2SO4浓度含量为28%的洗涤液;
B:碳酸氢钠单元:将上述步骤获得的洗涤液送入反应器中,与碳酸氢铵反应后,获得碳酸氢钠悬浮液;
C:提纯:对碳酸氢钠悬浮液进行提纯,获得碳酸氢钠产品,
在上述步骤中,废碱为干燥固体,如:己内酰胺焚烧废碱,按重量百分比计,废碱包含以下组份:
Na2CO3:85%;
Na2SO4:17%;
其他:3%,
烟道气可选用焦化尾气,在该焦化尾气中,污染物包括以下组份:
SO2和SO3:共计4200mg/Nm3;
NOY(如NO 和NO2):共计360mg/Nm3。
实施例5:
本实施例适用于燃煤烟气的净化,其中,选用的废碱包含以下组份:60%的Na2CO3、35%的Na2SO4、5%的其他杂质(如:NaCl、游离碳和不溶物等);燃煤烟气主要来源于工业锅炉、火电厂等产生的废气,其中的污染物包含有:
4000mg/Nm3的SOX和400mg/Nm3的NOY。
本实施例涉及如下步骤:
A:制备硫酸钠溶液:
(A.1)将上述干燥废碱送入粉碎机进行粉碎,粉碎后获得粒度为300目的废碱颗粒;
(A.2)将上述步骤获得的废碱颗粒送入加料漏斗,然后再通过气固输送器送入废碱粉仓,经计量后再送入干粉喷射器,并利用干粉喷射器将废碱颗粒均匀地喷射入烟道气中,并实现废碱与烟道气的充分混合、反应,并形成烟气混合物,再对该烟气混合物进行循环洗涤,并获得Na2SO4浓度含量为25%的洗涤液;
B:碳酸氢钠单元:将上述步骤获得的洗涤液送入反应器中,与碳酸氢铵反应后,获得碳酸氢钠悬浮液;
C:提纯:对碳酸氢钠悬浮液进行提纯,获得碳酸氢钠产品。
实施例6:
本实施例适用于燃煤烟气的净化,其中,选用的废碱包含以下组份:75%的Na2CO3、23%的Na2SO4、2%的其他杂质(如:NaCl、游离碳和不溶物等);燃煤烟气主要来源于工业锅炉、火电厂等产生的废气,其中的污染物包含有:
5000mg/Nm3的SOX和260mg/Nm3的NOY。
本实施例涉及如下步骤:
A:制备硫酸钠溶液:
(A.1)将上述干燥废碱送入粉碎机进行粉碎,粉碎后获得粒度为350目的废碱颗粒;
(A.2)将上述步骤获得的废碱颗粒送入加料漏斗,然后再通过气固输送器送入废碱粉仓,经计量后再送入干粉喷射器,并利用干粉喷射器将废碱颗粒均匀地喷射入烟道气中,并实现废碱与烟道气的充分混合、反应,并形成烟气混合物,再对该烟气混合物进行循环洗涤,并获得Na2SO4浓度含量为25%的洗涤液,在本步骤中,按重量比计,废碱与烟道气的混合比为10000mg/Nm3,经混合反应后获得的烟气混合物中污染物的含量为:SO2:1200mg/Nm3、NOY:180mg/Nm3。
B:碳酸氢钠单元:将上述步骤获得的洗涤液送入反应器中,与碳酸氢铵反应后,获得碳酸氢钠悬浮液;
C:提纯:对碳酸氢钠悬浮液进行提纯,获得碳酸氢钠产品。
实施例7:
本实施例适用于燃煤烟气的净化,其中,选用的废碱包含以下组份:80%的Na2CO3、17%的Na2SO4、3%的其他杂质(如:NaCl、游离碳和不溶物等);燃煤烟气主要来源于工业锅炉、火电厂等产生的废气,其中的污染物包含有:
4850mg/Nm3的SOX和330mg/Nm3的NOY。
本实施例涉及如下步骤:
A:制备硫酸钠溶液:
(A.1)将上述干燥废碱送入粉碎机进行粉碎,粉碎后获得粒度为350目的废碱颗粒;
(A.2)将上述步骤获得的废碱颗粒送入加料漏斗,然后再通过气固输送器送入废碱粉仓,经计量后再送入干粉喷射器,并利用干粉喷射器将废碱颗粒均匀地喷射入烟道气中,并实现废碱与烟道气的充分混合、反应,并形成烟气混合物,再对该烟气混合物进行循环洗涤,并获得Na2SO4浓度含量为25%的洗涤液,在本步骤中,按重量比计,废碱与烟道气的混合比为10000mg/Nm3,经混合反应后获得的烟气混合物中污染物的含量为:SO2:800mg/Nm3、NOY:120 mg/Nm3;
(A.3)设立布置有喷淋层的吸收塔,且在该喷淋层上设有由上至下进行脱硫液喷淋的喷嘴,所述的烟气混合物经吸收塔中部送入塔内,并与脱硫液喷雾相接触,反应后获得SO2含量小于100mg/Nm3、NOY含量为100mg/Nm3的烟气物,吸收塔内的温度为70℃,湿度为95%。
(A.4)对上述烟气物进行除雾处理后再送入吸收塔氧化段,与氧化液反应后,获得SO2含量小于100mg/Nm3、NOY含量小于100mg/Nm3的烟气和Na2SO4浓度含量为25%的洗涤液,所述的烟气直接由烟道进行排放,洗涤液则送至碳酸氢钠单元,完成步骤B的操作。
B:碳酸氢钠单元:将上述步骤获得的洗涤液送入反应器中,与碳酸氢铵反应后,获得碳酸氢钠悬浮液;
C:提纯:对碳酸氢钠悬浮液进行提纯,获得碳酸氢钠产品。
实施例8:
本实施例适用于燃煤烟气的净化,其中,选用的废碱包含以下组份:50%的Na2CO3、35%的Na2SO4、15%的其他杂质(如:NaCl、游离碳和不溶物等);燃煤烟气主要来源于工业锅炉、火电厂等产生的废气,其中的污染物包含有:
5000mg/Nm3的SOX和600mg/Nm3的NOY。
本实施例涉及如下步骤:
A:制备硫酸钠溶液:
(A.1)将上述干燥废碱送入粉碎机进行粉碎,粉碎后获得粒度为300目的废碱颗粒;
(A.2)将废碱颗粒送入加料漏斗,然后再通过气固输送器送入废碱粉仓,废碱粉仓顶部设除尘器,下部设振打装置,防止废碱粉仓的仓壁结块,废碱颗粒根据喷射脱硫(粗净化)后烟气混合物中残余SO2和NOY量来进行计量,按重量比计,废碱与烟道气的混合比按10000mg/Nm3的比例送入干粉喷射器,然后再均匀地喷射入烟道气中,实现废碱与烟道气的充分混合,在该步骤中,废碱颗粒与烟道气充分接触反应后,可脱除烟道气中的SO3及大部分的SO2和一部分NOY,而脱除烟道气中的SO3后,经混合反应后获得的烟气混合物中污染物的含量为:SO2:1500mg/Nm3、NOY:200 mg/Nm3;
(A.3)将步骤(A.2)反应获得的烟气混合物送入吸收塔内进行循环洗涤,吸收塔内布置有三层喷淋层,脱硫液(如:碳酸钠)经循环泵加压后,从喷淋层上分布的喷嘴高速喷出,并形成大量的比表面积较大的脱硫雾滴,一方面,烟气混合物进入吸收塔的中部,在塔内迅速降温增湿,并与逆向高速运动的脱硫雾滴迎头接触,发生强烈紊流作用,气、液两相进行充分传质传热,烟气混合物中的SO2被大量吸收;另一方面,烟气混合物中的废碱颗粒进入塔内后,同样随气流逆流而上,与自上而下的脱硫液充分的接触,过量的废碱颗粒溶解到脱硫液中,随脱硫浆液在塔内循环继续吸收烟气中残留的SO2、NOY及重金属氧化物,由于分布合理,三层喷嘴产生的喷淋雾锥对脱硫塔截面的覆盖率可以达到200%以上,确保了二氧化硫的脱除效率,其脱出效率为98%,经喷淋后可后获得SO2含量为100mg/Nm3、NOY为200mg/Nm3的烟气物,吸收塔内的温度为60℃,湿度为99%;
(A.4)对上述烟气物进行除雾处理后送入吸收塔氧化段,与氧化液反应后,烟气物中的NOY被氧化液氧化吸收,获得SO2含量为100mg/Nm3、NOY为100mg/Nm3的烟气和脱硫浆液(即:洗涤液),烟气达到国家排放标准可直接由烟道进行排放,洗涤液在循环洗涤过程中,不断的吸收SO2,在吸收塔氧化段洗涤液的浓度逐步增大,当达到24%时通过排出泵送到压滤机,过滤掉废碱中的游离碳及其他杂质后,再将该滤液(即:浓度为24%的Na2SO4溶液)送至碳酸氢钠单元,完成步骤B的操作。
B:碳酸氢钠单元:将上述步骤获得的洗涤液送入反应器(如:复分解反应器)中,与碳酸氢铵反应后,获得碳酸氢钠悬浮液,其中,洗涤液中钠离子与碳酸氢铵按摩尔数比 1:1.5的比例加入至反应器中,在温度40℃,反应时间60min的条件下,获得碳酸氢钠悬浮液,同时,针对复分解反应副产物硫酸铵进行回收利用,例如,如:生产硫酸铵肥料等,不仅能实现零排放的工业生产,且还具有良好的经济效益。
C:提纯:对碳酸氢钠悬浮液进行提纯,包括:碳酸氢钠悬浮液经带式过滤机洗涤提纯后,经干燥得到碳酸氢钠产品,在本发明中,带式过滤机主要由脱水皮带、滤布、耐磨带、真空盘、进料箱、卸料装置、洗水装置、框架和带机驱动装置等部件组成,带式过滤机通过喂料、过滤、洗涤、脱渣、滤布再生可连续自动完成,自动化程度高,可对物料进行多级平流或逆流洗涤,过滤液(母液)和洗涤液可分开集液,节省洗液同时确保质量。
对上述步骤进行计算和统计可知,在本实施例中,碳酸氢钠产品的产率为74.5%。
实施例9:
本实施例适用于焦化尾气的净化,其中,选用的废碱包含以下组份:85%的Na2CO3、12%的Na2SO4、3%的其他杂质(如:NaCl、游离碳和不溶物等);焦化尾气主要来源于焦炭工业等产生的废气,其中的污染物包含有:1000mg/Nm3的SOX和200mg/Nm3的NOY。
本实施例涉及如下步骤:
A:制备硫酸钠溶液:
(A.1)将上述干燥废碱送入粉碎机进行粉碎,粉碎后获得粒度为400目的废碱颗粒;
(A.2)将废碱颗粒送入加料漏斗,然后再通过气固输送器送入废碱粉仓,废碱粉仓顶部设除尘器,下部设振打装置,防止废碱粉仓的仓壁结块,废碱颗粒根据喷射脱硫(粗净化)后烟气混合物中残余SO2和NOY量来进行计量,按重量比计,废碱按与烟道气的混合比为10000mg/Nm3的比例送入干粉喷射器,然后再均匀地喷射入烟道气中,实现废碱与烟道气的充分混合,在该步骤中,废碱颗粒与烟道气充分接触反应后,可脱除烟道气中的SO3及大部分的SO2和一部分NOY,而脱除烟道气中的SO3后,经混合反应后获得的烟气混合物中污染物的含量为:SO2:300mg/Nm3、NOY:60mg/Nm3;
(A.3)将步骤(A.2)反应获得的烟气混合物送入吸收塔内进行循环洗涤,吸收塔内布置有三层喷淋层,脱硫液(如:硫酸钠)经循环泵加压后,从喷淋层上分布的喷嘴高速喷出,并形成大量的比表面积较大的脱硫雾滴,一方面,烟气混合物进入吸收塔的中部,在塔内迅速降温增湿,并与逆向高速运动的脱硫雾滴迎头接触,发生强烈紊流作用,气、液两相进行充分传质传热,烟气混合物中的SO2被大量吸收;另一方面,烟气混合物中的废碱颗粒进入塔内后,同样随气流逆流而上,与自上而下的脱硫液充分的接触,过量的废碱颗粒溶解到脱硫液中,随脱硫浆液在塔内循环继续吸收烟气中残留的SO2、NOY及重金属氧化物,由于分布合理,三层喷嘴产生的喷淋雾锥对脱硫塔截面的覆盖率可以达到200%以上,确保了二氧化硫的脱除效率,其脱出效率可达到97%,经喷淋后可后获得SO2含量为30mg/Nm3、NOY含量为55mg/Nm3的烟气物,吸收塔内的温度为50℃,湿度为95%;
(A.4)对上述烟气物进行除雾处理后送入吸收塔氧化段,与氧化液反应后,烟气物中的NOY被氧化液氧化吸收,获得SO2含量为30mg/Nm3、NOY含量为25mg/Nm3的烟气和脱硫浆液(即:洗涤液),烟气达到国家排放标准可直接由烟道进行排放,洗涤液在循环洗涤过程中,不断的吸收SO2,在吸收塔氧化段洗涤液的浓度逐步增大,当达到28%时通过排出泵送到压滤机,过滤掉废碱中的游离碳及其他杂质后,再将该滤液(即:浓度为28%的Na2SO4溶液)送至碳酸氢钠单元,完成步骤B的操作。
B:碳酸氢钠单元:将上述步骤获得的洗涤液送入反应器(如:复分解反应器)中,与碳酸氢铵反应后,获得碳酸氢钠悬浮液,其中,洗涤液中钠离子与碳酸氢铵按摩尔数比 1:0.5的比例加入至反应器中,在温度35℃,反应时间40min的条件下,获得碳酸氢钠悬浮液,同时,针对复分解反应副产物硫酸铵进行回收利用,例如,如:生产硫酸铵肥料等,不仅能实现零排放的工业生产,且还具有良好的经济效益。
C:提纯:对碳酸氢钠悬浮液进行提纯,包括:碳酸氢钠悬浮液经带式过滤机洗涤提纯后,经干燥得到碳酸氢钠产品,在本发明中,带式过滤机主要由脱水皮带、滤布、耐磨带、真空盘、进料箱、卸料装置、洗水装置、框架和带机驱动装置等部件组成,带式过滤机通过喂料、过滤、洗涤、脱渣、滤布再生可连续自动完成,自动化程度高,可对物料进行多级平流或逆流洗涤,过滤液(母液)和洗涤液可分开集液,节省洗液同时确保质量。
对上述步骤进行计算和统计可知,在本实施例中,碳酸氢钠产品的产率为76%。
实施例10:
本实施例适用于烧结尾气的净化,其中,选用的废碱为碳酸钠废碱,包含以下组份:67%的Na2CO3、32%的Na2SO4、1%的其他杂质(如:NaCl、游离碳和不溶物等);烧结尾气主要来源于钢铁工业等产生的废气,其中的污染物包含有:4000mg/Nm3的SOX和500mg/Nm3的NOY。
本实施例涉及如下步骤:
A:制备硫酸钠溶液:
(A.1)将上述干燥废碱送入粉碎机进行粉碎,粉碎后获得粒度为350目的废碱颗粒;
(A.2)将废碱颗粒送入加料漏斗,然后再通过气固输送器送入废碱粉仓,废碱粉仓顶部设除尘器,下部设振打装置,防止废碱粉仓的仓壁结块,废碱颗粒根据喷射脱硫(粗净化)后烟气混合物中残余SO2和NOY量来进行计量,按重量比计,废碱按与烟道气的混合比为10000 mg/Nm3的比例送入干粉喷射器,然后再均匀地喷射入烟道气中,实现废碱与烟道气的充分混合,在该步骤中,废碱颗粒与烟道气充分接触反应后,可脱除烟道气中的SO3及大部分的SO2和一部分NOY,而脱除烟道气中的SO3后,经混合反应后获得的烟气混合物中污染物的含量为:SO2:1200mg/Nm3、NOY:150 mg/Nm3;
(A.3)将步骤(A.2)反应获得的烟气混合物送入吸收塔内进行循环洗涤,吸收塔内布置有三层喷淋层,脱硫液(如:硝酸钠)经循环泵加压后,从喷淋层上分布的喷嘴高速喷出,并形成大量的比表面积较大的脱硫雾滴,一方面,烟气混合物进入吸收塔的中部,在塔内迅速降温增湿,并与逆向高速运动的脱硫雾滴迎头接触,发生强烈紊流作用,气、液两相进行充分传质传热,烟气混合物中的SO2被大量吸收;另一方面,烟气混合物中的废碱颗粒进入塔内后,同样随气流逆流而上,与自上而下的脱硫液充分的接触,过量的废碱颗粒溶解到脱硫液中,随脱硫浆液在塔内循环继续吸收烟气中残留的SO2、NOY及重金属氧化物,由于分布合理,三层喷嘴产生的喷淋雾锥对脱硫塔截面的覆盖率可以达到200%以上,确保了二氧化硫的脱除效率,其脱出效率可达到97.8%,经喷淋后可后获得SO2含量为88mg/Nm3、NOY含量为120mg/Nm3的烟气物,吸收塔内的温度为55℃,湿度为98%;
(A.4)对上述烟气物进行除雾处理后送入吸收塔氧化段,与氧化液反应后,烟气物中的NOY被氧化液氧化吸收,获得SO2含量为88mg/Nm3、NOY含量为90mg/Nm3的烟气和脱硫浆液(即:洗涤液),烟气达到国家排放标准可直接由烟道进行排放;
(A.5)洗涤液在循环洗涤过程中,不断的吸收SO2,在吸收塔氧化段洗涤液的浓度逐步增大,当洗涤液中Na2SO4的浓度达到26%时,使用助沉剂对该洗涤液进行澄清,按重量比计,助沉剂的加入量与洗涤液的比值为1:1000,其中,助沉剂可选用聚丙烯酰胺,主要用于去除洗涤液中含有的游离碳、不溶物杂质等物质,以水溶性线型高分子物质——聚丙烯酰胺(简称PAM)为例,聚丙烯酰胺是由单体丙烯酰胺聚合而成,其分子量从千到数百万以上,能使悬浮物质经过电中和,架桥吸附效果,起到絮凝效果,因此,在洗涤液中加入聚丙烯酰胺3秒后,游离碳和不溶物杂质即迅速凝聚;
(A.6)将上述澄清后的洗涤液通过排出泵送至压滤机(如:板框过滤机)进行过滤,过滤后得到的硫酸钠溶液十分清澈,再将该硫酸钠溶液送至碳酸氢钠单元,完成步骤B的操作,滤饼则可作为固废运送至渣场。
B:碳酸氢钠单元:将上述步骤获得的洗涤液送入反应器(如:复分解反应器)中,与碳酸氢铵反应后,获得碳酸氢钠悬浮液,其中,洗涤液中钠离子与碳酸氢铵按摩尔数比 1:1.03的比例加入至反应器中,在温度38℃,反应时间 55min的条件下,获得碳酸氢钠悬浮液,同时,针对复分解反应副产物硫酸铵进行回收利用,例如,如:生产硫酸铵肥料等,不仅能实现零排放的工业生产,且还具有良好的经济效益。
C:提纯:对碳酸氢钠悬浮液进行提纯,包括:碳酸氢钠悬浮液经带式过滤机洗涤提纯后,经干燥得到碳酸氢钠产品,在本发明中,带式过滤机主要由脱水皮带、滤布、耐磨带、真空盘、进料箱、卸料装置、洗水装置、框架和带机驱动装置等部件组成,带式过滤机通过喂料、过滤、洗涤、脱渣、滤布再生可连续自动完成,自动化程度高,可对物料进行多级平流或逆流洗涤,过滤液(母液)和洗涤液可分开集液,节省洗液同时确保质量。
对上述步骤进行计算和统计可知,在本实施例中,碳酸氢钠产品的产率为73.5 %。
实施例11:
本实施例适用于烧结尾气的净化,其中,选用的废碱为己内酰胺焚烧废碱,包含以下组份:65%的Na2CO3、30%的Na2SO4、4%的NaCl以及1%的其他杂质(如:游离碳和不溶物等);烧结尾气主要来源于钢铁工业等产生的废气,其中的污染物包含有:3000mg/Nm3SOX和400mg/Nm3的NOY。
本实施例涉及如下步骤:
A:制备硫酸钠溶液:
(A.1)将上述干燥废碱送入粉碎机进行粉碎,粉碎后获得粒度为320目的废碱颗粒;
(A.2)将废碱颗粒送入加料漏斗,然后再通过气固输送器送入废碱粉仓,废碱粉仓顶部设除尘器,下部设振打装置,防止废碱粉仓的仓壁结块,废碱颗粒根据喷射脱硫(粗净化)后烟气混合物中残余SO2和NOY量来进行计量,按重量比计,废碱按与烟道气的混合比为10000mg/Nm3的比例送入干粉喷射器,然后再均匀地喷射入烟道气中,实现废碱与烟道气的充分混合,在该步骤中,废碱颗粒与烟道气充分接触反应后,可脱除烟道气中的SO3及大部分的SO2和一部分NOY,而脱除烟道气中的SO3后,经混合反应后获得的烟气混合物中污染物的含量为:SO2:900mg/Nm3、NOY:120mg/Nm3;
(A.3)将步骤(A.2)反应获得的烟气混合物送入吸收塔内进行循环洗涤,吸收塔内布置有三层喷淋层,脱硫液(如:碳酸钠、硫酸钠、硝酸钠组成的混合物)经循环泵加压后,从喷淋层上分布的喷嘴高速喷出,并形成大量的比表面积较大的脱硫雾滴,一方面,烟气混合物进入吸收塔的中部,在塔内迅速降温增湿,并与逆向高速运动的脱硫雾滴迎头接触,发生强烈紊流作用,气、液两相进行充分传质传热,烟气混合物中的SO2被大量吸收;另一方面,烟气混合物中的废碱颗粒进入塔内后,同样随气流逆流而上,与自上而下的脱硫液充分的接触,过量的废碱颗粒溶解到脱硫液中,随脱硫浆液在塔内循环继续吸收烟气中残留的SO2、NOY及重金属氧化物,由于分布合理,三层喷嘴产生的喷淋雾锥对脱硫塔截面的覆盖率可以达到200%以上,确保了二氧化硫的脱除效率,其脱出效率可达到98.5%,经喷淋后可后获得SO2含量为45mg/Nm3、NOY含量为100mg/Nm3的烟气物,吸收塔内的温度为58℃,湿度为99%,脱硫液可选用;
(A.4)对上述烟气物进行除雾处理后送入吸收塔氧化段,与氧化液反应后,烟气物中的NOY被氧化液氧化吸收,获得SO2含量为45mg/Nm3、NOY含量为60mg/Nm3的烟气和脱硫浆液(即:洗涤液),烟气达到国家排放标准可直接由烟道进行排放;
(A.5)洗涤液在循环洗涤过程中,不断的吸收SO2,在吸收塔氧化段洗涤液的浓度逐步增大,当洗涤液中Na2SO4的浓度达到25%时,使用助沉剂对该洗涤液进行澄清,按重量比计,助沉剂的加入量与洗涤液的比值为5:1000,其中,助沉剂可选用聚丙烯酰钠,起到絮凝效果,因此,在洗涤液中加入聚丙烯酰钠5秒后,游离碳和不溶物杂质即迅速凝聚;
(A.6)将上述澄清后的洗涤液通过排出泵送至压滤机(如:板框过滤机)进行过滤,过滤后得到的硫酸钠溶液十分清澈,再将该硫酸钠溶液送至碳酸氢钠单元,完成步骤B的操作,滤饼则可作为固废运送至渣场。
B:碳酸氢钠单元:将上述步骤获得的洗涤液送入反应器(如:复分解反应器)中,与碳酸氢铵反应后,获得碳酸氢钠悬浮液,其中,洗涤液中钠离子与碳酸氢铵按摩尔数比 1:1.2的比例加入至反应器中,在温度39℃,反应时间 45min的条件下,获得碳酸氢钠悬浮液,同时,针对复分解反应副产物硫酸铵进行回收利用,例如,如:生产硫酸铵肥料等,不仅能实现零排放的工业生产,且还具有良好的经济效益。
C:提纯:对碳酸氢钠悬浮液进行提纯,包括:碳酸氢钠悬浮液经带式过滤机洗涤提纯后,经干燥得到碳酸氢钠产品,在本发明中,带式过滤机主要由脱水皮带、滤布、耐磨带、真空盘、进料箱、卸料装置、洗水装置、框架和带机驱动装置等部件组成,带式过滤机通过喂料、过滤、洗涤、脱渣、滤布再生可连续自动完成,自动化程度高,可对物料进行多级平流或逆流洗涤,过滤液(母液)和洗涤液可分开集液,节省洗液同时确保质量。
对上述步骤进行计算和统计可知,在本实施例中,碳酸氢钠产品的产率为75 %。
实施例12:
本实施例适用于焦化尾气的净化,其中,选用的废碱为己内酰胺焚烧废碱,包含以下组份:75%的Na2CO3、15%的Na2SO4、3%的NaCl以及7%的其他杂质(如:游离碳和不溶物等);焦化尾气主要来源于焦炭工业等产生的废气,其中的污染物包含有:2000mg/Nm3的SOX和300mg/Nm3的NOY。
本实施例涉及如下步骤:
A:制备硫酸钠溶液:
(A.1)将上述干燥废碱送入粉碎机进行粉碎,粉碎后获得粒度为380目的废碱颗粒;
(A.2)将废碱颗粒送入加料漏斗,然后再通过气固输送器送入废碱粉仓,废碱粉仓顶部设除尘器,下部设振打装置,防止废碱粉仓的仓壁结块,废碱颗粒根据喷射脱硫(粗净化)后烟气混合物中残余SO2和NOY量来进行计量,按重量比计,废碱按与烟道气的混合比为10000mg/Nm3的比例送入干粉喷射器,然后再均匀地喷射入烟道气中,实现废碱与烟道气的充分混合,在该步骤中,废碱颗粒与烟道气充分接触反应后,可脱除烟道气中的SO3及大部分的SO2和一部分NOY,而脱除烟道气中的SO3后,经混合反应后获得的烟气混合物中污染物的含量为:SO2:800mg/Nm3、NOY:110mg/Nm3;
(A.3)将步骤(A.2)反应获得的烟气混合物送入吸收塔内进行循环洗涤,吸收塔内布置有三层喷淋层,脱硫液(如:碳酸钠、硫酸钠组成的混合物)经循环泵加压后,从喷淋层上分布的喷嘴高速喷出,并形成大量的比表面积较大的脱硫雾滴,一方面,烟气混合物进入吸收塔的中部,在塔内迅速降温增湿,并与逆向高速运动的脱硫雾滴迎头接触,发生强烈紊流作用,气、液两相进行充分传质传热,烟气混合物中的SO2被大量吸收;另一方面,烟气混合物中的废碱颗粒进入塔内后,同样随气流逆流而上,与自上而下的脱硫液充分的接触,过量的废碱颗粒溶解到脱硫液中,随脱硫浆液在塔内循环继续吸收烟气中残留的SO2、NOY及重金属氧化物,由于分布合理,三层喷嘴产生的喷淋雾锥对脱硫塔截面的覆盖率可以达到200%以上,确保了二氧化硫的脱除效率,其脱出效率可达到98.3%,经喷淋后可后获得SO2含量为34mg/Nm3、NOY含量为100mg/Nm3的烟气物,吸收塔内的温度为55℃,湿度为99%;
(A.4)对上述烟气物进行除雾处理后送入吸收塔氧化段,与氧化液反应后,烟气物中的NOY被氧化液氧化吸收,获得SO2含量为34mg/Nm3、NOY含量为48mg/Nm3的烟气和脱硫浆液(即:洗涤液),烟气达到国家排放标准可直接由烟道进行排放;
(A.5)洗涤液在循环洗涤过程中,不断的吸收SO2,在吸收塔氧化段洗涤液的浓度逐步增大,当洗涤液中Na2SO4的浓度达到27%时,使用助沉剂对该洗涤液进行澄清,按重量比计,助沉剂的加入量与洗涤液的比值为4:1000,其中,助沉剂可选用聚丙烯酰胺、聚丙烯酰钠或聚合硫酸铁,主要用于去除洗涤液中含有的游离碳、不溶物杂质等物质,以水溶性线型高分子物质——聚丙烯酰胺(简称PAM)为例,聚丙烯酰胺是由单体丙烯酰胺聚合而成,其分子量从千到数百万以上,能使悬浮物质经过电中和,架桥吸附效果,起到絮凝效果,因此,在洗涤液中加入聚丙烯酰胺4秒后,游离碳和不溶物杂质即迅速凝聚;
(A.6)将上述澄清后的洗涤液通过排出泵送至压滤机(如:板框过滤机)进行过滤,过滤后得到的硫酸钠溶液十分清澈,再将该硫酸钠溶液送至碳酸氢钠单元,完成步骤B的操作,滤饼则可作为固废运送至渣场。
B:碳酸氢钠单元:将上述步骤获得的洗涤液送入反应器(如:复分解反应器)中,与碳酸氢铵反应后,获得碳酸氢钠悬浮液,其中,洗涤液与碳酸氢铵按重量比1:1.03 的比例加入至反应器中,在温度38.5℃,反应时间 50min的条件下,获得碳酸氢钠悬浮液,同时,针对复分解反应副产物硫酸铵进行回收利用,例如,如:生产硫酸铵肥料等,不仅能实现零排放的工业生产,且还具有良好的经济效益。
C:提纯:对碳酸氢钠悬浮液进行提纯,包括:碳酸氢钠悬浮液经带式过滤机洗涤提纯后,经干燥得到碳酸氢钠产品,在本发明中,带式过滤机主要由脱水皮带、滤布、耐磨带、真空盘、进料箱、卸料装置、洗水装置、框架和带机驱动装置等部件组成,带式过滤机通过喂料、过滤、洗涤、脱渣、滤布再生可连续自动完成,自动化程度高,可对物料进行多级平流或逆流洗涤,过滤液(母液)和洗涤液可分开集液,节省洗液同时确保质量。
对上述步骤进行计算和统计可知,在本实施例中,碳酸氢钠产品的产率为75.5%。
实施例13:
本实施例适用于烧结尾气的净化,其中,选用的废碱为己内酰胺焚烧废碱,包含以下组份:70%的Na2CO3、24%的Na2SO4、2%的NaCl以及4%的其他杂质(如:游离碳和不溶物等);烧结尾气主要来源于钢铁工业等产生的废气,其中的污染物包含有:3500mg/Nm3的SOX和450mg/Nm3的NOY。
本实施例涉及如下步骤:
A:制备硫酸钠溶液:
(A.1)将上述干燥废碱送入粉碎机进行粉碎,粉碎后获得粒度为390目的废碱颗粒;
(A.2)将废碱颗粒送入加料漏斗,然后再通过气固输送器送入废碱粉仓,废碱粉仓顶部设除尘器,下部设振打装置,防止废碱粉仓的仓壁结块,废碱颗粒根据喷射脱硫(粗净化)后烟气混合物中残余SO2和NOY量来进行计量,按重量比计,废碱按与烟道气的混合比为10000mg/Nm3的比例送入干粉喷射器,然后再均匀地喷射入烟道气中,实现废碱与烟道气的充分混合,在该步骤中,废碱颗粒与烟道气充分接触反应后,可脱除烟道气中的SO3及大部分的SO2和一部分NOY,而脱除烟道气中的SO3后,经混合反应后获得的烟气混合物中污染物的含量为:SO2:1200mg/Nm3、NOY:120mg/Nm3;
(A.3)将步骤(A.2)反应获得的烟气混合物送入吸收塔内进行循环洗涤,吸收塔内布置有三层喷淋层,脱硫液(如:硫酸钠、硝酸钠组成的混合物)经循环泵加压后,从喷淋层上分布的喷嘴高速喷出,并形成大量的比表面积较大的脱硫雾滴,一方面,烟气混合物进入吸收塔的中部,在塔内迅速降温增湿,并与逆向高速运动的脱硫雾滴迎头接触,发生强烈紊流作用,气、液两相进行充分传质传热,烟气混合物中的SO2被大量吸收;另一方面,烟气混合物中的废碱颗粒进入塔内后,同样随气流逆流而上,与自上而下的脱硫液充分的接触,过量的废碱颗粒溶解到脱硫液中,随脱硫浆液在塔内循环继续吸收烟气中残留的SO2、NOY及重金属氧化物,由于分布合理,三层喷嘴产生的喷淋雾锥对脱硫塔截面的覆盖率可以达到200%以上,确保了二氧化硫的脱除效率,其脱出效率可达到99%,经喷淋后可后获得SO2含量为35mg/Nm3、NOY含量为150mg/Nm3的烟气物,吸收塔内的温度为56℃,湿度为99%;
(A.4)对上述烟气物进行除雾处理后送入吸收塔氧化段,与氧化液反应后,烟气物中的NOY被氧化液氧化吸收,获得SO2含量为35mg/Nm3、NOY含量为60mg/Nm3的烟气和脱硫浆液(即:洗涤液),烟气达到国家排放标准可直接由烟道进行排放,洗涤液在循环洗涤过程中,不断的吸收SO2,在吸收塔氧化段洗涤液的浓度逐步增大,当达到26%时通过排出泵送到压滤机,过滤掉废碱中的游离碳及其他杂质后,再将该滤液(即:浓度为26%的Na2SO4溶液)送至碳酸氢钠单元,完成步骤B的操作。
B:碳酸氢钠单元:将上述步骤获得的洗涤液送入反应器(如:复分解反应器)中,与碳酸氢铵反应后,获得碳酸氢钠悬浮液,其中,洗涤液中钠离子与碳酸氢铵按摩尔数比1 :1.1的比例加入至反应器中,在温度39℃,反应时间45min的条件下,获得碳酸氢钠悬浮液,同时,针对复分解反应副产物硫酸铵进行回收利用,例如,如:生产硫酸铵肥料等,不仅能实现零排放的工业生产,且还具有良好的经济效益。
C:提纯:对碳酸氢钠悬浮液进行提纯,包括:碳酸氢钠悬浮液经带式过滤机洗涤提纯后,经干燥得到碳酸氢钠产品,在本发明中,带式过滤机主要由脱水皮带、滤布、耐磨带、真空盘、进料箱、卸料装置、洗水装置、框架和带机驱动装置等部件组成,带式过滤机通过喂料、过滤、洗涤、脱渣、滤布再生可连续自动完成,自动化程度高,可对物料进行多级平流或逆流洗涤,过滤液(母液)和洗涤液可分开集液,节省洗液同时确保质量。
对上述步骤进行计算和统计可知,在本实施例中,碳酸氢钠产品的产率为75.5 %。
对上述实施例8~13的数据进行统计,如表1所示:
表1
将上述实施例8~13的平均数据与专利文献CN101570370(对比文件1)中的数据进行比较,如表2所示:
表2
以上所述,仅是本发明的较佳实施例,并非对本发明做任何形式上的限制,凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化,均落入本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种利用废碱制备烟气净化中碳酸氢钠的方法,其特征在于:包括如下步骤:
A:制备硫酸钠溶液:将废碱与烟道气相混合,净化烟道气中的污染物后得到烟气混合物,再对该烟气混合物进行循环洗涤,并获得Na2SO4浓度含量为24~28%的洗涤液;
B:碳酸氢钠单元:将上述步骤获得的洗涤液送入反应器中,与碳酸氢铵反应后,获得碳酸氢钠悬浮液;
C:提纯:对碳酸氢钠悬浮液进行提纯,获得碳酸氢钠产品,
所述的废碱为干燥固体,按重量百分比计,废碱包含以下组份:
Na2CO3:50~85%;
Na2SO4:12~35%;
其他:1~15%,
所述烟道气中的污染物包括以下组份:
SOX:1000~5000 mg/Nm3,其中,X选取2或3;
NOY:200~600 mg/Nm3,其中,Y选取1或2。
2.根据权利要求1所述的一种利用废碱制备烟气净化中碳酸氢钠的方法,其特征在于:所述的废碱为己内酰胺焚烧废碱、碳酸钠废碱或碳酸氢钠废碱。
3.根据权利要求1所述的一种利用废碱制备烟气净化中碳酸氢钠的方法,其特征在于:所述的烟道气为燃煤烟气、焦化尾气或烧结尾气。
4.根据权利要求1所述的一种利用废碱制备烟气净化中碳酸氢钠的方法,其特征在于:在所述的步骤A中,废碱与烟道气的混合包括:
(A.1)将废碱送入粉碎机进行粉碎,粉碎后获得粒度为300~400目的废碱颗粒;
(A.2)将上述步骤获得的废碱颗粒送入加料漏斗,然后再通过气固输送器送入废碱粉仓,经计量后再送入干粉喷射器,并利用干粉喷射器将废碱颗粒均匀地喷射入烟道气中,并实现废碱与烟道气的充分混合、反应,并形成烟气混合物。
5.根据权利要求1或4任一项所述的一种利用废碱制备烟气净化中碳酸氢钠的方法,其特征在于:按重量比计,所述的废碱与烟道气的混合比为10000mg/Nm3,经混合反应后获得的烟气混合物中污染物的含量为:SO2: 300~1500mg/Nm3、NOY:60~200 mg/Nm3。
6.根据权利要求1或4任一项所述的一种利用废碱制备烟气净化中碳酸氢钠的方法,其特征在于:在所述的步骤A中,对烟气混合物进行的循环洗涤包括:
(A.3)设立布置有喷淋层的吸收塔,且在该喷淋层上设有由上至下进行脱硫液喷淋的喷嘴,所述的烟气混合物经吸收塔中部送入塔内,并与脱硫液喷雾相接触,反应后获得SO2含量小于100mg/Nm3、NOY含量为55~200mg/Nm3的烟气物,吸收塔内的温度为50~ 60℃,湿度为95~99%;
(A.4)对上述烟气物进行除雾处理后再送入吸收塔氧化段,与氧化液反应后,获得SO2含量小于100mg/Nm3、NOY含量小于100mg/Nm3的烟气和Na2SO4浓度含量为24~28%的洗涤液,所述的烟气直接由烟道进行排放,洗涤液则送至碳酸氢钠单元,完成步骤B的操作。
7.根据权利要求6所述的一种利用废碱制备烟气净化中碳酸氢钠的方法,其特征在于:所述的步骤A还包括:
(A.5)使用助沉剂对步骤(A.4)获得的洗涤液进行澄清,按重量比计,所述助沉剂的加入量与洗涤液的比值为(1~5):1000;
(A.6)将澄清后的洗涤液通过排出泵送至压滤机进行过滤,过滤后得到的硫酸钠溶液再送至碳酸氢钠单元,完成步骤B的操作。
8.根据权利要求1所述的一种利用废碱制备烟气净化中碳酸氢钠的方法,其特征在于:在所述的步骤B中,洗涤液中钠离子与碳酸氢铵按摩尔数比1:(0.5~1.5)的比例加入至反应器中,在温度35~40℃,反应时间 40~60 min的条件下,获得碳酸氢钠悬浮液。
9.根据权利要求1所述的一种利用废碱制备烟气净化中碳酸氢钠的方法,其特征在于:在所述的步骤C中,碳酸氢钠悬浮液经带式过滤机洗涤提纯后,经干燥得到碳酸氢钠产品。
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