CN104437283B - 一种形貌与尺寸可控的胶体晶体超级组装体颗粒及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种形貌与尺寸可控的胶体晶体超级组装体颗粒及其制备方法。将含有单分散胶体微球的乳液喷涂、滴涂或者喷墨打印到超疏水基底上，形成直径为11μm～1.1 mm的乳液滴，通过调控分散到超疏水基底上的乳液滴的大小或通过添加表面活性剂、调节其浓度，经干燥后，单分散胶体微球自组装得到尺寸与形貌可控的胶体晶体超级组装体颗粒，如球形、椭球形、碗形、念珠形、锥形、纽扣形、面包圈形等。进一步，通过添加Fe3O4纳米颗粒提高胶体晶体超级组装体的结构色并赋予其磁场响应性。本发明成本低廉、操作简单、可控性好、所合成的胶体晶体超级组装体颗粒有望实际应用于微型光学器件、微型传感器、电子书等领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种胶体晶体超级组装体颗粒，特别涉及一种形貌与尺寸可控的胶体晶体超级组装体颗粒及其制备方法，属于光子结构色材料技术领域。
背景技术
胶体晶体超级组装体颗粒具有很多优异的可以被利用的特征，如粒子排列长程有序，最大的堆积密度，高的比表面积。上述特征使其在微型光学器件、微型传感器、电子书等领域具有广泛、诱人的应用前景，因此，胶体晶体超级组装体颗粒吸引了科研工作者的广泛研究兴趣。目前，利用单分散胶体微球自组装合成胶体晶体超级组装体颗粒的方法可以分为两类：湿自组装方法和干自组装方法。湿自组装方法是将含有单分散胶体微球的液滴悬浮在另一种与其不互溶的液体中合成胶体晶体超级组装体颗粒的方法。如，Velev等人将含有单分散胶体微球的液滴悬浮在全氟甲基十氢萘中，通过改变液滴中单分散胶体微球的含量及添加表面活性剂全氟锌酸钠，实现了胶体晶体超级组装体颗粒形状和尺寸的控制（Velev, O. D.; Lenhoff, A. M.; Kaler, E. W. Science 2000, 287,
2240-2243）；东南大学的顾忠泽教授采用微流体的方法，将水相的胶体微球乳液分散到油相中，成功合成了胶体晶体微珠（Zhao, Y.; Zhao, X.;
Sun, C.; Li, J.; Zhu, R.; Gu, Z. Analytical Chemistry
2008, 80, 1598-1605；Hu, J.; Xu,
M.; Zhao, W.; Sun, L.; Zhu, C.; Xu, H.; Gu, Z. Advanced Materials 2009, 21, 569-572）。但上述湿自组装方法制备过程中存在以下几点不足：一，合成速度慢，液体蒸发过程中，油相会进入胶体晶体超级组装体颗粒的孔隙中减慢干燥速度；二，组装体颗粒的后续使用问题，需要把制备过程中采用的油从组装体颗粒中去除；三，合成过程所使用的含氟油相液体可能对环境不好，不适宜大规模应用。干自组装方法是将含有单分散胶体微球的液滴分散在固体基底上，单分散胶体微球自组装为胶体晶体超级组装体颗粒的方法。Velev等人把含有单分散胶体微球的液滴喷涂到中等程度的疏水基底上，成功合成了半球形胶体晶体超级组装体颗粒（Kuncicky, D. M.; Bose, K.; Costa,
K. D.; Velev, O. D. Chemistry of Materials 2007, 19,
141-143）；课题组进一步将含有单分散胶体微球的液滴(胶体微球的浓度>15%)分散到超疏水基底上成功合成了胶体晶体微米珠，并在相对较低的单分散SiO2胶体微球浓度下（5%-15%）实现了“面包圈”形胶体晶体超级组装体颗粒的制备。（Rastogi, V.; Melle, S.; Calderón, O. G.; García, A. A.; Marquez, M.; Velev,
O. D. Advanced Materials 2008, 20, 4263-4268，Rastogi, V.; García,
A. A.; Marquez, M.; Velev, O. D. Macromolecular Rapid
Communications 2009, 190-195）；他们或者通过控制离子强度在超疏水基地上成功合成了高度不对称的二氧化硅船形胶体晶体超级组装体颗粒（Sperling, M.; Velev, O. D.; Gradzielski, M. Angewandte Chemie International
Edition 2014, 53, 586-590）。干自组装方法可以避免湿自组装方法的不足，但借助普通超疏水基底实现对胶体晶体超级组装体颗粒的尺寸与形状的高度有效控制仍然是一个巨大挑战，从而限制了胶体晶体超级组装体颗粒在微型透镜等光学器件领域的应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种形貌与尺寸可控的胶体晶体超级组装体颗粒。
本发明的目的还在于提供一种成本低廉、操作简单制备形貌与尺寸可控的胶体晶体超级组装体颗粒的方法。
本发明的构思是这样的，将含有单分散胶体微球的乳液通过滴涂、喷涂或者打印到天然或者仿生制备的普通超疏水基底，经干燥后便可自组装得到胶体晶体超级组装体颗粒。通过调节乳液滴的大小和乳液滴中表面活性剂的添加量实现对胶体晶体超级组装体颗粒尺寸和形貌的可控制备。进一步在乳液滴中添加质量分数为1%～5%的Fe3O4纳米颗粒，一方面可以加强胶体晶体超级组装体颗粒的结构色，另一方面赋予胶体晶体超级组装体颗粒磁响应性能，制备得到磁响应胶体晶体超级组装体颗粒。
具体的，本发明提供的一种形貌与尺寸可控的胶体晶体超级组装体颗粒由单分散胶体微球以面心立方周期性结构堆砌而成。
或者在单分散胶体微球的间隙填充有Fe3O4纳米颗粒，Fe3O4纳米颗粒具有超顺磁性质，其粒径是5～20 nm。
本发明中，所述的单分散胶体微球为单分散聚苯乙烯胶体微球、聚甲基丙烯酸甲酯胶体微球、聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸胶体微球以及二氧化硅胶体微球中的一种。
本发明中，所述的胶体晶体超级组装体颗粒的形貌为球形、椭球形、面包圈形、念珠形、碗形、圆锥形、纽扣形等。
本发明中，胶体晶体超级组装体颗粒的尺寸为10 μm～1 mm。
本发明中，胶体晶体超级组装体具有面心立方周期性结构，其光子带隙为 200～2500 nm。
一种形貌与尺寸可控的胶体晶体超级组装体颗粒的制备方法，包括以下步骤：
（1）将质量分数为5%～60% 的单分散胶体微球乳液超声分散后形成乳液，将乳液通过喷涂或滴涂或喷墨打印的方式分散到天然或者仿生制备的普通超疏水基底上，形成乳液滴；或者在上述单分散胶体微球乳液中加入浓度为0.005～0.2 mol/L的乳化剂，超声分散后，通过喷涂或滴涂或喷墨打印的方式分散到天然或者仿生制备的普通超疏水基底上，形成乳液滴；又或者上述含有或者不含乳化剂的乳液中加入质量分数为1%～5%，粒径为5～20 nm的Fe3O4纳米颗粒，超声分散后，通过喷涂或滴涂或喷墨打印的方式分散到天然或者仿生制备的普通超疏水基底上，形成乳液滴；
（2） 在温度为15℃～90℃，相对湿度为 20%～90%的条件下将乳液滴
充分干燥，便得到胶体晶体超级组装体颗粒。
本发明的制备方法，单分散胶体微球乳液中单分散胶体微球的质量分数为5%～60%，余量为水，单分散胶体微球的粒径为80～1100 nm，乳液滴的直径为11 μm～1.1 mm。
本发明的制备方法，超疏水基底与水的静态接触角为150°～180°。超疏水基底选自荷叶叶片、紫罗兰叶片、三叶草叶片、银杏叶片其中之一，或者通过聚二甲基硅氧烷对上述任意一种叶片进行复形得到的超疏水基底。
本发明的制备方法，所述的乳化剂是十二烷基苯磺酸钠、全氟辛酸钠、乙二醇中的一种，其在乳液滴中的摩尔浓度为0.005～0.2 mol/L。
本发明取得的有益效果如下：本发明利用天然或者仿生制备的普通超疏水基底，通过控制胶体微球液滴的大小和液滴的表面张力便简便实现了对胶体晶体超级组装体颗粒的尺寸和形貌的有效控制。本发明的方法成本低廉、操作简单、可控性好、绿色环保，在微型光学器件、微型传感器、电子书等领域具有诱人的应用前景。
附图说明
图1：本发明实施例14、15、16、17的三叶草扫描电镜照片和水滴在三叶草叶片上的静态接触角。(A)
三叶草叶片高倍扫描电子显微镜照片，片状物的长约800 nm，宽约200 nm；(B)(C)三叶草叶片低倍电镜照片,“星”形微米结构的直径约为 70 μm ; (D) 水滴在三叶草叶片上的静态接触角，接触角为150.6 °。
图2：本发明实施例14、15、16、17的含有粒径为250 nm质量分数为40%的单分散聚（苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸）聚合物胶体微球和质量分数为3%的粒径为10 nm的Fe3O4的乳液喷涂到三叶草叶片上，单分散胶体微球自组装形成的胶体晶体超级组装体颗粒的光学显微照片。 (A)
大小为300 μm的碗形胶体晶体超级组装体颗粒; (B) 大小为100 μm的面包圈形胶体晶体超级组装体颗粒; (C) 大小为80 μm的圆锥形胶体晶体超级组装体颗粒; (D) 大小为90 μm的球形胶体晶体超级组装体颗粒。
图3：本发明实施例17的球形胶体晶体超级组装体颗粒的扫描电镜照片，其具有面心立方周期性结构。
图4：本发明实施例17的球形胶体晶体超级组装体颗粒的微区反射光谱，其光子带隙位于620 nm。
具体实施方式
实施例1.
将含有粒径为80 nm的质量分数为5%的单分散聚苯乙烯胶体微球的乳液超声分散，然后将乳液喷涂到与水的接触角为150°的三叶草叶片上，形成乳液滴，乳液滴的大小为11 μm，在温度为15℃，湿度为20%的条件下干燥，单分散胶体微球自组装形成大小为10 μm、光子带隙位于200 nm的球形胶体晶体超级组装体颗粒，。
实施例2.
将含有粒径为1100
nm的质量分数为60%的单分散聚（苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸）聚合物胶体微球的乳液超声分散，然后将乳液滴涂到与水的接触角为180°的荷叶上，形成乳液滴，乳液滴的大小为1.1 mm，在温度为 80℃，湿度为80%的条件下干燥，单分散胶体微球自组装形成大小为1.0 mm、光子带隙位于2500
nm的球形胶体晶体超级组装体颗粒。
实施例3.
将含有粒径为200
nm的质量分数为10%的单分散二氧化硅胶体微球的乳液超声分散，然后将乳液喷涂到与水的接触角为160°的银杏叶片上，形成乳液滴，乳液滴的大小为108 μm，在温度为40℃，湿度为40%的条件下干燥，单分散胶体微球自组装形成大小为100 μm、光子带隙位于500 nm的面包圈形胶体晶体超级组装体颗粒。
实施例4.
将含有粒径为300
nm的质量分数为40%的单分散聚甲基丙烯酸甲酯胶体微球的乳液超声分散，然后将乳液喷墨打印到与水的接触角为160°的用聚二甲基硅氧烷对三叶草叶片复形制备得到的超疏水基底上，形成乳液滴，乳液滴的大小为216 μm，在温度为90℃，湿度为90%的条件下干燥，单分散胶体微球自组装形成大小为200 μm、光子带隙位于750 nm的圆锥形胶体晶体超级组装体颗粒。
实施例5.
将含有粒径为400
nm质量分数为50%的单分散聚（苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸）聚合物胶体微球的乳液，超声分散，然后将乳液喷涂到与水的接触角为150°的紫罗兰叶片上，形成乳液滴，乳液滴的大小为324 μm，在温度为40℃、湿度为40%的条件下干燥，单分散胶体微球自组装形成大小为300 μm、光子带隙位于1000 nm的碗形胶体晶体超级组装体颗粒。
实施例6.
将含有粒径为80 nm的质量分数为60%的单分散聚（苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸）聚合物胶体微球乳液中加入浓度为0.005 mol/L的乳化剂，十二烷基苯磺酸钠，超声分散，然后将乳液喷涂到与水的接触角为155°的用聚二甲基硅氧烷对银杏叶片进行复形得到的超疏水基底上，形成乳液滴，乳液滴大小为110 μm，在温度为 15℃，湿度为20%的条件下干燥，单分散胶体微球自组装形成大小为100 μm、光子带隙位于200 nm的椭球形胶体晶体超级组装体颗粒。
实施例7.
将含有粒径为1100
nm的质量分数为5%的单分散聚苯乙烯胶体微球乳液中加入浓度为0.005 mol/L的乳化剂全氟辛酸钠，超声分散，然后将乳液滴涂到与水的接触角为170°的用聚二甲基硅氧烷对紫罗兰叶片进行复形得到的超疏水基底上，形成乳液滴，乳液滴大小为11 μm，在温度为 80℃，湿度为80%的条件下干燥，单分散胶体微球自组装形成大小为10 μm、光子带隙位于250 nm的面包圈形胶体晶体超级组装体颗粒。
实施例8.
将含有粒径为200
nm的质量分数为50%的单分散聚甲基丙烯酸甲酯胶体微球乳液加入浓度为0.005 mol/L的乳化剂乙二醇，超声分散，然后将乳液滴涂到与水的接触角为180°的荷叶叶片上，形成乳液滴，乳液滴大小为550 μm在温度为 40℃、湿度为50%的条件干燥，单分散胶体微球自组装形成大小为500 μm、光子带隙位于500 nm的念珠形胶体晶体超级组装体颗粒。
实施例9.
将含有粒径为300
nm的质量分数为50%的单分散二氧化硅胶体微球乳液中加入浓度为0.005 mol/L乳化剂十二烷基苯磺酸钠，超声分散，然后将乳液打印到与水的接触角为170°的用聚二甲基硅氧烷对荷叶进行复形得到的超疏水基底上，形成乳液滴，乳液滴大小为110 μm，在温度为 40℃、湿度为60%的条件干燥，单分散胶体微球自组装形成大小为100 μm、光子带隙位于750 nm的椭球形胶体晶体超级组装体颗粒。
实施例10.
将含有粒径为400
nm的质量分数为50%的单分散聚（苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸）聚合物胶体微球乳液中加入浓度为0.01 mol/L的乳化剂十二烷基苯磺酸钠，超声分散，然后将乳液喷涂到与水的接触角为150°的三叶草叶片上，形成乳液滴，乳液滴大小为120 μm，在温度为 40℃、湿度为40%的条件下干燥，单分散胶体微球自组装形成大小为100 μm、光子带隙位于1000 nm的纽扣形胶体晶体超级组装体颗粒。
实施例11
将含有粒径为500
nm的质量分数为50%的单分散聚（苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸）聚合物胶体微球乳液中加入浓度为0.2 mol/L的乳化剂十二烷基苯磺酸钠，超声分散，然后将乳液喷涂到与水的接触角为150°的三叶草叶片上，形成乳液滴，乳液滴大小为130 μm，在温度为 90℃，湿度为90%的条件下干燥，单分散胶体微球自组装形成大小为100 μm、光子带隙位于1250 nm的面包圈形胶体晶体超级组装体颗粒。
实施例12.
在含有粒径为80 nm质量分数为5%的单分散聚苯乙烯胶体微球乳液中加入质量分数为1%的粒径为5 nm的Fe3O4颗粒，超声分散，然后将乳液喷涂到与水的接触角为150°的紫罗兰叶片上，形成乳液滴，乳液滴的大小为11 μm。
在温度为 15℃，湿度为30%的条件下干燥，单分散胶体微球自组装形成大小为10 μm、光子带隙位于200 nm的面包圈形胶体晶体超级组装体颗粒。
实施例13.
将含有粒径为1100
nm的质量分数为60% 的单分散聚（苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸）聚合物胶体微球乳液加入质量分数为5%的粒径为20 nm的Fe3O4颗粒，超声分散，然后将乳液滴涂到与水的接触角为180°的荷叶上，形成乳液滴，乳液滴的大小为1.1 mm，在温度为 80℃、湿度为80%的条件下干燥，单分散胶体微球自组装形成大小为1.0 mm、光子带隙位于2500
nm的球形胶体晶体超级组装体颗粒。
实施例14.
将含有粒径为250
nm质量分数为40%的单分散聚（苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸）聚合物胶体微球的乳液加入质量分数为3%的粒径为10 nm的Fe3O4颗粒，超声分散，然后将乳液喷涂到与水的接触角为150°的三叶草叶片上，形成乳液滴，乳液滴的大小为324 μm，在温度为 40℃、湿度为20%的条件下干燥，单分散胶体微球自组装形成大小为300 μm、光子带隙位于620 nm的碗形胶体晶体超级组装体颗粒，如图2（A）所示。
实施例15.
将含有粒径为250
nm的质量分数为40% 的单分散聚（苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸）聚合物胶体微球乳液加入质量分数为3%的粒径为10 nm的Fe3O4颗粒，超声分散，然后将乳液喷涂到与水的接触角为152°的银杏叶片上，形成乳液滴，乳液滴的大小为143 μm，在温度为 40℃、湿度为40%的条件下干燥，单分散胶体微球自组装形成大小为132 μm、光子带隙位于620 nm的面包圈形胶体晶体超级组装体颗粒，如图2（B）所示。
实施例 16.
将含有粒径为250nm的质量分数为40% 的单分散聚（苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸）聚合物胶体微球乳液加入质量分数为3%的粒径为10 nm的Fe3O4颗粒，超声分散，然后将乳液喷涂到与水的接触角为150°的三叶草叶片上，形成乳液滴，乳液滴的大小为86 μm，在温度为 40℃、湿度为30%的条件下干燥，单分散胶体微球自组装形成大小为80 μm、光子带隙位于620 nm的圆锥形胶体晶体超级组装体颗粒，如图2（C）所示。
实施例17.
将含有粒径为250
nm质量分数为40% 的单分散聚（苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸）聚合物胶体微球乳液中加入质量分数为3%的粒径为10 nm的Fe3O4颗粒，超声分散，然后将乳液喷涂到与水的接触角为150.6°的三叶草叶片上（图1 D），形成乳液滴，乳液滴的大小为97 μm。在温度为 40℃、湿度为40%的条件下干燥，单分散胶体微球自组装形成大小为90 μm的球形胶体晶体超级组装体颗粒。利用场发射扫描电子显微镜(仪器型号是：Hitachi-S-4800)
对三叶草叶片进行了表征，结果表明，三叶草叶片具有微-纳复合结构 (图1 A-C)。利用日本基思士厂商的超景深三维显微镜对胶体晶体超级组装体的形貌进行了表征，结果如图2 D所示，得到的是球形胶体晶体超级自组装体。图3为胶体晶体超级组装体颗粒的扫描电镜照片，其具有面心立方周期性结构。这种结构对光的多种衍射，使胶体晶体超级组装体颗粒的光子带隙位于620 nm（图4）。
实施例18.
将含有粒径为1100
nm单分散聚（苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－丙烯酰胺）聚合物胶体微球质量分数为60% 的乳液中加入浓度为0.005
mol/L乳化剂十二烷基苯磺酸钠并加入质量分数为5 %粒径为5 nm的Fe3O4颗粒，超声分散，然后将乳液喷到与水的接触角为150°的三叶草叶片上，形成乳液滴，乳液滴大小为110 μm，在温度为 40℃、湿度为40%的条件干燥，单分散胶体微球自组装形成大小为100 μm、光子带隙位于2500 nm的椭球形胶体晶体超级组装体颗粒。
实施例19.
将含有粒径为80 nm的质量分数为5%的单分散二氧化硅胶体微球乳液中加入浓度为0.01 mol/L的乳化剂十二烷基苯磺酸钠并加入质量分数为1 %粒径为5 nm 的Fe3O4颗粒，超声分散，然后将乳液滴到与水的接触角为150°的三叶草叶片上，形成乳液滴，乳液滴大小为1.1 mm，在温度为 40℃、湿度为90%的条件干燥，单分散胶体微球自组装形成大小为800 μm、光子带隙位于200 nm的面包圈形胶体晶体超级组装体颗粒。
实施例20.
将含有粒径为1100
nm单分散聚（苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－丙烯酰胺）聚合物胶体微球质量分数为60% 的乳液中加入浓度为0.01
mol/L乳化剂十二烷基苯磺酸钠并加入质量分数为5 %粒径为20 nm的Fe3O4颗粒，超声分散，然后将乳液喷到与水的接触角为150°的三叶草叶片上，形成乳液滴，乳液滴大小为120 μ，在温度为 40℃、湿度为40%的条件干燥，单分散胶体微球自组装形成大小为100 μm、光子带隙位于2500 nm的念珠形胶体晶体超级组装体颗粒。
实施例21.
将含有粒径为300 nm单分散聚（苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－丙烯酰胺）聚合物胶体微球质量分数为50% 的乳液中加入浓度为0.2 mol/L乳化剂十二烷基苯磺酸钠并加入质量分数为3 %粒径为10 nm的铁黑，超声分散，再将乳液喷到与水的接触角为150°的三叶草叶片上，形成乳液滴，乳液滴大小为130 μm，在温度为 40℃、湿度为40%的条件干燥，单分散胶体微球自组装形成大小为100 μm、光子带隙位于750 nm的面包圈形胶体晶体超级组装体颗粒。
Claims (8)
1.一种形貌与尺寸可控的胶体晶体超级组装体颗粒，其特征在于由单分散胶体微球以面心立方周期性结构堆砌而成，其光子带隙为 200～2500 nm，其制备方法是：
（1）将质量分数为5%～60%的单分散胶体微球乳液超声分散后形成单分散胶体微球乳液，然后，将乳液通过喷涂或滴涂或喷墨打印的方式分散到天然或者仿生制备的普通超疏水基底上，形成乳液滴；或者在单分散胶体微球乳液中加入浓度为0.005～0.2 mol/L的乳化剂，超声分散后，通过喷涂或滴涂或喷墨打印的方式分散到天然或者仿生制备的普通超疏水基底上，形成乳液滴；
（2）又或者在含有或者不含乳化剂的乳液中加入质量分数为1%～5%，粒径为5～20 nm的Fe3O4纳米颗粒，超声分散后，通过喷涂或滴涂或喷墨打印的方式分散到天然或者仿生制备的普通超疏水基底上，形成乳液滴；
在温度为15
℃～90 ℃，相对湿度为 20%～90%的条件下将乳液滴
充分干燥，便得到胶体晶体超级组装体颗粒。
2.根据权利要求1所述的胶体晶体超级组装体颗粒，其特征在于在单分散胶体微球的间隙填充有Fe3O4纳米颗粒，Fe3O4纳米颗粒粒径5～20 nm。
3.根据权利要求1所述的胶体晶体超级组装体颗粒，其特征在于所述的单分散胶体微球为单分散聚苯乙烯胶体微球、聚甲基丙烯酸甲酯胶体微球、聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸胶体微球以及二氧化硅胶体微球中的一种。
4.根据权利要求1所述的胶体晶体超级组装体颗粒，其特征在于所述的胶体晶体超级组装体颗粒的形貌为以下其中之一：球形、椭球形、念珠形、面包圈形、碗形、圆锥形、纽扣形。
5.根据权利要求1所述的胶体晶体超级组装体颗粒，其特征在于胶体晶体超级组装体颗粒的尺寸为10 μm～1 mm。
6.根据权利要求1所述的胶体晶体超级组装体颗粒，其特征在于单分散胶体微球乳液中单分散胶体微球的质量分数为5%～60%，余量为水，单分散胶体微球的粒径为80～1100 nm。
7.根据权利要求1所述的胶体晶体超级组装体颗粒，其特征在于超疏水基底与水的静态接触角为150°～180°；超疏水基底选自荷叶叶片、紫罗兰叶片、三叶草叶片、银杏叶片其中一种，或者通过聚二甲基硅氧烷对上述任意一种叶片进行复形得到的超疏水基底。
8.根据权利要求1所述的胶体晶体超级组装体颗粒，其特征在于所述的乳化剂是十二烷基苯磺酸钠、全氟辛酸钠、乙二醇中的一种，其在乳液滴中的摩尔浓度为0.005～0.2 mol/L。
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