CN104402778B - 一种苄磺酰胺取代的丙烯酰胺衍生物 - Google Patents

一种苄磺酰胺取代的丙烯酰胺衍生物 Download PDF

Info

Publication number
CN104402778B
CN104402778B CN201410728302.0A CN201410728302A CN104402778B CN 104402778 B CN104402778 B CN 104402778B CN 201410728302 A CN201410728302 A CN 201410728302A CN 104402778 B CN104402778 B CN 104402778B
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
mixture
stirring
acrylamide derivative
benzyl sulfonamide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410728302.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104402778A (zh
Inventor
刘扬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao Lan Fan new material Co., Ltd
Original Assignee
Qingdao Lan Fan New Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao Lan Fan New Material Co Ltd filed Critical Qingdao Lan Fan New Material Co Ltd
Priority to CN201410728302.0A priority Critical patent/CN104402778B/zh
Publication of CN104402778A publication Critical patent/CN104402778A/zh
Priority to PCT/CN2015/094556 priority patent/WO2016086762A1/zh
Priority to EP15865915.1A priority patent/EP3228614B1/en
Application granted granted Critical
Publication of CN104402778B publication Critical patent/CN104402778B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/36—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids
    • C07C303/40—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids by reactions not involving the formation of sulfonamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/30—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/45—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups at least one of the singly-bound nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylaminosulfonamides
    • C07C311/46—Y being a hydrogen or a carbon atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明属于化学合成领域，具体涉及一种苄磺酰胺取代的丙烯酰胺衍生物，本发明的优点在于：(1)采用传统的制备路线，工艺参数要求不高，制备简单，只需要选取合适的反应物；(2)收率高，精制收率可达80％以上；(3)本发明所述的衍生物作为合成带有磺酰胺基取代基的共聚物的单体，合成的共聚物可以作为主要或添加的粘合剂用于平版印刷版，以提高其耐化学品性、耐磨性、印版的显影适性等性能。

Description

一种苄磺酰胺取代的丙烯酰胺衍生物
技术领域
本发明属于化学合成领域，具体涉及一种苄磺酰胺取代的丙烯酰胺衍生物。
背景技术
磺胺类化合物在杀菌、除草、杀虫、抗癌、抗糖尿病等方面具有广泛的生物活性，因此备受医药和农药领域研究者的关注。不饱和的带有磺酰胺基苯基取代的丙烯酰胺化合物通过均聚或者与其它带有不饱和双键的单体的共聚物在印刷版领域具有广泛的应用。这种带有磺酰胺基取代基的共聚物作为主要或添加的粘合剂用于平版印刷版，可以提高其耐化学品性、耐磨性、印版的显影适性等性能。其侧链上引入不饱和的双键赋予其光聚合性，还可以用于阴图PS版、CTP热敏版、免处理热敏版活性组合物。
发明内容
本发明的是提供一种苄磺酰胺取代的丙烯酰胺衍生物，用于带有磺酰胺基取代基的共聚物的共聚单体。
本发明所述的一种苄磺酰胺取代的丙烯酰胺衍生物，具有以下通式的结构：
其中，X代表氨基或肼基，R代表-H或-CH3，R1代表C1～C4烷基或芳基。
其中，R1优选代表-CH3。
本发明所述的衍生物可以参照公知的方法制得，如：JP11-044956；USP20100298321；Tetrahedron Letters,50(26),3290-3293,2009；PharmaceuticalChemistry Journal,46(7),418-428；2012等。
其中，本发明所述的衍生物主要通过以下两种方法制得：
第一种：
其中，R代表-H或-CH3，R1代表C1～C4烷基或芳基。
第二种：
其中，X代表氨基或肼基，R代表-H或-CH3，R1代表C1～C4烷基或芳基。
本发明的优点在于：(1)采用传统的制备路线，工艺参数要求不高，制备简单，只需要选取合适的反应物；(2)收率高，精制收率可达80％以上；(3)本发明所述的衍生物作为合成带有磺酰胺基取代基的共聚物的单体，合成的共聚物可以作为主要或添加的粘合剂用于平版印刷版，以提高其耐化学品性、耐磨性、印版的显影适性等性能。
附图说明
图1为实施例1所制得化合物的1H NMR图谱；
图2为实施例1所制得化合物的IR图谱；
图3为实施例2所制得化合物的1H NMR图谱；
图4为实施例2所制得化合物的IR图谱；
图5为实施例3所制得化合物的1H NMR图谱；
图6为实施例3所制得化合物的IR图谱。
具体实施方式
以下结合实施例和附图对本发明做进一步说明。
实施例1：
将甲基丙烯酸31.0g(0.36mol),氯甲酸乙酯39.1g(0.36mol)乙腈200ml加入到500毫升带有搅拌、温度计、和恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，开动搅拌将混合物搅匀。用冰水浴冷却混合物，在1小时内滴加36.4g(0.36mol)三乙胺。滴加完毕后，撤去冰水浴，将滴液漏斗换成冷凝器。在室温继续搅拌30分钟。向反应混合物中加入1-(4-氨基苯基)-N-甲基-甲基磺酰胺60.08g(0.30mol),将混合物在70℃搅拌反应1小时。将反应混合物冷却后加到1升水中并搅拌30分钟。然后过滤，用500ml水打浆洗涤,干燥后得到30克白色粉末状的N-[4-((N-甲基-氨基磺酰)甲基)苯基]-2甲基-2-丙烯酰胺。HPLC(area％):95.81％,用乙腈重结晶得到的产品HPLC(area％)：99.09％，mp.189～190℃。
1H NMR(DMSO)(图1)δ：1.95(s,3H,-CH3),2.5～2.55(dd,3H,-CH3),4.27(s,2H,-CH2-),5.53(s,1H,-CH＝),5.81(s,1H,-CH＝),6.87～6.88(m,1H,-SO2-NH-),7.3～7.31(d,2H,ArH),7.67～7.69(d,2H,ArH)9.83(s,1H,-CO-NH)。
IR(图2)νcm-1：3312(N-H)，2973(-CH2-),2921(-CH2-)，2830(-CH2-)，1666(Ar-C＝O)，1627(N-H)，1599(CO-N)，1526(CO-N)，1413(C-N)，1324(SO2-N)，1300(SO2-N)，1270(CO-NH)1159(SO2-N)，1116(S＝O),862(Ar-对位取代)。
实施例2：
将1-(4-氨基苯基)-N-甲基-甲基磺酰胺20.01g(0.1mol),丙酮100ml加入到250毫升带有搅拌、温度计、和恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，开动搅拌将混合物搅匀。用冰盐浴冷却，在0-5℃下滴加丙烯酰氯9.05g(0.1mol),丙酮30ml的混合溶液。滴加完毕后再0℃继续反应2小时，撤去冰盐浴，自然升温室温下搅拌4小时。再升温倒40℃反应30分钟。降温到室温，向反应混合物中加入8.4g碳酸氢钠，100g水的溶液。pH6～7。过滤，水洗2次，干燥后得到19.03g准白色粉末。HPLC(area％)97.38％。用乙腈重结晶得到N-[4-((N-甲基-氨基磺酰)甲基)苯基]-2-丙烯酰胺，精制收率80.5％。外观准白色结晶，HPLC(area％)98.7％.mp.214～216.9℃。
1H NMR(DMSO)(图3)δ：2.49～2.54(dd,3H,-CH3),4.25(s,2H,-CH2-),5.74～5.76(s,1H,-CH＝),6.23～6.27(s,1H,-CH＝),6.4～6.45(s,1H,-CH＝),6.88～6.89(m,1H,-SO2-NH-),7.29～7.31(d,2H,ArH),7.64～7.65(d,2H,ArH)10.21(s,1H,-CO-NH)。
IR(图4)νcm-1：3297(N-H)，2972(-CH2-),2922(-CH2-)，1666(Ar-C＝O)，1636(N-H)，1605(CO-N)，1541(CO-N)，1416(C-N)，1333(SO2-N)，1311(SO2-N)，1272(CO-NH)1163(SO2-N)，1124(S＝O),856(Ar-对位取代)。
实施例3：
将1-(4-肼基苯基)-N-甲基-甲基磺酰胺12.59g(0.1mol),丙酮100ml加入到250毫升带有搅拌、温度计、和恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，开动搅拌将混合物搅匀。用冰盐浴冷却。在0-5℃下滴加甲基丙烯酰氯5.23g(0.05mol),丙酮30ml的混合溶液。滴加完毕后再0℃继续反应过夜，撤去冰盐浴，自然升温室温下搅拌48小时。向反应混合物中加入4.24g碳酸氢钠，250g水的溶液。pH6～7。过滤，水洗2次，干燥后得到1.91g准白色粉末。HPLC(area％)98.94％。得到N-[4-((N-甲基-氨基磺酰)甲基)苯基]-2-甲基丙烯酰肼mp.164.3～166.5℃。
1HNMR(DMSO)(图5)δ：1.89(s,3H,-CH3),2.49～2.52(dd,3H,-CH3),4.13(s,2H,-CH2-),5.43(s,1H,-CH＝),5.76(s,1H,-CH＝),6.82～6.84(m,1H,-SO2-NH-),6.67～6.70(d,2H,ArH),7.1～7.12(d,2H,ArH)，7.833～7.839(d,1H,Ar-NH-),9.859～9.864(d,1H,-CO-NH)。
IR(图6)νcm-1：3439(N-H)，3297(N-H)，3094(-CH2-),1651(Ar-C＝O)，1607(CO-N)，1514(CO-N)，1316(SO2-N)，1161(SO2-N)，1134(S＝O),838(Ar-对位取代)。

Claims (1)

1.一种苄磺酰胺取代的丙烯酰胺衍生物的制备方法，其特征在于
所述苄磺酰胺取代的丙烯酰胺衍生物为N-[4-((N-甲基-氨基磺酰)甲基)苯基]-2甲基-2-丙烯酰胺，其制备方法为：将甲基丙烯酸31.0g(0.36mol)，氯甲酸乙酯39.1g(0.36mol)乙腈200ml加入到500毫升带有搅拌、温度计、和恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，开动搅拌将混合物搅匀；用冰水浴冷却混合物，在1小时内滴加36.4g(0.36mol)三乙胺；滴加完毕后，撤去冰水浴，将滴液漏斗换成冷凝器；在室温继续搅拌30分钟；向反应混合物中加入1-(4-氨基苯基)-N-甲基-甲基磺酰胺60.08g(0.30mol)，将混合物在70℃搅拌反应1小时；将反应混合物冷却后加到1升水中并搅拌30分钟；然后过滤，用500ml水打浆洗涤，干燥后得到30克白色粉末状的N-[4-((N-甲基-氨基磺酰)甲基)苯基]-2甲基-2-丙烯酰胺；HPLC(area％):95.81％，用乙腈重结晶得到的产品HPLC(area％)：99.09％，mp.189～190℃。
CN201410728302.0A 2014-12-03 2014-12-03 一种苄磺酰胺取代的丙烯酰胺衍生物 Active CN104402778B (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410728302.0A CN104402778B (zh) 2014-12-03 2014-12-03 一种苄磺酰胺取代的丙烯酰胺衍生物
PCT/CN2015/094556 WO2016086762A1 (zh) 2014-12-03 2015-11-13 一种苄磺酰胺取代的丙烯酰胺衍生物
EP15865915.1A EP3228614B1 (en) 2014-12-03 2015-11-13 Benzylsulfamide substituted acrylamide derivative

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410728302.0A CN104402778B (zh) 2014-12-03 2014-12-03 一种苄磺酰胺取代的丙烯酰胺衍生物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104402778A CN104402778A (zh) 2015-03-11
CN104402778B true CN104402778B (zh) 2017-04-05

Family

ID=52640460

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410728302.0A Active CN104402778B (zh) 2014-12-03 2014-12-03 一种苄磺酰胺取代的丙烯酰胺衍生物

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP3228614B1 (zh)
CN (1) CN104402778B (zh)
WO (1) WO2016086762A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104402778B (zh) * 2014-12-03 2017-04-05 青岛蓝帆新材料有限公司 一种苄磺酰胺取代的丙烯酰胺衍生物
CN104827795B (zh) * 2015-04-21 2018-03-06 青岛蓝帆新材料有限公司 一种阳图热敏平版印刷版版材
KR101615980B1 (ko) * 2015-07-22 2016-04-29 영창케미칼 주식회사 반도체 패턴 형성을 위한 KrF 레이저용 네가티브형 포토레지스트 조성물

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110045829A1 (en) * 2009-08-21 2011-02-24 Kabushiki Kaisha Toshiba Mobile radio terminal and base station search method
CN102307872A (zh) * 2008-12-05 2012-01-04 雅培制药有限公司 作为用于治疗癌症和免疫疾病的bcl-2-选择性诱发细胞凋亡药剂的磺酰胺衍生物
CN102458855A (zh) * 2009-06-18 2012-05-16 爱克发印艺公司 平版印刷版前体
US20120146264A1 (en) * 2010-12-10 2012-06-14 Fujifilm Corporation Resin composition for laser engraving, relief printing plate precursor for laser engraving and process for producing same, and process for making relief printing plate
CN102504137A (zh) * 2011-11-11 2012-06-20 乐凯华光印刷科技有限公司 一种热塑性纳微米颗粒

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2566162A (en) * 1950-08-18 1951-08-28 Eastman Kodak Co Acrylyl sulfanilamides and polymers thereof
JPS60185754A (ja) * 1984-03-05 1985-09-21 Mitsubishi Rayon Co Ltd メタクリル酸ヒドラジツド
CN104402778B (zh) * 2014-12-03 2017-04-05 青岛蓝帆新材料有限公司 一种苄磺酰胺取代的丙烯酰胺衍生物
CN104503204A (zh) * 2014-12-15 2015-04-08 山东本元功能材料有限公司 一种阳图型PS版和CTcP平版印刷版版材

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102307872A (zh) * 2008-12-05 2012-01-04 雅培制药有限公司 作为用于治疗癌症和免疫疾病的bcl-2-选择性诱发细胞凋亡药剂的磺酰胺衍生物
CN102458855A (zh) * 2009-06-18 2012-05-16 爱克发印艺公司 平版印刷版前体
US20110045829A1 (en) * 2009-08-21 2011-02-24 Kabushiki Kaisha Toshiba Mobile radio terminal and base station search method
US20120146264A1 (en) * 2010-12-10 2012-06-14 Fujifilm Corporation Resin composition for laser engraving, relief printing plate precursor for laser engraving and process for producing same, and process for making relief printing plate
CN102504137A (zh) * 2011-11-11 2012-06-20 乐凯华光印刷科技有限公司 一种热塑性纳微米颗粒

Also Published As

Publication number Publication date
EP3228614B1 (en) 2020-11-11
EP3228614A4 (en) 2018-05-30
EP3228614A1 (en) 2017-10-11
WO2016086762A1 (zh) 2016-06-09
CN104402778A (zh) 2015-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102099355B (zh) 苯基和苯并二氧杂环己烯基取代的吲唑衍生物
US7834193B2 (en) Indoline compound and process for producing the same
AU2009254656B2 (en) Novel uracil compound or salt thereof having human deoxyuridine triphosphatase inhibitory activity
CN104402778B (zh) 一种苄磺酰胺取代的丙烯酰胺衍生物
CN105579457B (zh) 取代的n‑联苯‑3‑乙酰基氨基‑苯甲酰胺和n‑[3‑(乙酰基氨基)苯基]‑联苯‑甲酰胺及其作为wnt信号通路抑制剂用途
CN104356099B (zh) 高丝氨酸内酯类化合物、其制备方法及其应用
WO2011106929A1 (en) Inhibitors of hepatitis c virus ns5b polymerase
CN103764140B (zh) 茚酮衍生物、其药学可接受的盐或光学异构体,其制备方法以及包含其作为活性成分用于预防或治疗病毒性疾病的药物组合物
CN105732468A (zh) 一种n’-(2-(1h-吲哚-3-基)乙酰基)芳酰肼类化合物及其制备方法和用途
CN109942505A (zh) 异噻唑啉酮类化合物及相应用途
CN106866548B (zh) 6-环已甲基嘧啶酮类hiv逆转录酶抑制剂、其制备方法和用途
CN106458903A (zh) 杂芳族磺酰胺化合物的制造方法
CN1793120A (zh) 具有抑制病毒衣壳蛋白活性的硫脲类新化合物、制备方法及用途
EP1898927A2 (en) Non-nucleoside reverse transcriptase inhibitors
AU2006312801A1 (en) Styrylsulfonamides, their manufacture and use as pharmaceutical agents
EP2933254B1 (en) Novel compound, pharmaceutically acceptable salt or optical isomer thereof, method for preparing same, and pharmaceutical composition for prevention or treatment of viral diseases containing same as active ingredient
KR101384350B1 (ko) 히스톤 디아세틸라제 저해 활성을 갖는 신규한 히드록삼산 및 이를 유효성분으로 포함하는 항암용 조성물
CN104136422A (zh) 化合物、化合物的制造方法、以及化合物的精制方法
CN103288751B (zh) 一种高纯度盐酸尼非卡兰的制备方法
CN106397243A (zh) N‑甲基‑4‑羟基苯甲酰胺的制备方法
CN104557662A (zh) 赛洛多辛二烷基化合物的合成方法
CN104744431A (zh) 一种组蛋白去乙酰化酶抑制剂及其制备方法和用途
CN103739588B (zh) 一种2-氨基噻吩衍生物的简便合成方法
CN103626712B (zh) 一种用于制备利奈唑胺的中间体及其制备方法
CN104003986B (zh) 吡啶骈环类化合物及其制备方法、其药物组合物和用途

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20151111

Address after: 266000 No. 143, Zhuzhou Road, Laoshan Mountain District, Shandong, Qingdao

Applicant after: Qingdao Lan Fan new material Co., Ltd

Address before: 261313 Coastal Economic Development Zone, Weifang, Shandong, Changyi

Applicant before: SHANDONG BENYUAN FUNCTIONAL MATERIALS CO., LTD.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP03 Change of name, title or address

Address after: Room 901, jiezheng center, building T11, 195 Hong Kong East Road, Laoshan District, Qingdao, Shandong Province

Patentee after: Qingdao Jingfan New Material Technology Co., Ltd

Address before: No.143 Zhuzhou Road, Laoshan District, Qingdao, Shandong Province

Patentee before: Qingdao Lanfan Advanced Materials Co.,Ltd.

CP03 Change of name, title or address