CN104399512B - 一种废轮胎油再生高效环保催化剂 - Google Patents
一种废轮胎油再生高效环保催化剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104399512B CN104399512B CN201410747774.0A CN201410747774A CN104399512B CN 104399512 B CN104399512 B CN 104399512B CN 201410747774 A CN201410747774 A CN 201410747774A CN 104399512 B CN104399512 B CN 104399512B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- predecessor
- oil
- moo
- nio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Abstract
一种废轮胎油再生高效环保催化剂,其包括如下步骤:步骤1催化剂A剂制作;步骤2催化剂B剂制作;产出的柴油成淡黄色,密度能达到0.86‑0.88,臭味基本消除,柴油中十六烷值、辛烷值高,裂解气中C2干气很少,液体收率在80%以上,还具有降凝功效凝点可控制在0-‑20℃;该催化剂使用寿命长,一吨催化剂可以处理800吨左右的轮胎油,能再生2‑3次,成本增加约在50元/吨到100元/吨,省去了繁琐的酸碱洗流程,较不使用催化剂生产的油售价能高出500‑1000元,且出油硫含量低,作为燃料直接燃烧尾气排放合格,彻底达到绿色,无污染的标准。
Description
技术领域
本发明为一种能源再生利用技术领域,尤其是一种废轮胎油再生高效环保催化剂。
背景技术
环境污染是一个世界性课题,废旧轮胎(废橡胶)等黑色污染越来越引起人们的注意,现在这个技术在国外很受关注,要求引进的呼声很高。在国内却还没有引起重视,人们满足于胶粉处理法和现状处理方法。最近虽有国家有关部门一再强调禁止,必须要政府立法解决这个问题。加强对黑色污染的处理立法力度,重视高科技处理技术,鼓励研发新技术和利用新技术,给予科研更大的发展空间,共同为消除黑色污染努力,保护环境。废轮胎的热解是一种理想的资源再循环形式,污染物排放很少,还可回收一些燃油、有机化学品和热解炭黑等有用资源,回收率高达90%。
随着国民经济的快速发展和人民生活水平逐步提高,我国已成为橡胶资源消费大国。目前,我国年均橡胶消耗量占世界橡胶消费总量的30%,每年我国橡胶制品工业所需70%以上的天然橡胶、40%以上的合成橡胶需要进口,供需矛盾十分突出,橡胶资源短缺对国民经济发展的影响日益显现。
轮胎是我国最主要的橡胶制品。2012年,我国生产轮胎消耗橡胶已占全国橡胶资源消耗总量的70%左右,年产生废轮胎3.33亿条,重量约合1500万吨,折合橡胶资源约600多万吨,若能全部回收再利用,相当于我国8年的天然橡胶产量。
橡胶具有很强的抗热、抗生物、抗机械性能,被替换淘汰下来的轮胎或报废轮胎,掩埋在地下百年都难以降解;如果长久露天堆放,占用大量土地不说,而且极易滋生蚊虫,还易引发火灾。
废旧轮胎综合利用产业发展面临的问题:一是从事废旧轮胎综合利用的企业大都规模小、装备落后、企业综合实力不强,特别是再生橡胶企业二次污染问题没有得到解决;二是行业管理相对薄弱,尚未建立起运转规范的回收体系,技术水平相对较高的企业很难拿到生产所需的废旧橡胶资源;三是产品技术、质量标准规范不完善,导致产品质量参差不齐,影响了市场开拓;四是普遍缺乏技术研发手段和力量,科技创新能力不足。
利用废旧轮胎炼制柴油在国外已有成熟技术,但在我国还处于起步阶段。废轮胎是难以分解的高分子污染物,其自然降解过程非常缓慢,已成为世界各国迅速蔓延的黑色污染。利用废轮胎生产燃料柴油并进行资源化综合利用,不但可以彻底解决废轮胎给环境带来的污染,还能极大缓解日益紧张的能源危机。
工艺流程:废旧轮胎主要成份是炭氢化合物的聚合物和炭黑,在催化剂作用下,加热常压催化裂解为汽油、柴油、重油。此混合油称为原油。原油经脱色除味,再经分馏,分馏出汽油、柴油馏份,再加入适当的调整剂,调合出符合国家标准的汽油、柴油和燃料油。
目前,我国较多利用废旧轮胎土法炼油,投资少,设备简陋,在生产过程中会产生大量有毒有害烟尘、气体,严重污染空气,生产过程中产生的废渣、废油也会严重污染环境。另外,土法炼油生产出的油多属于多种油体的混合物,油质极差,是对资源的一种极大浪费。
发明内容
本发明提供一种针对废轮胎油,齿轮油等润滑油炼制柴油的项目,能明显地提高出油的质量的一种废轮胎油再生高效环保催化剂。
为解决上述问题,本发明采用如下技术方案:
步骤1催化剂A剂制作:
将等质量的锌、铜、锰硝酸盐溶液按1:4.1:0.43的体积比混合,然后与沉淀剂Na2CO3溶液在分散剂作用下,进行共沉淀反应,反应温度控制在60℃,反应时间为20分钟后,生成物为脱硫剂的前驱物,后将脱硫剂前驱物干燥,然后以硅铝酸盐作载体与脱硫剂前驱物粉末以1:3的质量比混合、成型、自然干燥,在450℃下煅烧6小时,得到废轮胎油催化剂A剂。
步骤2催化剂B剂制作:
以乙酸镍、钼酸铵和Al2O3挤条为起始原料,按12.5 NiO:20 MoO3:67.5 Al2O3重量比例,采用浸渍方法制备NiO-MoO3/Al2O3前驱物,在催化微反装置上进行NiO-MoO3/Al2O3前驱物的预硫化、碳化,催化微反装置中的反应管为316不锈钢材质,其内径10mm,石英砂作为填料,用气体质量流量计控制气体流量,采用分析型微量泵输送液体,通过压力调节器与背压调节器控制压力,NiO-MoO3/Al2O3前驱物的碳化在常压下进行, NiO-MoO3/Al2O3前驱物的装填量为2.1g,氢气流量为常温下118mL/min,正己烷进料控制为0.86mL/h,从150℃以1℃/min速率升温到580℃,并保持1小时,NiO-MoO3/Al2O3前驱物预硫化时,用CS2体积分数为4%的环己烷溶液作为硫化原料,在体积分数为99.99%,60mL/min氢分压,压力为3.0MPa、液时空速为3.2h-1的条件下,温度从120℃以2℃/min速率升温到320℃,并恒温硫化6小时,在碳化后NiO-MoO3/Al2O3前驱物的恒温预硫化时间为4小时,即制得废轮胎油催化剂B剂。
其中,使用时将废轮胎油催化剂B剂填充在废轮胎油催化剂A剂前部。
本发明为新型专业废轮胎油炼油催化剂,该催化剂使用环境为常压条件下非临氢状态,以特殊材料为基质,通过添加贵金属等处理使其除了具有合理的孔分布,适宜的表面积和在水热条件下的结构稳定性外,还有针对性的对轮胎油中分子大的特点进行裂解处理,油品味道大大改善,并有良好的汽提性能和再生烧焦性能,同时限制了焦炭前身物在分子筛孔道内的沉积,因而延长了反应周期,并可以在没有氢气来源的炼油厂使用;其使用方法简单,在原反应釜上添装反应器,反应器的尺寸根据出油量的多少设计,内装入该催化剂,加热蒸馏即可;蒸馏后,柴油成淡黄色,密度能达到0.86-0.88,臭味基本消除,产出的柴油中十六烷值、辛烷值高,裂解气中C2干气很少,液体收率在80%以上,还具有降凝功效凝点可控制在0--20℃;该催化剂使用寿命长,一吨催化剂可以处理800吨左右的轮胎油,能再生2-3次,成本增加约在50元/吨到100元/吨,省去了繁琐的酸碱洗流程,较不使用催化剂生产的油售价能高出500-1000元,且出油硫含量低,作为燃料直接燃烧尾气排放合格,彻底达到绿色,无污染的标准。
具体实施方式
实施例1:步骤1催化剂A剂制作:
将等质量的锌、铜、锰硝酸盐溶液按1:4.1:0.43的体积比混合,然后与沉淀剂Na2CO3溶液在分散剂作用下,进行共沉淀反应,反应温度控制在60℃,反应时间为20分钟后,生成物为脱硫剂的前驱物,后将脱硫剂前驱物干燥,然后以硅铝酸盐作载体与脱硫剂前驱物粉末以1:3的质量比混合、成型、自然干燥,在450℃下煅烧6小时,得到废轮胎油催化剂A剂。
步骤2催化剂B剂制作:
以乙酸镍、钼酸铵和Al2O3挤条为起始原料,按12.5 NiO:20 MoO3:67.5 Al2O3重量比例,采用浸渍方法制备NiO-MoO3/Al2O3前驱物,在催化微反装置上进行NiO-MoO3/Al2O3前驱物的预硫化、碳化,催化微反装置中的反应管为316不锈钢材质,其内径10mm,石英砂作为填料,用气体质量流量计控制气体流量,采用分析型微量泵输送液体,通过压力调节器与背压调节器控制压力,NiO-MoO3/Al2O3前驱物的碳化在常压下进行, NiO-MoO3/Al2O3前驱物的装填量为2.1g,氢气流量为常温下118mL/min,正己烷进料控制为0.86mL/h,从150℃以1℃/min速率升温到580℃,并保持1小时,NiO-MoO3/Al2O3前驱物预硫化时,用CS2体积分数为4%的环己烷溶液作为硫化原料,在体积分数为99.99%,60mL/min氢分压,压力为3.0MPa、液时空速为3.2h-1的条件下,温度从120℃以2℃/min速率升温到320℃,并恒温硫化6小时,在碳化后NiO-MoO3/Al2O3前驱物的恒温预硫化时间为4小时,即制得废轮胎油催化剂B剂。
本发明为新型专业废轮胎油炼油催化剂,该催化剂使用环境为常压条件下非临氢状态,以特殊材料为基质,通过添加贵金属等处理使其除了具有合理的孔分布,适宜的表面积和在水热条件下的结构稳定性外,还有针对性的对轮胎油中分子大的特点进行裂解处理,油品味道大大改善,并有良好的汽提性能和再生烧焦性能,同时限制了焦炭前身物在分子筛孔道内的沉积,因而延长了反应周期,并可以在没有氢气来源的炼油厂使用;其使用方法简单,在原反应釜上添装反应器,反应器的尺寸根据出油量的多少设计,内装入该催化剂,加热蒸馏即可;蒸馏后,油成淡黄色,密度能达到0.86-0.88,臭味基本消除,产出的柴油中十六烷值、辛烷值高,裂解气中C2干气很少,液体收率在80%以上,还具有降凝功效凝点可控制在0--20℃。
Claims (1)
1.一种废轮胎油再生高效环保催化剂,其特征在于,其制备方法包括如下步骤:
步骤1催化剂A剂制作:
将等质量的锌、铜、锰硝酸盐溶液按1:4.1:0.43的体积比混合,然后与沉淀剂Na2CO3溶液在分散剂作用下,进行共沉淀反应,反应温度控制在60℃,反应时间为20分钟后,生成物为脱硫剂的前驱物,后将脱硫剂前驱物干燥,然后以硅铝酸盐作载体与脱硫剂前驱物粉末以1:3的质量比混合、成型、自然干燥,在450℃下煅烧6小时,得到废轮胎油催化剂A剂;
步骤2催化剂B剂制作:
以乙酸镍、钼酸铵和Al2O3挤条为起始原料,按12.5 NiO:20 MoO3:67.5 Al2O3重量比例,采用浸渍方法制备NiO-MoO3/Al2O3前驱物,在催化微反装置上进行NiO-MoO3/Al2O3前驱物的预硫化、碳化,催化微反装置中的反应管为316不锈钢材质,其内径10mm,石英砂作为填料,用气体质量流量计控制气体流量,采用分析型微量泵输送液体,通过压力调节器与背压调节器控制压力,NiO-MoO3/Al2O3前驱物的碳化在常压下进行, NiO-MoO3/Al2O3前驱物的装填量为2.1g,氢气流量为常温下118mL/min,正己烷进料控制为0.86mL/h,从150℃以1℃/min速率升温到580℃,并保持1小时,NiO-MoO3/Al2O3前驱物预硫化时,用CS2体积分数为4%的环己烷溶液作为硫化原料,在体积分数为99.99%,60mL/min氢分压,压力为3.0MPa、液时空速为3.2h-1的条件下,温度从120℃以2℃/min速率升温到320℃,并恒温硫化6小时,在碳化后NiO-MoO3/Al2O3前驱物的恒温预硫化时间为4小时,即制得废轮胎油催化剂B剂;
使用时将废轮胎油催化剂B剂填充在废轮胎油催化剂A剂前部。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410747774.0A CN104399512B (zh) | 2014-12-10 | 2014-12-10 | 一种废轮胎油再生高效环保催化剂 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410747774.0A CN104399512B (zh) | 2014-12-10 | 2014-12-10 | 一种废轮胎油再生高效环保催化剂 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104399512A CN104399512A (zh) | 2015-03-11 |
CN104399512B true CN104399512B (zh) | 2017-01-11 |
Family
ID=52637216
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410747774.0A Active CN104399512B (zh) | 2014-12-10 | 2014-12-10 | 一种废轮胎油再生高效环保催化剂 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104399512B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114602533A (zh) * | 2022-03-14 | 2022-06-10 | 山东久硕环保科技有限公司 | 一种废润滑油再生加氢催化剂的制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101659878A (zh) * | 2009-09-28 | 2010-03-03 | 刘新宇 | 改进型废轮胎油脱色、去味再生技术及其调配柴油的方法 |
CN101775331A (zh) * | 2010-03-01 | 2010-07-14 | 闫涛 | 一种催化氧化从废机油中提取基础油的方法 |
RU2396304C2 (ru) * | 2004-03-16 | 2010-08-10 | В.Р.Грейс Энд Ко.-Конн. | Катализатор уменьшения содержания серы в бензине для процесса каталитического крекинга в жидкой фазе |
CN102226104A (zh) * | 2011-05-23 | 2011-10-26 | 大连理工大学 | 一种利用废润滑油生产汽柴油的方法 |
-
2014
- 2014-12-10 CN CN201410747774.0A patent/CN104399512B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2396304C2 (ru) * | 2004-03-16 | 2010-08-10 | В.Р.Грейс Энд Ко.-Конн. | Катализатор уменьшения содержания серы в бензине для процесса каталитического крекинга в жидкой фазе |
CN101659878A (zh) * | 2009-09-28 | 2010-03-03 | 刘新宇 | 改进型废轮胎油脱色、去味再生技术及其调配柴油的方法 |
CN101775331A (zh) * | 2010-03-01 | 2010-07-14 | 闫涛 | 一种催化氧化从废机油中提取基础油的方法 |
CN102226104A (zh) * | 2011-05-23 | 2011-10-26 | 大连理工大学 | 一种利用废润滑油生产汽柴油的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104399512A (zh) | 2015-03-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105778987B (zh) | 一种生物质柴油和船用燃料油的生产方法 | |
CN103289740B (zh) | 一种煤焦油制清洁燃料油的方法 | |
CN101845323B (zh) | 一种利用塑料油生产汽柴油的工艺 | |
CN102226104B (zh) | 一种利用废润滑油生产汽柴油的方法 | |
CN101962571A (zh) | 煤焦油重馏分悬浮床加氢裂化方法及系统 | |
CN102851074B (zh) | 煤焦油的组合加工方法 | |
CN102226103B (zh) | 一种利用塑料油生产汽柴油的方法 | |
CN103305269A (zh) | 一种中低温煤焦油直接加氢生产汽油和柴油的方法 | |
CN102585899A (zh) | 一种煤焦油的全液相加氢方法 | |
CN102786985B (zh) | 一种废润滑油资源化利用的方法 | |
CN102876376A (zh) | 一种提高煤焦油加氢生产汽柴油的方法 | |
CN102839020A (zh) | 利用塑料油、煤焦油、乙烯焦油或轮胎油混合炼制生产汽柴油的方法 | |
CN104399512B (zh) | 一种废轮胎油再生高效环保催化剂 | |
CN104593063B (zh) | 一种中低温煤焦油生产橡胶填充油基础油的方法 | |
CN104593065B (zh) | 一种环保型橡胶填充油的生产方法 | |
CN103205275A (zh) | 一种煤焦油制酚类化合物和清洁燃料油的方法 | |
CN102676219A (zh) | 一种利用煤焦油生产汽柴油的方法 | |
CN102863986A (zh) | 一种煤焦油加氢提质的方法 | |
CN102807900B (zh) | 一种富氧煤焦油高值化利用方法 | |
CN104475148B (zh) | 煤油加氢共炼催化剂及其制备方法和应用方法 | |
AU2017381624B2 (en) | A process for producing crude bio-oil | |
CN104593066B (zh) | 中低温煤焦油生产环保型橡胶填充油的方法 | |
CN102504865A (zh) | 一种废油提炼柴油汽油的方法 | |
CN106433779B (zh) | 一种煤焦油最大化生产轻质燃料的系统及方法 | |
CN104593067A (zh) | 一种催化油浆生产白色橡胶填充油基础油方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20200102 Address after: No.5 courtyard, Southwest Road, 309 National Road, Zhoucun District, Zibo City, Shandong Province, 255000 Patentee after: Shandong jiushuo Environmental Protection Technology Co., Ltd Address before: 255000, Lane 1, Lane 182, Taoyuan Village, Qingnian Road Subdistrict Office, Zhoucun District, Zibo, Shandong Patentee before: Guo Shuai |
|
TR01 | Transfer of patent right |