CN104390961B - 一种含氢次磷酸酯的显色方法 - Google Patents
一种含氢次磷酸酯的显色方法 Download PDFInfo
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Abstract
一种含氢次磷酸酯的显色方法，属于有机反应过程中次磷酸酯的选择性显色方法。步骤：1)显色剂浸泡：显色剂包括，磷钼酸或钼酸铈铵或钼酸铵1‑6g，溶于5‑10mL蒸馏水中，加入2‑10mL的浓盐酸或高氯酸或浓硫酸，用丙酮或水或乙醇定容到100mL，展开后的硅胶薄板浸润后取出；2)吹干：浸泡后的薄板用吹风机热风档吹干并加热至100‑150℃，随着温度的升高，硅胶薄板由蓝色变为白色；3)碘薰：将吹干的薄板放到碘缸中经碘蒸气熏蒸显色，放置2‑3min，含氢次磷酸酯即显示清晰的深蓝色，磷酸酯显示微弱的淡蓝色，其余酮类、酸类、胺类、羧酸酯类均不显色；优点：该方法灵敏度高，操作方便，分析快速，与其他显色方法联用，为含氢次磷酸酯类化合物的研究开发提供了良好的定性检测工具。
Description
技术领域
一种有机反应过程中的选择性显色方法，具体的是一种含氢次磷酸酯的显色方法。
背景技术
薄层层析(TLC)是有机合成中常用的一种技术，经常用来跟踪有机反应，确定反应进度。对于较简单的反应，通过原料和反应混合物Rf值的对比即可确定产物所在；较复杂的反应，除目标产物外还有若干副产物，如何从混合物中确定目标产物的存在并进一步分离纯化非常困难。普通的显色方法往往没有针对性，混合物中所有组分显示相同的颜色，如果能够针对目标产物进行选择性显色，就能明确目标产物所在的位置，进而指导后续的分离纯化工作。
磷元素是生命中的重要元素，含磷化合物往往具有独特的生物活性，如草铵膦、磷肽等。以往磷化合物的制备大多以PCl3为原料，PCl3性质活泼，有毒且危险，反应后会产生大量的含卤废物，对环境危害大，以次磷酸为原料制备含磷化合物成为发展趋势，含氢次磷酸酯则为重要的中间体。
针对含氢次磷酸酯的选择性显色方法，文献中的报道并不多。Montchamp课题组提出使用乙醇(93％)浓硫酸(3.5％)香草醛(2.5％)醋酸(1％)的显色剂，但是该显色剂灵敏度不高，当溶液浓度较稀时显色极其微弱；使用该显色剂，硅胶薄板显示蓝色，含氢次磷酸酯显示较深的蓝色，背景与目标物差异不明显，显色效果不清晰；使用该显色剂，磷酸酯类化合物也显示较深的蓝色，选择性不高。
发明内容
本发明的目的是提供一种灵敏度高、选择性强、对比清晰的含氢次磷酸酯的显色方法，显色过程快速方便、操作简单。
本发明的目的是这样实现的，该选择性显色方法是：将硅胶薄板在显色剂中浸泡后，经吹干、碘薰，含氢次磷酸酯显示清晰的深蓝色，磷酸酯显示微弱的淡蓝色，其余酮类、酸类、胺类、羧酸酯类均不显色；
具体步骤如下：
1)显色剂浸泡：该方法的显色剂包括，磷钼酸或钼酸铈铵或钼酸铵1-6g，溶于5-10mL蒸馏水中，加入2-10mL的浓盐酸或高氯酸或浓硫酸，用丙酮或水或乙醇定容到100mL，展开后的硅胶薄板浸润其中，浸润后取出；
2)吹干：浸泡后的薄板用吹风机热风档吹干并加热至100-150℃，随着温度的升高，硅胶薄板由蓝色变为白色；
3)碘薰：将吹干的薄板放到碘缸中经碘蒸气熏蒸显色，放置2-3min，含氢次磷酸酯即显示清晰的深蓝色，磷酸酯显示微弱的淡蓝色，其余酮类、酸类、胺类、羧酸酯类均不显色；其中，含氢次磷酸酯的R基团为烷基、烷氧基、烯基、芳基和酮基；R’为甲基、乙基、异丙基和正丁基；
有益效果，由于采用了上述方案，从众多化合物中对含氢次磷酸酯进行选择性显色，不仅可以快速灵敏地进行含氢次磷酸酯的定性检测，可用于含氢次磷酸酯合成工艺的优化；而且这种显色技术结合薄层层析，可以明确目标物的位置，为含氢次磷酸酯的提纯提供实验依据，大大减少了工作量。
本发明与传统的显色法相比其实质性的特点是：显色灵敏度很高，即使含氢次磷酸酯的浓度低至0.05g/100mL，也可以快速清晰地显色；选择性强，含氢次磷酸酯类化合物显示清晰的深蓝色，磷酸酯类化合物仅显示微弱的蓝色，其余酮类、酸类、胺类、羧酸酯类等均不显色。
复杂的有机反应往往副反应众多，普通的薄层层析(TLC)监测反应时很难确定产物所在，往往需要将所有可能的点进行分离纯化，再根据谱图进行结构分析，确定目标化合物。如果针对目标化合物发明特殊的显色方法，则很容易对目标物进行分离鉴定，减小了工作量。本发明针对含氢次磷酸酯提供了一种独特的显色方法，以这种显色方法进行显色后，硅胶薄板为白色，含氢次磷酸酯类化合物显示清晰的深蓝色，磷酸酯类化合物仅显示微弱的蓝色，其余酮类、酸类、胺类、羧酸酯类等均不显色。该方法灵敏度高，操作方便，分析快速，与其他显色方法联用，为含氢次磷酸酯类化合物的研究开发提供了良好的定性检测工具。
具体实施方式
该选择性显色方法是：将硅胶薄板在显色剂中浸泡后，经吹干、碘薰，含氢次磷酸酯显示清晰的深蓝色，磷酸酯显示微弱的淡蓝色，其余酮类、酸类、胺类、羧酸酯类均不显色；
方法步骤如下：
1)显色剂浸泡：该方法的显色剂包括，磷钼酸或钼酸铈铵或钼酸铵1-6g，溶于5-10mL蒸馏水中，加入2-10mL的浓盐酸或高氯酸或浓硫酸，用丙酮或水或乙醇定容到100mL，展开后的硅胶薄板浸润其中，浸润后取出；
2)吹干：浸泡后的薄板用吹风机热风档吹干并加热至100-150℃，随着温度的升高，硅胶薄板由蓝色变为白色；如果温度达不到，则不会有明显的显色效果；
3)碘薰：将吹干的薄板放到碘缸中经碘蒸气熏蒸显色，放置2-3min，含氢次磷酸酯即显示清晰的深蓝色，磷酸酯显示微弱的淡蓝色，其余酮类、酸类、胺类、羧酸酯类均不显色；
其中，含氢次磷酸酯的R基团为烷基、烷氧基、烯基、芳基和酮基，R’为甲基、乙基、异丙基和正丁基。
上述方法中，必须严格按照浸泡、吹干、显色的程序进行，程序不可缺省，也不可颠倒，否则对显色效果有影响。
具体步骤如下：
称取1-6g的磷钼酸或钼酸铈铵或钼酸铵，将其溶于5-10mL的蒸馏水中，得到澄清透明的溶液，往其中加入2-10mL浓盐酸或高氯酸有沉淀析出，振荡后沉淀消失，用丙酮或水定容到100mL，得到黄绿色浑浊溶液，放置过夜后，即得到澄清透明的黄绿色溶液，避光保存。
将展开的硅胶薄板浸入显色液中，迅速拿出，吹风机吹干并加热至100-150℃，硅胶薄板逐渐由蓝色变为白色。
将此薄板放入碘缸中显色，2-分钟后，次磷酸酯化合物即显示清晰的蓝色，磷酸酯类化合物显示微弱的蓝色，其余酮类、酸类、胺类、羧酸酯类等均不显色。
Claims (1)
1.一种含氢次磷酸酯的显色方法，其特征是：该显色方法是：将硅胶薄板在显色剂中浸泡后，经吹干、碘薰，含氢次磷酸酯显示清晰的深蓝色，磷酸酯显示微弱的淡蓝色，其余酮类、酸类、胺类、羧酸酯类均不显色；
具体步骤如下：
1)显色剂浸泡：该方法的显色剂包括，磷钼酸或钼酸铈铵或钼酸铵1-6g，溶于5-10mL蒸馏水中，加入2-10mL的浓盐酸或高氯酸或浓硫酸，用丙酮或水或乙醇定容到100mL，展开后的硅胶薄板浸润其中，浸润后取出；
2)吹干：浸泡后的薄板用吹风机热风档吹干并加热至100-150℃，随着温度的升高，硅胶薄板由蓝色变为白色；
3)碘薰：将吹干的薄板放到碘缸中经碘蒸气熏蒸显色，放置2-3min，含氢次磷酸酯即显示清晰的深蓝色，磷酸酯显示微弱的淡蓝色，其余酮类、酸类、胺类、羧酸酯类均不显色；
其中，含氢次磷酸酯中，R基团为烷基、烷氧基、烯基、芳基和酮基，R’为甲基、乙基、异丙基和正丁基。
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