CN104379691B - 具有第一外部冲击粘合剂侧和能够热活化的第二外部侧的双面胶带 - Google Patents

具有第一外部冲击粘合剂侧和能够热活化的第二外部侧的双面胶带 Download PDF

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Abstract

本发明涉及具有第一外部冲击粘合剂侧和能够被热活化的第二外部侧的双面胶带,其包括含有层A和B的至少两层产物结构。层A是通过热引发而化学交联的冲击粘合剂层或通过热引发而化学交联的冲击粘合剂载体层。层B是基于热塑性塑料的层。层A和层B彼此直接接触,且层B的与层A直接接触的表面是电晕‑预处理过的或者等离子体‑预处理过的。该双面胶带的特征在于该电晕或者等离子体预处理在包括氮气、二氧化碳或者稀有气体或者这些气体中的至少两种的混合物的气氛下进行。

Description

具有第一外部冲击粘合剂侧和能够热活化的第二外部侧的双 面胶带
本发明涉及具有压敏粘合剂侧和可热活化的、可热封的侧的双面胶带。
对于工业压敏胶带应用,使用双面胶带以将两种材料彼此粘结是非常常见的。对于非常广泛多种的布置倾向(deployment slants),在一些情况中需求是非常特别的,因此对相应的胶带提出了非常苛刻的要求。例如,在汽车领域中,通常要求具有高温稳定性以及对溶剂和工作介质(例如燃料)的耐受性。通过交联的压敏丙烯酸酯粘合剂(丙烯酸酯PSA)以非常好的方式满足了这些性质。
而且同样地,在工业领域中,可能要粘结的基底变化非常广泛。此处在一些情况中可能有利的是使用可热封的粘合剂,其在高于限定温度时软化,非常有效地流动到基底上,然后冷却以产生牢固的组装。
例如US 6,124,032 B1描述了用于密封硬纸盒的可热活化胶带。然而这一领域内的需求是非常宽泛的,因为通过硬纸盒作用在胶带上的力是较低的。这也反映在由纸构成的载体材料中。因此,焦点并不在粘合强度上而是在价格优惠的压敏胶带的生产方法上。
US 5,593,759 A描述了由涂覆有两个薄PSA的载体层构成的双面压敏胶带。该载体层由结构粘合剂构成。在热活化时,该PSA与同样完全固化的该结构PSA共混。通过这种途径,在两个粘合体之间可以实现非常牢固的粘结。然而,对于很多应用,该压敏胶带具有基本的缺点,因为从一开始该双面压敏胶带的两侧就一直是初粘性的。对于很多应用有利的是该压敏胶带至少一侧是非初粘性的,从而具有最佳的可复位性(repositionability)。在US 5,593,759 A中不存在这一优点。
US 4,248,748 A描述了添加有树脂的可热活化的聚丙烯酸酯PSA。树脂的添加提高了该聚丙烯酸酯PSA的玻璃化转变温度,以及因此提高了其在室温的初粘性。然而,该可热活化的PSA仅用于单面压敏胶带(膜粘结等)。因此对粘合体的粘结或对可热活化的PSA向膜的固定并未提出严苛的要求。
US 4,199,646 A描述了可热活化的压敏胶带,其中该可热活化的PSA具有10-300kg/cm2的弹性模量。因此,在活化温度时,该模量处于PSA在室温时的水平。在此专利中,与US 4,248,748 A类似,通过PSA的组成控制粘结强度和弹性。而且,仅描述了双面可热活化的压敏胶带,其仅在两面能够热活化。
EP 1 262 532 A1描述了具有可热活化的聚烯烃的增粘树脂层和丙烯酸酯PSA的双功能胶带,该聚烯烃层经过N2电晕处理以实现两层彼此之间的良好固定。该说明书仅描述了通过用紫外光辐照而聚合的丙烯酸酯PSA。其缺点在于涂覆速率有限,因为聚合是在涂覆操作过程中进行的,因此单体转化率和聚合程度取决于涂覆速率。较高的残余单体含量可能是进一步的问题。而且,已经显现出,与除所述UV聚合物之外的其它物质组合的聚烯烃层的N2电晕处理在PSA和聚烯烃之间的粘结强度方面并不始终导致令人满意的结果,如果在加背衬时该PSA尚未交联则特别是如此。
在EP 0 384 598 A1中也描述了双功能胶带,其具有可热活化的聚烯烃的增粘树脂层以及通过用紫外光辐照而聚合的丙烯酸酯PSA。在这种情况中,与聚烯烃层的固定是借助于接枝聚合单体实现的。此处的缺点也在于涂覆速率有限,因为此处紫外光引发的聚合也是在涂覆操作过程中进行的,因此单体转化率和聚合程度并非与涂覆速率无关,而且进一步地,该接枝反应在涂覆操作过程中进行,因此同样与涂覆速率相关。
EP 1 308 492 A1描述了三层胶带,中间层是交联的聚氨酯载体材料,外层A是可热活化的粘合剂。此处的缺点是可热活化的外层A与该交联聚氨酯载体材料之间的固定,尤其是在热和潮湿条件下处理之后二者之间的固定,该固定并非对于所有施加面积都具有不受影响的品质。
可热活化的胶带能够用于生产复合制品。EP 1 262 532 A1描述了一种这样的复合制品。由此处所述的胶带的上述缺点产生了不利情况。
EP 0 679 123 B1描述了由胶带和密封型材构成的复合型材。为形成该复合组件,作为胶带的一部分的泡沫载体层在此处进行初始熔融融。缺点在于结果该泡沫体至少部分使其泡沫结构松散,因此该胶带遭受了其特征粘着质量的降低。
本发明的胶带应当能够同时满足多种功能。
该胶带要具有两个不同侧。一侧要是压敏粘合剂,另一侧要是可热活化的且因此是可热封的。
可热活化表示通过引入较高的温度,该侧面应软化或熔融或至少部分熔融以能够流动到待粘结的基底上、熔融到该基底上、或与该基底熔合。可热封表示该侧面在层合或加背衬操作中在引入较高的温度之后意图能够流动到待粘结的基底上、熔融到该基底上、或与该基底熔合。“较高的温度”是高于室温的所有温度,优选高于室温至少20℃的温度,更优选高于室温至少40℃的温度。在本发明中室温表示23℃。该胶带的层间粘结强度的量始终使得一旦该胶带失效,该胶带的单个层之间决不分层而是始终在层内发生失效。甚至在热和潮湿条件下对胶带进行处理之后也是如此。以发泡的或泡沫状的形式要可达到以及要可实现非常高的层厚度。厚的泡沫状层不仅可以使胶带的粘结强度大大提高,而且可以使其剪切强度大大提高。该胶带甚至在较高的温度(例如在汽车内部通常可能发生的情况)也要保持牢靠。由于经济原因,该胶带要可以以高涂覆速度制备。该胶带要适用于生产复合制品且适用于粘性粘结EPDM型材和其他橡胶状型材,更具体地适用于密封汽车部件中的型材。
概括而言,本发明的目的是满足其它可热活化的胶带的需求,所述其它可热活化的胶带满足所述功能且不会表现出或不会以相同程度表现出所列出的现有技术的缺点。
借助于依照主权利要求提出的胶带,实现了该目的。从属权利要求提供了对该胶带、其制备方法和用途可能性的有利的开发。
因此本发明提供了具有第一外部压敏粘合剂侧和第二外部可热活化侧的双面胶带,其包括包含层A和B的至少两层产物系统,
·层A是通过热引发而化学交联的压敏粘合剂的层,或者通过热引发而化学交联的压敏粘合剂载体层,
·层B是基于热塑性聚合物的层,
·层A和层B彼此直接接触,和
·层B的与层A直接接触的表面是电晕-预处理过的或者等离子体-预处理过的,
·且该电晕或者等离子体预处理在氮气、二氧化碳或者稀有气体或者这些气体中的至少两种的混合物的气氛下进行。
令人惊奇地发现这种类型的具有压敏粘合剂侧和可热活化侧的双面胶带满足了显著效果的要求。
层A是通过热引发而化学交联的压敏粘合剂的层,或者是通过热引发而化学交联的压敏粘合剂载体层。压敏粘合剂的层或压敏粘合剂层在本发明中如一般语言用法中那样表示其具有耐久的初粘性以及粘着性(尤其在室温)的层。该层可以是胶带的外部的始终可触知的层,也可以是中间层(因此其只有在外侧边缘处才是始终可见和可感知的)。这种层的特征在于其能够借助于压力施加到基底上并保持粘着在那里,所使用的压力和该压力的持续时间并无更详细限定。在某些情况中,根据PSA的精确性质、温度和大气湿度以及基底,短时间作用的最小压力(其不超出轻微接触短暂瞬间)足以实现粘合效果,换言之,也可能需要高压暴露较长的持续时间。
PSA层或压敏粘合剂层具有特别的特征粘弹性质,其导致耐久的初粘性和粘着性。
这些层的特征在于在机械变形时产生粘滞流过程以及形成回弹力。在它们各自所占分数方面,这两种过程彼此具有特定的关系,这不仅取决于所述PSA层的精确的组成、结构和交联程度,而且还取决于形变的速率和持续时间、以及温度。
为了实现粘合需要成比例的粘滞流。只有由具有较高移动性的大分子制成的粘滞性组分可以进行有效的润湿并有效流动到待粘结的基底上。高粘滞流组分导致高压敏粘合性(也称作初粘性或表面初粘性),因此通常也导致高的粘结强度。由于缺少可流动组分,高度交联的系统或者结晶的或经过玻璃化固化的聚合物通常具有至少几乎很小的初粘性或完全没有初粘性。
为了实现内聚力需要成比例的回弹力。其例如是通过长链的、高度缠绕的大分子以及通过对大分子进行物理或化学交联而产生的,且允许参与粘性粘结的力进行传递。其结果是粘性粘结能够足以在较长的时期耐受以例如持续的剪切载荷的方式作用在其上的长期载荷。
为了更精确地描述和定量弹性和粘滞组分的程度以及各组分彼此之间的比例,可以使用变量储能模量(G’)和损耗模量(G”),其能够借助于动态力学分析(DMA)测量。G’是一种物质和由其制备的层的弹性组分的度量,G”是一种物质和由其制备的层的粘滞组分的度量。两个变量都取决于形变频率和温度。
这些变量能够借助于流变仪测量。在这种情况中,将用于分析的层状材料暴露于在例如板/板布置中的正弦振荡剪切应力。在用剪切应力控制操作的仪器的情况下,测量形变作为时间的函数,以及测量该形变相对于剪切应力的引入的时间偏移。该时间偏移标记为相位角δ。
储能模量G’定义如下:G'=(τ/γ)*cos(δ)(τ=剪切应力,γ=形变,δ=相位角=剪切应力矢量和形变矢量之间的相位移)。损耗模量G”定义如下:G"=(τ/γ)*sin(δ)(τ=剪切应力,γ=形变,δ=相位角=剪切应力矢量和形变矢量之间的相位移)。
如果在室温(此处定义为在23℃时)G’图的至少一部分位于跨越从100直至101rad/sec(包含端点)的形变频率范围(横坐标)以及跨越103直至107Pa(包含端点)的G’值范围(纵坐标)范围的窗口内,以及如果G”图的至少一部分类似地也位于该窗口内,那么一种物质和由其制备的层通常被认为是压敏粘合剂,以及为了本发明的目的被定义为压敏粘合剂。这种类型的物质偶尔也被称作粘弹性物质,由其制备的层被称作粘弹性层。在本发明中,术语“压敏粘合剂”和“粘弹性”被认为是同义的。因此在本发明中述及压敏粘合剂载体层则表示G’和G”在所述限定内的粘弹性载体层。
如果该PSA层或压敏粘合剂载体层通过与交联剂进行化学反应达到了使其不再可熔且不再可溶于有机溶剂中的状态,那么压敏粘合剂的层或压敏粘合剂载体层是经过化学交联的。然后仅可以通过不可逆的分解才能实现液化。预期的交联剂包括所有至少双官能的物质,其能够参与与PSA的官能团的化学交联反应中。这种选择受到PSA的官能团的支配。携带羧基的PSA通常用二环氧化物或多环氧化物交联,也可以用另外的催化剂(例如通过叔胺),或者用金属乙酰丙酮化物、金属醇盐和烷氧基-金属乙酰丙酮化物。为了携带羟基的PSA的交联,二异氰酸酯或多异氰酸酯是适合的实例。
术语“热引发”表示交联剂或由交联剂、促进剂和/或引发剂构成的交联剂系统通过温度暴露而非辐射暴露而参与化学交联反应中。因此该化学交联反应是通过温度暴露而激活或触发的。本发明料想该热引发的交联形式包括其中在不另外施加辐射的情况下甚至在室温或低于室温时也能克服活化能(换言之其中该交联反应甚至在室温或更低的温度时也能进行)的系统。
那么,本发明中的交联反应不是受到光化学辐射或电离辐射(例如紫外线、X射线或电子束)而引发的。在本发明的一种优选实施方案中,不包括由光化学或电离辐射引发的其他交联形式,因为令人惊奇地发现在某些情况中通过另外暴露于光化学或电离辐射,该胶带的层A和B之间的粘结强度受到了削弱。
在一种优选的方法中,层A是在热熔体方法中,更具体地在挤出方法中产生的。为此目的,将由其制备通过热引发而化学交联的PSA层或通过热引发而化学交联的压敏粘合剂载体层A的压敏粘合剂材料以熔融态引入连续操作的混合组件(优选挤出机)中。还将交联剂系统引入该连续操作的混合组件中,由此开始交联反应。随后将在此时间点仍未交联的熔体从该混合组件中排出并立即涂覆和成型以形成该层A。同时已经开始的交联反继续进行,由此短时间之后,层A达到其交联状态。这种方法的基本优点是能够实现高涂覆速度且能够制备的层比基于溶剂的方法所制备的层更厚。令人惊奇的是,已经由这种类型的方法制备的层(A)能够依照本发明以高粘结强度附着到热塑性层(B)上。
在本发明的有利开发中,层A是发泡的或者具有泡沫状一致性。该泡沫或泡沫状一致性可以通过引入或化学生成一种或多种气体进入到聚合物基质中或者通过使用实心玻璃微球、中空玻璃微球和/或任意类型的塑料微球而产生。也可以使用所述物质的混合物。该塑料微球可以以预膨胀形式或以可膨胀但未预膨胀的形式使用,其中在该制备方法过程中发生膨胀。
该可膨胀的微球(也称作微球)是具有热塑性聚合物壳的中空弹性球;因此其也称作可膨胀的聚合物微球。这些球充满低沸点液体或液化气体。所用的壳材料特别包括:聚丙烯腈、聚二氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯(PVC)、聚酰胺或聚丙烯酸酯。适合的低沸点液体特别为低级烷烃的烃,例如异丁烷或异戊烷,将其在压力下作为液化气体封入聚合物壳中。通过作用于微球,更特别地通过热的作用(尤其是通过供给热或产生热,例如借助于超声或微波辐射),外部的聚合物壳发生软化。同时,该壳内包含的液体推进剂气体变成其气相。对于特定的压力和温度的配对(为了本说明书的目的称作“临界配对”),该微球经历不可逆的三维膨胀。当内部压力等于外部压力时膨胀终止。由于该聚合物壳得以保持,因此以这种方式获得了闭孔泡沫体。
多种类型的微球都可商业获得,例如获自Akzo Nobel的Expancel DU(干的未膨胀的)产品,其区别基本上在于其尺寸(在未膨胀状态时直径为6-45μm)及其所需的膨胀开始温度(75℃-220℃)。
进一步地,未膨胀的微球产品也可以以具有约40-45wt%的固体分数或微球分数的水分散体的形式以及以具有约65重量%的微球浓度的在例如乙烯-乙酸乙烯酯中的聚合物结合的微球(母料)的形式获得。进一步地,可获得的是其中微球以60-80重量%的固体分数呈水分散体的形式存在的微球淤浆系统。该微球分散体、微球淤浆和母料与DU产品类似都适用于符合本发明的有利开发的发泡。
与用不可膨胀的非聚合物中空球体(例如中空玻璃或陶瓷球体)填充的那些泡沫体相比,使用微球制备的泡沫体由于其具有柔性的热塑性聚合物壳而具有更高的裂缝封孔能力(crack-bridging capacity)。因此其更适用于补偿在例如注射成型的情况下发生的那种制造公差。进一步地,这种泡沫体能够更好地补偿热应力。
因此,通过对例如聚合物壳的热塑性树脂的选择,可以对该泡沫体的机械性质施加进一步的影响。因此,可以例如制备具有比单独的聚合物基质更高的内聚强度的泡沫体,然而该泡沫体具有比基质更低的密度。而且,对于PSA泡沫体,典型的泡沫体性质(例如适应粗糙基底的能力)能够与高内聚强度相结合。
优选地,将基于该聚合物组合物的总配方计至多30重量%(更具体地0.5重量%-10重量%)的微球添加到待发泡的聚合物组合物中用于发泡。
在一种优选的实施方案中,层A是基于通过热引发而化学交联的已知的聚丙烯酸酯PSA的层。适用于聚丙烯酸酯PSA的交联剂是二异氰酸酯或多异氰酸酯,更具体地为二聚或三聚的异氰酸酯、二环氧化物或多环氧化物化合物、环氧化物-胺交联剂系统以及用于配位交联的金属乙酰丙酮化物、金属醇盐和烷氧基-金属乙酰丙酮化物,在各种情况中,在该聚合物大分子中存在能够与异氰酸酯基团和/或环氧基团反应且还能够参与与金属化合物的配位键的官能团。
有利的交联剂系统和适于用该交联剂处理熔体中的聚合物组合物的方法描述于例如EP 0 752 435 A、EP 1 802 722 A、EP 1 791 921 A、EP 1 791 922 A、EP 1 978 069A和DE 10 2008 059 050 A中。这些说明书为此的公开内容因此明确并入本发明的公开内容中。该交联剂或在交联剂系统的情况下的该交联剂系统的至少一种组分(例如交联剂或促进剂)仅在最后阶段添加到熔体中且立即以非常均匀的方式混合(通过例如在挤出机中有效混合),以使该反应系统在聚合物熔体中的滞留时间非常短,从而使处理寿命(“罐藏期”)尽可能长。交联反应的主要部分仅在该聚合物已经成型之后才进行,更具体地在其已经成型以形成层之后才进行,且优选在室温进行。由于该过程,能够将方法的两个方面相对于彼此优化,即,在一方面,在成型之前进行最小限度的交联反应,以在很大程度上避免不希望且不受控制的过早交联和相应的胶凝(在该聚合物熔体中形成更高交联的区域,例如凝胶斑),而另一方面,在涂覆之前在聚合物熔体中以较短的滞留时间获得非常高的对交联剂或交联系统组分部分的混合效率,从而在实际上确保了非常均匀交联的最终产物。
包括至少一种含环氧基团的物质作为交联剂和至少一种在低于聚丙烯酸酯的熔融温度的温度下对交联反应具有促进作用的物质作为促进剂的交联剂-促进剂系统已经呈现为特别优选的,尤其是对于具有适用于参与与环氧基团的交联反应的官能团的聚丙烯酸酯PSA。适合的含环氧基团的物质的实例包括多官能环氧化物,尤其是双官能或三官能环氧化物(即分别具有两个或三个环氧基团的那些),而且还包括更高官能度的环氧化物或具有不同官能度的环氧化物的混合物。能够优选使用的促进剂是胺(正式解释为氨的取代产物),实例为伯胺和/或仲胺,更具体地,使用叔胺和/或多官能胺。还可以使用具有多个胺基团的胺,这些胺基团可以是伯胺和/或仲胺和/或叔胺基团,更具体地为二胺、三胺和/或四胺。更具体地选择不参与任何与聚合物构成嵌段的反应或仅略微参与该反应的胺。能够使用的促进剂的其它实例是基于磷酸酯的那些,例如膦和/或磷鎓化合物。
借助于该方法,聚合物(特别是基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的聚合物)可以发泡并有利地与至少一些包含官能团的丙烯酸酯和/或存在的包含官能团的共聚单体交联。待交联的聚合物(尤其是基于(甲基)丙烯酸酯的)的适合的官能团尤其是酸基团(羧酸、磺酸和/或磷酸基团)和/或羟基和/或酸酐基团和/或环氧基团和/或胺基团,这些基团是为特定的交联剂选择的,更具体地是与特定的交联剂相适合的。如果该聚合物包含共聚的丙烯酸和/或甲基丙烯酸,那么其是特别有利的。
在另一优选实施方案中,层A是基于通过热引发而化学交联的已知的聚氨酯PSA。由此交联的聚氨酯PSA描述于例如EP 1 469 024 A1、EP 1 469 055 B1、EP 1849811 B1或EP 2 046 855 A1中。能够在挤出方法中处理和交联的压敏粘合剂聚氨酯热熔体预聚物描述于EP 2 276 784 A1中。对于聚氨酯PSA特别适合的交联剂是二异氰酸酯或多异氰酸酯,更具体地为二聚或三聚的异氰酸酯。一种具体的交联系统描述于EP 2 325 220 A1中。用于制备化学交联的聚氨酯膜的方法描述于EP 2 119 735 A1中。这些说明书的公开内容明确并入本发明的公开内容中。
不仅有利的聚丙烯酸酯PSA而且有利的聚氨酯PSA都可以包括进一步的配制成分,例如填料、树脂(尤其是增粘树脂)、增塑剂、阻燃剂、老化抑制剂(抗氧化剂)、光稳定剂、紫外吸收剂、流变添加剂以及其他助剂和辅料。
层B的外表面(即胶带的第二外部侧)是可热活化的,且因此是可热封的。
可热活化表示该外表面在较高温度时经历软化或熔融或至少部分软化或熔融以能够流动到待粘结的基底上、熔融到该基底上或与该基底熔合。
可热封表示该外表面在层合或加背衬操作中在引入较高温度之后意图能够流动到待粘结的基底上、熔融到该基底上或与该基底熔合。
较高的温度表示所有高于室温的温度,优选高于室温至少20℃的温度,更优选高于室温至少40℃的温度。
层B是基于热塑性聚合物的层,因此是可热变形、熔融和熔接的层,变形、熔融和熔接都是可逆的和可重复的。
优选的热塑性聚合物是聚酰胺、聚酯、热塑性聚氨酯和聚乙烯-乙酸乙烯酯。特别优选的(尤其用于粘结EPDM型材和其他橡胶型材的)是聚烯烃或聚烯烃共聚物或所述物质的混合物,更具体地为聚丙烯共聚物。特别优选的是乙烯-丙烯共聚物或乙烯-丙烯共聚物与其他聚烯烃的混合物。
特别优选用于通过将本发明的胶带的可热活化侧热封到由EPDM或者另一橡胶状物质制成的型材上来制备包括本发明的胶带和该型材的组合件的乙烯-丙烯共聚物具有的熔融温度根据DSC测定为140℃至180℃(包含端点),优选150℃至170℃(包含端点)。缩写词DSC表示依照DIN 53765:1994-03的“差示扫描量热法”的已知热分析方法。
与层A(换言之,通过热引发而化学交联的PSA层或者通过热引发而化学交联的压敏粘合剂载体层)直接接触的层B的表面在建立所述接触之前已经经过在氮气、二氧化碳或者稀有气体或者在至少两种这些气体的混合物的气氛下进行的电晕预处理或等离子体预处理。
电晕预处理表示用由两个电极之间的高交变电压产生的丝状放电(filamentraydischarges)的表面处理,其中离散的放电通道碰撞(impinging)在待处理的基底表面上。更具体地,术语"电晕"通常表示"介质阻挡放电"(DBD)。在这种情况下,至少一个电极是由电介质(换言之,绝缘体)构成的,或者覆盖或涂覆有这种材料。
电晕预处理作为表面预处理的方法是已知的现有技术(关于这一点,也参见Wagner等,Vacuum,71(2003),第417-436页),且在工业中也大量使用。在不进一步限制的情况下,采用的工艺气体是大气,但在本发明中并非如此。除空气之外的工艺气体(例如氮气、二氧化碳或者稀有气体)的使用也是以现有技术的形式已知的。
将基底放置在电极和反电极之间的放电空间中或引导基底通过该放电空间,这定义为直接物理处理。通常将幅面状的基底在电极和接地辊之间运送。
借助于适合的高幅面张力,用后者的辊构造将基底压到反电极上以防止空气夹杂。处理距离通常为约1-2mm。这种类型的在电极和反电极之间的空间中处理的双电极形状的基本缺点是可能的反面处理。在反面上夹杂非常少的空气或气体的情况中,例如在辊到辊处理的情况中如果幅面张力过小,通常会对反面存在不适宜的电晕处理。
尽管在更宽泛意义上在空气中的电晕处理是其中等离子体起作用的技术,但对于在大气压的等离子体处理,通常以更狭义上的定义理解。
如果电晕处理在非空气(例如基于氮气的气体混合物)的气体混合物中进行,那么术语“等离子体”实际上部分适合。然而,更狭义的在大气压的等离子体处理是均匀的无放电处理。通过使用稀有气体(在一些情况下及其混合物),例如能够产生这种均一性的等离子体。在这种情况下,该处理是在平坦的均匀等离子体填充的反应空间中进行的。
反应性等离子体包含基团和自由电子,其能够与基底表面中的很多化学基团快速反应。这导致气态反应产物的形成以及在表面中的高反应性自由基。通过与其他气体的副反应,这些自由基能够快速经历进一步的反应,且其在基底表面上形成了不同的化学官能团。与所有等离子体技术一样,官能团的产生与该材料的破坏相互竞争。
也可以将待处理的基底仅暴露于无放电的等离子体(“间接”等离子体)而不是暴露于双电极形状的反应空间。在这种情况中,为了良好的近似,该等离子体通常也不含电势。在这种情况中,通常用气流将等离子体从放电区中驱逐出,在短距离之后,将其引导到基底上。反应性等离子体的寿命(以及因此的有效距离(useful distance))通常称作“余辉”,是由重组反应和等离子体化学性质的精确详情决定的。通常观察到反应性随着距放电源的距离而指数性下降。
现代间接等离子体技术通常基于喷嘴原理。此处的喷嘴可以是圆形或线性的形状,在一些情况下,操作旋转喷嘴,此处无需施加任何限制。考虑到其灵活性及其固有的单面处理,这种类型的喷嘴原理是有利的。来自例如Plasmatreat GmbH(德国)公司的这种喷嘴在工业中广泛用于在粘性粘结之前对基底进行预处理。缺点是无放电的间接处理效率较低,因此造成幅面速度的降低。然而常规结构形式的圆形喷嘴尤其适用于处理窄的产物幅面,例如具有例如几厘米宽度的胶带。
在市场上有很多种等离子体发生器,其区别在于等离子体发生技术、喷嘴形状和气体气氛。尽管该处理在包括效率的因素方面存在差异,但基本的作用通常是类似的,且首先是由所用的气体气氛决定的。等离子体处理可以发生在不同气氛中,本发明发现氮气、二氧化碳或者稀有气体,或者这些气体中的至少两种的混合物构成了适合的气氛。
在原理上,也可以将该气氛与涂覆或聚合组分以气体(例如乙烯)或液体(以雾化形式作为气溶胶)的形式共混。实际上对适合的气溶胶没有限制。间接操作等离子体技术特别适合气溶胶的使用,因为不存在电极结垢的风险。
因为等离子体处理的作用是化学性质的,而且焦点在于改变表面的化学性质,因此上述方法也可以被描述为化学-物理处理方法。尽管在细节上可能存在差异,但为了本发明的目的,在等离子体发生种类和构造方式方面并没有要着重强调具体的技术。
等离子体预处理在本发明中表示大气压等离子体预处理。大气压等离子体在本发明中定义为未处于热平衡且压力接近大气压的电活化的均匀的反应性气体。作为电场中放电和离子化过程的结果,该气体被活化且在该气体成分中生成了高激发态。所用的气体或气体混合物称作工艺气体。在原理上,也可以将等离子体气氛与涂覆组分或聚合组分以气体或气溶胶的形式共混。
术语“均匀的”表示以下事实:没有离散的非均匀的放电通道碰撞在待处理的基底表面上(尽管在发生空间中可能存在)。
限制“未处于热平衡”表示该离子的温度可能与电子的温度不同。在热生成的等离子体的情况下,这些将会是平衡的(在这一点上,也参见例如Akishev等,Plasmas andPolymers,第7卷,第3期,2002年9月)。
关于本发明的氮气、二氧化碳或惰性气体或者这些气体中的至少两种的混合物的气氛,应当确保在该气氛中不存在或至少仅存在非常小分数的残余氧气。目标氧气分数不超过1000ppm,优选不超过100ppm,更优选不超过10ppm。
电晕处理的强度作为“剂量”报道,其单位为[W*min/m2],其中该剂量D=P/(b*v),其中P=电功率[W],b=电极宽度[m],且v=幅面速度[m/min]。
电晕预处理优选是以1-150W*min/m2的剂量进行的。特别优选的是10-100W*min/m2的剂量,更特别地为20-80W*min/m2的剂量。
依照本发明,层A和层B彼此直接接触。这意味着在与层A直接接触的层B的电晕-或者等离子体-预处理的表面之间没有另外的其他物质或层附着或位于此处。因此,直接接触必须没有其他粘合剂、PSA、粘性促进物质或其他物质位于层A和层B之间或被引入其间。层A和层B的直接接触是通过常规加背衬或层合工序优选在室温产生的。该加背衬或层合工序优选是在层B表面处进行电晕或者等离子体预处理之后直接进行的。理想地,在层B表面的电晕或者等离子体预处理和该加背衬或层合工序之间仅有几秒的时间,优选小于20秒,更优选小于10秒。层A和层B的经过电晕或等离子体预处理的表面之间的接触优选是在层A已经经过化学交联的状态进行的,换言之是在借助于热引发进行的交联反应已经进展到层A不再可熔的程度时的时间点进行的。然而,在该时间点,交联不必已经完全终止,尽管可能如此。令人惊奇的是发现当该加背衬或层合工序在达到已交联状态之后进行时,层A和B之间的固定特别好且能够承受各种各样的载荷。
层A(即与层B直接接触的基于热塑性聚合物的层)的表面也可以在该接触进行之前经过电晕-预处理或者等离子体-预处理。可替代地,层A的电晕-预处理或者等离子体-预处理可以在空气或氧气或氮气或二氧化碳或者稀有气体或所述气体的混合物的气氛下进行。
为了获得对难以粘结的表面(例如低能表面,例如聚乙烯或聚丙烯,或例如某些经涂覆的表面,例如某些类型的清漆)的最佳粘性,不与层B直接接触的层A的表面可以与另一层(层C,图2)或与另一层序列(层序列D,图3)直接接触,该层序列的外层是PSA层(层E,图3),其在这种情况下设计用于特殊用途。层序列(D)可能需要用于例如在外部压敏粘合剂层(E)和本发明的层A之间获得最佳的固定以防止迁移现象,或者用于制备非常平坦的压敏粘合剂表面。因此该层序列中的单独的层例如可以是粘性促进层、阻挡层或光滑化层。该胶带的外部压敏粘合剂表面同样可以经过电晕-处理或者等离子体-处理,以用于实现对难以粘结的基底的最佳粘性。
依照一种特别有利的实施方案,该胶带仅由层A和B这两层构成。非必要地,该胶带的一侧或两侧可以用背衬覆盖。
本发明的双面胶带具有第一外部压敏粘合剂侧和第二外部可热活化侧,包括含有层A和层B的至少两层产物结构,如图1中所示,层A是通过热引发而化学交联的PSA层或通过热引发而化学交联的压敏粘合剂载体层,且层B是基于热塑性聚合物的层,层A和层B彼此直接接触,层B的与层A直接接触的表面是电晕-预处理过的或者等离子体-预处理过的,其特征在于,该电晕或者等离子体预处理在氮气、二氧化碳或者稀有气体或者这些气体中的至少两种的混合物的气氛下进行,本发明的双面胶带表现出例如技术人员甚至尚未能预见的突出的产物性质的组合。因此该胶带具有高的内部粘结强度,换言之即层A和B之间的高粘结强度。粘结强度的高度使得该胶带上的破坏性载荷(例如剥离试验或剪切试验过程中的)通常不会导致层A和B之间开裂。而是一般而言,存在层A内的材料破裂或者根据所用的基底和所用的PSA,在胶带和粘结基底之间存在粘着失效。在有意将胶带在例如150℃-200℃的温度热层合到基底上时情况也是如此。该温度暴露没有对层A和B之间的粘结强度产生不利影响。在热和潮湿条件下热处理之后(例如在85℃和85%相对湿度储存两周之后),也保持了高的粘结强度,如以在-40℃进行4小时、加热/冷却4小时、在80℃/80%相对湿度进行4小时的循环在交替条件下储存两周之后也是如此。进一步地,在升高温度(例如在70℃)进行破坏性试验时也保持了粘结强度。限制条件是试验温度不超过层B的熔融温度。
本发明的双面胶带能够以使得PSA或压敏粘合剂载体层的聚合及其交联在与涂覆分开的工艺中进行的方式制备。以这种方式,能够呈现具有高涂覆速度的非常经济的生产操作。
而且,本发明的双面胶带能够有利地制成非常厚的层并且具有发泡层。因此,该胶带能够实现例如间隙搭接(gap-bridging)密封功能或有助于噪声抑制。
使用本发明的双面胶带,能够实现50N/cm或更高的非常高的粘结强度。也可以实现非常高的剪切强度。为此的贡献可能非常有利地来自发泡以及可实现的高厚度。
使用本发明的双面胶带,能够制备包括该胶带和由热塑性聚合物、EPDM或另一橡胶状物质制成的制品的复合制品。
本发明的双面胶带适用于粘性粘结EPDM或另一橡胶状物质的型材。
下面的实施例意于更详细地描述本发明,绝不意于由此限制本发明。
使用下面的试验方法对依照本发明制备的样本提供简单的表征:
用于测定储能模量G’和损耗模量G”的动态力学分析(DMA)
为了表征PSA层或压敏粘合剂载体层,借助于动态力学分析(DMA)进行储能模量G’和损耗模量G”的测量。
该测量是使用来自Rheometric Scientific的剪切应力受控的流变仪DSR200N在振荡试验中用在板/板布置中的正弦振荡剪切应力进行的。储能模量G’和损耗模量G”是以10-1-10-2rad/sec的扫频在25℃的温度测定的。G’和G”定义如下:
G'=τ/γ·cos(δ)(τ=剪切应力,γ=形变,δ=相位角=剪切应力矢量和形变矢量之间的相位移)。
G″=τ/γ·sin(δ)(τ=剪切应力,γ=形变,δ=相位角=剪切应力矢量和形变矢量之间的相位移)。
角频率定义如下:ω=2π·f(f=频率)。单位为rad/sec。
测量样品的厚度始终在0.9到1.1mm之间(1±0.1mm)。在所有情况下,样品直径均为25mm。用3N的载荷进行预拉伸。对于所有测量,样品物体的应力为2500Pa。
用于测定复数粘度(η*)的动态力学分析(DMA)
为了表征PSA层或压敏粘合剂载体层,借助于动态力学分析(DMA)进行复数粘度的测量。
该测量是使用来自Rheometric Scientific的剪切应力受控的流变仪DSR200N在振荡试验中用在板/板布置中的正弦振荡剪切应力进行的。复数粘度是在从-50℃到+250℃的温度扫描以10rad/s的振荡频率测定的。复数粘度η*定义如下:η*=G*/ω
(G*=复数切变模量,ω=角频率)。
进一步定义如下:
(G"=粘度模量(损耗模量),G'=弹性模量(储能模量))。
G″=τ/γ·sin(δ)(τ=剪切应力,γ=形变,δ=相位角=剪切应力矢量和形变矢量之间的相位移)。
G'=τ/γ·cos(δ)(τ=剪切应力,γ=形变,δ=相位角=剪切应力矢量和形变矢量之间的相位移)。
ω=2π·f(f=频率)。
测量样品的厚度始终在0.9到1.1mm之间(1±0.1mm)。在所有情况下,样品直径均为25mm。用3N的载荷进行预拉伸。对于所有测量,样品物体的应力为2500Pa。
剥离强度
剥离强度是依照PSTC-101测量的。该测量是在23℃+/-1℃的温度和50%+/-5%的相对湿度的试验条件下进行的。由本发明的胶带和选择符合层B所用的热塑性聚合物的试验基底制备组合件。该试验基底始终选自对应于层B所用的特定的热塑性聚合物的相同类型的聚合物。其中例如,层B的热塑性聚合物是聚氨酯,因此也同样选择热塑性聚氨酯试验基底。另外,在聚丙烯产物的情况下,使用获自Meteor Gummiwerke的不同Shore A硬度的商品EPDM型材作为试验基底。
该组合件是通过将本发明的胶带以其层B热层合到试验基底上而制成的。所需的温度是使用热风机产生的且取决于层B所用的热塑性聚合物。
在层A上安装铝条。用手术刀将本发明的胶带进行切割以接近基底,然后与该铝条一起夹在拉伸试验机的夹具中。使用橡胶状物质进行撕开或剥离,该橡胶状物质的几何形状在从侧面观察时类似于横卧的“T”。在使用牢固的刚性基底的情况下,以90°角进行剥离。剥离速率为300nm/min。
目的是确定在层A和B之间是否存在组合件薄弱点(weakness)或在层内是否会发生失效以及失效力的程度。
剪切试验
剪切试验是依照试验规范PSTC-107进行的。通过以下制备试验样本:使用热风机通过热层合将两个本发明的胶带条通过它们的层B彼此熔接(welding)以制备双面压敏胶带样本。将该双面压敏胶带样本粘结在两个钢板(符合ASTM A666的不锈钢302;50mm×125mm×1.1mm,亮退火表面;表面粗糙度为50±25mm(偏离基线的平均算术偏差))之间,用2kg重量压制四次,然后暴露于持续恒定的剪切载荷,该剪切载荷的选择使得该胶带样本在较长时间之后失效。测量在层A和B之间是否存在组合件薄弱点或在层内是否会发生失效以及以分钟计的保持力的长度。
在各种情况中,粘结面积为13×20mm2。该粘结面积上的剪切载荷为2kg。测量是在室温(23℃)进行的,在一些情况下也在70℃进行。
老化特征
将为测量剥离强度而制备的本发明的胶带和基底的组合件在选定条件下储存以确定老化特征。
·储存a):在85℃和85%相对湿度的条件下储存两周。
·储存b):以以下循环在循环条件下储存两周:在-40℃储存4小时;加热/冷却4小时;在80℃/80%相对湿度储存4小时。
当储存时间已到时,将样品进行剥离强度试验。
静态玻璃化转变温度
静态玻璃化转变温度是依照DIN 53765由动态扫描量热法测量的。在任何具体实例中除非另有指明,玻璃化转变温度Tg的数值基于依照DIN 53765:1994-03的玻璃转变温度值Tg
分子量
借助于凝胶渗透色谱法(GPC)测量平均分子量Mw和平均分子量Mn和多分散性D。所用的洗脱剂为具有0.1体积%三氟乙酸的THF。在25℃进行测量。所用的预备柱是PSS-SDV,5μm,ID 8.0mm×50mm。使用以下柱进行分离:PSS-SDV,5μm,各自具有ID 8.0mm×300mm。样品浓度为4g/l,流速为1.0ml/分钟。对照PMMA标准样进行测量。
差示扫描量热法(DSC)
聚合物和共聚物的熔融温度是依照DIN 53765:1994-03通过差示扫描量热法(DSC)以量热方式测量的。加热曲线以10K/min的加热速率进行。将样本在具有穿孔盖的Al坩埚中在氮气气氛下测量。评价的加热曲线是第二次曲线。熔融温度能够作为温谱图上的峰值辨识出。记录的熔融温度是发生最高热变化时的温度。
实施例
用于制备聚丙烯酸酯PSA的原料如下:
微球的膨胀容量能够通过测量TMA密度[kg/m3](来自Mettler Toledo的Stare热分析系统;加热速率20℃/min)描述。该TMA密度是在大气压下在限定的温度Tmax时在微球坍陷之前所能达到的最小密度。
树脂的软化点是依照DIN ISO 4625测量的。
如下制备实施例聚丙烯酸酯PSA 1(在实施例中简称为:AC1):在常规用于自由基聚合的反应器中添加54.4kg丙烯酸2-乙基己酯、20.0kg丙烯酸甲酯、5.6kg丙烯酸和53.3kg丙酮/异丙醇(94:6)。在将氮气通过反应器45分钟之后,在搅拌下将该反应器加热到58℃,添加40g Vazo 67(以在400g丙酮中的溶液的形式)。然后,将外部加热浴加热到75℃,在该外部温度持续进行反应。在1小时之后,再添加40g Vazo 67(以在400g丙酮中的溶液的形式),在4小时之后,用10kg丙酮/异丙醇混合物(94:6)稀释该批料。
在5小时之后以及再次在7小时之后,重复用120g分成多个部分的二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯引发,在每种情况中该二(4-特丁基环己基)过氧化二碳酸酯都以在400g丙酮中的溶液的形式。在22小时的反应时间之后,停止聚合,将该批料冷却到室温。产物具有55.9%的固含量,在浓缩挤出机中在减压下将该产物脱除溶剂(残留溶剂含量≤0.3重量%)。所得到的聚丙烯酸酯具有K值=58.8、平均分子量Mw=746000g/mol、多分散性D(Mw/Mn)=8.9和静态玻璃化转变温度Tg=-35.6℃。
将该基础聚合物在进料器挤出机(获自Troester GmbH & Co.KG,Germany的单螺杆运送挤出机)中熔融,并由该挤出机通过可加热的软管以聚合物熔体的形式运送到获自Entex(Bochum)的行星辊式挤出机中。然后通过计量端口添加熔融树脂Dertophene T 110,为该熔体提供28.3wt%的树脂浓度。还添加交联剂Polypox R16。其在熔体中的浓度为0.14重量%。将所有组分混合以形成均质的聚合物熔体。
借助于熔融泵和可加热的软管,将该聚合物熔体转移到双螺杆挤出机(获自Berstoff)。在此处添加促进剂Epikure 925。其在熔体中的浓度为0.14重量%。然后在真空圆顶(vacuum dome)中使整个聚合物混合物在175mbar的压力脱除所有夹杂气体。在真空圆顶的下游,计量加入微球并借助于混合元件将其均匀混入该聚合物混合物中。该微球在熔体中的浓度为0.7重量%。将获得的熔体混合物转移到模具中。
在从模具离开之后,换言之在压力降低之后,随着压力的降低,混入的微球经过膨胀,产生聚合物材料的无剪切冷却。这提供了发泡的聚丙烯酸酯PSA,随后使用辊式压延机将其成型为厚度0.8mm的幅面形式,并封入双面经过硅化的隔离膜(release film)(50μm,聚酯)中,同时化学交联反应继续。在卷绕之后,将该膜在室温储存至少两周,然后进一步用于依照本发明制备胶带。
如下制备实施例聚丙烯酸酯PSA 2(在实施例中简称为:AC2):
在常规用于自由基聚合的100l玻璃反应器中添加4.8kg丙烯酸、11.6kg丙烯酸丁酯、23.6kg丙烯酸2-乙基己酯和26.7kg丙酮/轻质汽油60/95(1:1)。在将氮气通过反应器45分钟之后,在搅拌下将该反应器加热到58℃,添加30g AIBN。然后,将外部加热浴加热到75℃,在该外部温度持续进行反应。在1小时的反应时间之后,再添加30g AIBN。在4小时和8小时之后,每次用10.0kg丙酮/轻质汽油60/95(1:1)混合物稀释该批料。为了降低残余的引发剂,在8小时之后添加90g分成多个部分的二(4-特丁基环己基)过氧化二碳酸酯,在10小时之后再次添加。在24小时的反应时间之后,停止聚合,将该批料冷却到室温。随后将该聚丙烯酸酯与0.2重量%交联剂1500共混,用丙酮稀释到30%的固含量,然后从溶液中涂覆到双面经过硅化的隔离膜(50μm,聚酯)上(涂覆速度2.5m/min,烘道15m,温度:第1区:40℃,第2区:70℃,第3区:95℃,第4区:105℃)。厚度为50μm。在卷绕之后,将该膜在室温储存至少两周,然后进一步用于依照本发明制备胶带。
在DE 10 2010 062 669 A1中全面描述了聚丙烯酸酯PSA,在其组成和制备方法方面通过举例的方式进行了描述。该申请的公开内容明确并入本发明的公开内容中。
用于制备聚氨酯PSA的原料如下:
如下制备实施例聚氨酯PSA(实施例中简称为:PU 1):
首先通过使以下原料以所示比例均匀混合并由此化学反应而制备压敏粘合剂羟基官能的聚氨酯热熔体预聚物:
表2:羟基官能化的聚氨酯热熔体预聚物的组成,实施例1
*由原料的重量分数和羟值(OH numbers)或NCO值(NCO numbers)计算得到,受限于高度理想化假设:Voranol P 400具有正好为2的官能度且Voranol CP 6055具有正好为3的官能度。
首先,将所列出的除MP Diol和Vestanat IPDI之外的所有原料在70℃的温度在100mbar的压力下混合1.5小时。然后历时15分钟混合MP Diol,然后同样历时15分钟的时间混合Vestanat IPDI。反应热使该混合物加热到100℃,在此时将其转移到储存容器。
NCO/OH比为0.90。理论胶凝点经计算为0.91。
所得到的预聚物在室温在其一致性方面为固体,呈橡胶状,且是压敏粘合剂(固有初粘性)。室温(23℃)时的复数粘度η*为18000Pas,在70℃时为210Pas。
重均平均摩尔质量Mw为120000g/mol,平均数均摩尔质量Mn为17600g/mol。
得到的预聚物是可熔的。
为了提供通过热引发而化学交联的压敏粘合剂载体层,将该预聚物连续供给预加热到80℃的双螺杆挤出机。在相同的时间和相同的位置将交联剂连续计量加入该双螺杆挤出机。所用的交联剂为Desmodur W(二环己基甲烷二异氰酸酯)。
确立了总NCO/OH比为1.05。
因此混合比如下:
100重量份预聚物:4.54重量份Desmodur W。
连续进行混合和传送。挤出物从挤出机中出来耗时约2分钟。
将挤出物直接供给双辊式涂覆机,在其中将该挤出物涂覆在两个收敛的双面经过硅化的聚酯片之间,由此成型以形成膜。该膜的厚度为0.8mm。在冷却到室温之后,在预先除去两个经过硅化的聚酯片中的一个之后,将该膜卷绕。将该卷绕的膜在室温储存至少两周,然后进一步用于依照本发明制备胶带。在1rad/sec和23℃时的G'为120 000Pa,在1rad/sec和23℃时的G"为90 000Pa,在10rad/sec和23℃时的G'为360 000Pa,在10rad/sec和23℃时的G"为200 000Pa。
使用以下热塑性聚合物制备层B:
借助于常规单螺杆挤出机进行成型操作以提供各自厚度为50μm的膜。在聚丙烯BA110CF的情况下,由其制备的膜获自Renolit AG,Salzgitter。
在卷到卷方法(roll-to-roll process)中用电晕装置进行层B的物理处理,该电晕装置的特征在于获自Vetaphone A/S(Denmark)的具有常规DBD构造的Corona-Plus发生器。使用具有0.6m宽的金属电极刀片的插入盒(insertion cassettes)和覆有有机硅的接地辊。电极距辊的间距为2.0mm。以20m/min的幅面速度进行处理。将电极壳体充满各自的工艺气体,气体流速为20m3/h。工艺气氛的残余氧含量始终<10ppm氧气。
作为替代方式,也可以在不加限制的情况下使用其他市场上可获得的用于以工艺气体电晕进行处理的装置(例如获自SOFTAL Corona & Plasma GmbH(德国)的名称为AldyneTM的装置)。
可替代地,层B的相应的物理预处理(至少在氮气气氛中的)也能够用均匀的间接大气压等离子体进行。为此目的,可以使用获自Plasmatreat GmbH(Steinhagen)的具有RD1004旋转喷嘴的FG5001实验室装置,其中在距层B的表面10mm的距离使用5m/min的层B通行速率(幅面速度)。未发现实质的差别。
为了制备本发明的双面胶带,将制备的交联的PSA层与热塑性聚合物层以下述方式彼此结合,在对热塑性层进行物理预处理之后立即在工艺气体气氛下通过在室温进行层合而使其彼此接触。
试验结果:
剥离强度:在剥离强度试验中,在实施例1-18中,在层A内总是发现内聚失效。在实施例1-14中,导致层A内聚失效的力(即分裂力)为25-30N/cm。
在实施例15-18中,分裂力为38-42N/cm。
在对比例1和2中,层A和B之间存在粘着失效。
在为了测量老化特征的a)和b)储存之后,在实施例1-18中仍然总是在层A内存在内聚失效,尽管与上面报道的数值相比,分裂力减小了20%-30%。
剪切试验:在剪切试验中,在实施例1-18中,在层A内总是发现内聚失效。在实施例1-14中,室温时的保持力为100-500分钟。在实施例15-18中,室温时的保持力为2500-10000分钟。实施例15-18还在70℃进行了试验。此时在层A内也存在内聚失效。保持力为200-400分钟。
在对比例1和2中,在层A和B之间存在粘着失效。

Claims (27)

1.一种双面胶带,其具有第一外部压敏粘合剂侧和第二外部可热活化侧,其包括包含层A和B的至少两层产物系统,
层A是通过热引发而化学交联的压敏粘合剂的层,或者通过热引发而化学交联的压敏粘合剂载体层,
层B是基于热塑性聚合物的层,
层A和层B彼此直接接触,和
层B的与层A直接接触的表面是电晕-预处理过的或者等离子体-预处理过的,
其特征在于,
所述的电晕或者等离子体预处理在氮气、二氧化碳或者稀有气体或者这些气体中的至少两种的混合物的气氛下进行,和其中使与层B的电晕-预处理过的或者等离子体-预处理过的表面接触的层A以化学交联的状态与层B的电晕-预处理过的或者等离子体-预处理过的表面接触,其中层A是发泡的或者具有泡沫状一致性。
2.权利要求1的双面胶带,
其特征在于,
不额外使用光化学或者电离辐射来使层A交联。
3.前述权利要求中任一项的双面胶带,
其特征在于,
层A是在热熔体方法中产生的层。
4.权利要求1或2的双面胶带,
其特征在于,
层A是在挤出方法中产生的层。
5.权利要求1或2的双面胶带,
其特征在于,
层A是基于聚丙烯酸酯的层。
6.权利要求1或2的双面胶带,
其特征在于,
层A是基于聚氨酯的层。
7.权利要求1或2的双面胶带,
其特征在于,
层A的不与层B的电晕-预处理过的或者等离子体-预处理过的表面直接接触的表面与另外的层或者与另外的层序列直接接触,该外部层是压敏粘合剂的层。
8.权利要求1或2的双面胶带,
其特征在于,
层B是基于聚烯烃或者聚烯烃混合物的层。
9.权利要求1或2的双面胶带,
其特征在于,
层B是基于聚丙烯共聚物或者聚丙烯共聚物和另一种聚烯烃的混合物的层。
10.权利要求1或2的双面胶带,
其特征在于,
层B的熔融温度根据DSC测定为140°C至180°C,包含端点。
11.权利要求10的双面胶带,
其特征在于,
层B的熔融温度根据DSC测定为150°C至170°C,包含端点。
12.权利要求1或2的双面胶带,
其特征在于,
与层B的电晕-预处理过的或者等离子体-预处理过的表面接触的层A的表面已经在空气或者氧气或者氮气或者二氧化碳或者稀有气体、或者所述气体的混合物的气氛下电晕预处理过。
13.权利要求1的双面胶带,其中发泡的或者具有泡沫状一致性的层A通过使用可膨胀的塑料微球而产生。
14.权利要求1的双面胶带,其中将基于聚合物组合物的总配方计至多30重量%的微球添加到待发泡的聚合物组合物中用于发泡。
15.权利要求1的双面胶带,其中将基于聚合物组合物的总配方计0.5重量%-10重量%的微球添加到待发泡的聚合物组合物中用于发泡。
16.权利要求1的双面胶带,其中层A是基于通过热引发而化学交联的已知的聚丙烯酸酯PSA的层。
17.权利要求1的双面胶带,其中电晕预处理是以1-150 W*min/m2的剂量进行的。
18.权利要求1的双面胶带,其中电晕预处理是以10-100 W*min/m2的剂量进行的。
19.权利要求1的双面胶带,其中电晕预处理是以20-80 W*min/m2的剂量进行的。
20.权利要求1的双面胶带,其中层A和层B的经过电晕或等离子体预处理的表面之间的接触是在层A已经经过化学交联的状态进行的,换言之是在借助于热引发进行的交联反应已经进展到层A不再可熔的程度时的时间点进行的。
21.权利要求1的双面胶带,其中所述胶带仅由层A和B这两层构成。
22.权利要求1的双面胶带,其中所述双面胶带以使得压敏粘合剂或压敏粘合剂载体层的聚合及其交联在与涂覆分开的工艺中进行的方式制备。
23.生产前述权利要求中任一项的双面胶带的方法,
其特征在于,
在所述的电晕或者等离子体预处理之后立即进行的加背衬或者层合操作中使层A和层B彼此直接接触。
24.权利要求1-22中任一项的双面胶带用于生产复合制品的用途,所述复合制品包括权利要求1-22中任一项的胶带和包含热塑性聚合物、包含EPDM、或者包含另一橡胶状物质的制品。
25.权利要求1-22中任一项的双面胶带用于粘性粘结包含EPDM的型材或者包含另一橡胶状物质的型材的用途。
26.权利要求25的用途,其用在机动车工业中。
27.权利要求26的用途,其中所述机动车工业为汽车工业。
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102011075470A1 (de) * 2011-05-06 2012-11-08 Tesa Se Klebeband, bevorzugt Selbstklebeband, bestehend aus mindestens zwei direkt aufeinander laminierten Schichten A und B, wobei mindestens eine oder beide Schichten A oder B eine Klebmasse ist
EP2906654B1 (en) 2012-10-09 2020-04-08 Avery Dennison Corporation Adhesives and related methods
US11049421B2 (en) 2015-02-05 2021-06-29 Avery Dennison Corporation Label assemblies for adverse environments
DE102015221455A1 (de) * 2015-11-03 2017-05-04 Tesa Se Verfahren zum Verankern eines Beschichtungsmittels auf einer Polymeroberfläche
KR102058914B1 (ko) 2016-03-08 2019-12-26 주식회사 엘지화학 양면 점착 테이프의 제조방법
DE102016223550A1 (de) * 2016-03-10 2017-09-14 Tesa Se Verbundsystem mit schwach klebendem Abdeckmaterial
US10526511B2 (en) 2016-12-22 2020-01-07 Avery Dennison Corporation Convertible pressure sensitive adhesives comprising urethane (meth)acrylate oligomers
CN108859346A (zh) * 2017-05-08 2018-11-23 上海海优威新材料股份有限公司 新型多层粘结性薄膜及其制备方法
US9909035B1 (en) * 2017-09-29 2018-03-06 Mayapple Baby Llc Mountable articles, dual-adhesive-adhesive tape and mounting methods using them
DE102017221270B4 (de) * 2017-11-28 2021-08-12 Tesa Se Verfahren zur Herstellung eines Siegelklebebandes und Verwendung
US20190161653A1 (en) * 2017-11-28 2019-05-30 Tesa Se Sealing tape and methods of making the same
CN108504299A (zh) * 2018-05-10 2018-09-07 合肥中科合聚光化学科技有限公司 一种万用高强度胶带及其制备方法
DE102018009181B4 (de) 2018-11-23 2021-05-27 Lohmann Gmbh & Co. Kg Mehrschichtiges Haftklebeband für niederenergetische Oberflächen
EP3656828A1 (en) 2018-11-23 2020-05-27 3M Innovative Properties Company Co-extruded rubber-based multilayer adhesive assembly
DE102020204065A1 (de) 2020-03-30 2021-09-30 Tesa Se Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen Klebebandes mit Schaumträger
WO2023057065A1 (de) * 2021-10-07 2023-04-13 Lohmann Gmbh & Co. Kg Asymmetrisches klebemittel

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2030991B (en) 1977-02-09 1982-11-24 Nitto Electric Ind Co Heat activatable pressuresensitive adhesive tape of sheet
US4248748A (en) 1980-02-04 1981-02-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Heat-activated adhesive
US4906421A (en) * 1987-07-01 1990-03-06 Avery International Corporation Process for making high performance pressure sensitive adhesive tapes
CA2007914C (en) 1989-02-21 2000-11-14 Michael A. Johnson Dual-functional adhesive tapes
WO1994008781A1 (en) 1992-10-20 1994-04-28 Avery Dennison Corporation Pressure-sensitive structural adhesive
DE9317356U1 (de) 1993-11-12 1994-01-20 Baedje K H Meteor Gummiwerke Klebeband
JPH0873819A (ja) * 1994-09-06 1996-03-19 Toray Ind Inc 四フッ化エチレン系樹脂粘着テープおよびその製造法
DE19524250C2 (de) 1995-07-04 1997-12-18 Beiersdorf Ag Verwendung von blockierungsmittelfreien Isocyanaten zur chemisch/thermischen Vernetzung von Acrylat-Schmelzhaftklebern sowie entsprechende Acrylatschmelzhaftkleber
DE29720053U1 (de) * 1997-11-12 1999-03-18 Baedje K H Meteor Gummiwerke Dichtungsverbindungselement, Dichtungsendstück und Dichtung
US6287685B1 (en) * 1997-12-09 2001-09-11 3M Innovative Properties Company Rubber article capable of bonding to a pressure-sensitive adhesive and method of making
US6124032A (en) 1998-01-15 2000-09-26 Bloch; Gilbert Pressure sensitive heat activated filmic adhesive tape
JP2001279208A (ja) * 2000-01-26 2001-10-10 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系粘着剤組成物及びアクリル系粘着テープもしくはシート
US6630531B1 (en) * 2000-02-02 2003-10-07 3M Innovative Properties Company Adhesive for bonding to low surface energy surfaces
DE10063661A1 (de) * 2000-12-20 2002-09-19 Tesa Ag Oberflächenschutzfolie für Lackoberflächen mit einer Selbstklebemasse auf Basis eines Polyurethan-Schaums
EP1262532B1 (en) * 2001-05-30 2005-04-20 3M Innovative Properties Company Weatherstrip tape and method for producing the same
US7217455B2 (en) * 2001-05-30 2007-05-15 3M Innovative Properties Company Weatherstrip tape and method for producing the same
DE10153677A1 (de) * 2001-10-31 2003-05-15 Tesa Ag Doppelseitiges Klebeband
DE10317789A1 (de) 2003-04-16 2004-12-02 Tesa Ag Haftklebstoff aus Polyurethan
DE10317791A1 (de) 2003-04-16 2004-12-02 Tesa Ag Haftklebstoff aus Polyurethan für empfindliche Oberflächen
US7816472B2 (en) * 2004-08-19 2010-10-19 3M Innovative Properties Company Polydiacetylene polymer compositions and methods of manufacture
DE102004044086A1 (de) 2004-09-09 2006-03-16 Tesa Ag Thermisch vernetzte Acrylat-Hotmelts
DE102006020482A1 (de) 2006-04-28 2007-10-31 Tesa Ag Wieder ablösbarer Haftklebstoff aus Polyurethan
DE102006033796A1 (de) 2006-07-19 2008-01-31 Tesa Ag Haftklebestoffe aus einem harzmodifizierten Polyurethan
DE102006057800A1 (de) * 2006-12-06 2008-06-26 Tesa Ag Mehrlagiges Selbstklebeband
DE102007016950A1 (de) 2007-04-05 2008-10-09 Tesa Ag Thermisch vernetzende Polyacrylate und Verfahren zu deren Herstellung
JP2009086452A (ja) * 2007-10-01 2009-04-23 Nitto Denko Corp 粘着型光学フィルムの製造方法、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
DE102008023252A1 (de) 2008-05-13 2009-11-19 Tesa Se Hotmelt-Verfahren zur Herstellung eines chemisch vernetzten Polyurethanfilms
DE102008052625A1 (de) 2008-10-22 2010-04-29 Tesa Se Thermisch vernetzende Polyacrylate und Verfahren zu deren Herstellung
DE102008059050A1 (de) 2008-11-26 2010-05-27 Tesa Se Thermisch vernetzende Polyacrylate und Verfahren zu deren Herstellung
DE102009046657A1 (de) 2009-11-12 2011-05-19 Tesa Se Haftklebstoff auf Basis von Polyurethan
DE102011075140A1 (de) * 2010-05-05 2011-11-10 Eduard Chen Übungsgerät mit Stimulationsvorrichtung
DE102010062669A1 (de) 2010-12-08 2012-06-14 Tesa Se Verfahren zur Herstellung geschäumter Polymermassen, geschäumte Polymermassen und Klebeband damit
DE102011075470A1 (de) * 2011-05-06 2012-11-08 Tesa Se Klebeband, bevorzugt Selbstklebeband, bestehend aus mindestens zwei direkt aufeinander laminierten Schichten A und B, wobei mindestens eine oder beide Schichten A oder B eine Klebmasse ist
JP6063452B2 (ja) * 2011-05-06 2017-01-18 テーザ・ソシエタス・ヨーロピア プラズマ処理により下地への感圧接着剤の付着特性を高める方法

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