CN104354362A - 一种超高阻隔透明镀氧化铝薄膜及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种超高阻隔镀氧化铝透明薄膜，其结构为PET基材，镀氧化铝层以及镀氧化铝表面上的保护涂层，共三层结构。所述的PET基材膜厚度为9-14μm；所述的氧化铝层为在1500℃下铝条和高纯氧的反应物真空镀在PET基材上形成的氧化铝层；所述的保护涂层为自粘性聚乙烯醇涂层；所述的PVOH原料配比为：14-20％聚乙烯醇、1.2-1.93％甲醚化三聚氰胺树脂、0.03-0.1％月桂酸、0.017-0.028％十二烷基苯磺酸钠、0.002-0.008％有机硅消泡剂、75-82％去离子水、2-5％聚乙烯亚胺；所述聚乙烯醇聚合度为300，醇解度为99％。

Description

一种超高阻隔透明镀氧化铝薄膜及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种超高阻隔透明镀氧化铝薄膜及其制造方法，属于新型高分子材料领域。
技术背景
镀铝膜是采用特殊工艺在塑料薄膜表面镀上一层极薄的金属铝而形成的一种复合软包装材料。由于它既具有塑料薄膜的特性，又具有金属的特性，是一种廉价美观、性能优良、实用性强的包装材料，使其在食品包装行业占有一席之地。但其不足之处在于不透明、镀层强度差、不能用于微波加热，这些缺点很大程度限制了其应用范围。
镀氧化铝薄膜透明性好，阻氧、阻湿等性能非常优异，加工成本合适，且在高温高湿环境下其阻隔性能不会发生改变。但镀氧化铝膜后续加工技术难度很大，对后续应用的印刷复合设备条件要求较为苛刻，故产品应用成本较高。该产品在欧美以及日本等发达国家的生产应用很多，一般用于肉类、微波食品等应用。目前国内还在开始研制阶段，从国外进口的产品由于价格贵，限制其应用。另外，经过实验证明，氧化铝镀层易皲裂，容易被损伤，在实际应用中，氧化铝镀层一般都需要印刷复合再包装食品，然而，在印刷过程中，镀氧化铝层会遭到来自于印刷设备的机械损伤，严重影响其阻隔性能。(专利号为201010547081.7)采用PVDC作为保护涂层，其虽对镀氧化铝薄膜起到了一定的保护作用，但却不能有效促进镀氧化铝薄膜的阻隔性能，从而在一定程度上限制了镀氧化铝薄膜的应用，本发明采用自粘性PVOH作为保护涂层，其不仅克服了常规自粘性PVOH在镀氧化铝层附着力不够的缺陷，还有效地促进了镀氧化铝薄膜的阻隔性能，使其应用更加广泛。
发明内容
为了解决上述问题，本发明旨在提供一种超高阻隔透明镀氧化铝薄膜及其制造方法。通过在PET基材上真空镀上氧化铝后，再在线涂布一层自粘性聚乙烯醇(以下简称“自粘性PVOH”)涂料对氧化铝层进行保护而成，不仅有效避免了印刷设备对其进行的机械损伤，而且能有效促进镀氧化铝薄膜的阻隔性能。其创新点在于：第一，保护涂层为自粘性PVOH涂料经过涂布工艺制得的涂层，该种涂料用于涂布工艺时无需预涂底胶即可直接涂布于镀氧化铝层上，且粘附力强，克服了常规的自粘性PVOH涂料应用在镀氧化铝层上粘附力不够的缺陷(见表1)。第二，本发明的自粘性PVOH涂料不仅克服了常规的自粘性PVOH涂料应用在镀氧化铝层上粘附力不够的缺陷，同时还具有更高的固含量，有效降低了涂布工序中能耗，从而降低涂布成本(见表2)。第三，由于自粘性PVOH涂料本身具备高阻隔性能，其作为保护涂层能有效促进镀氧化铝薄膜的阻隔性能(水蒸汽透过率<0.1g/(m2·24h)，氧气透过率<0.1cc/(m2·24h))，较采用PVDC作为保护涂层的镀氧化铝薄膜(水蒸汽透过率为0.8-2g/(m2·24h)，氧气透过率为0.8-2cc/(m2·24h))的阻隔性能有大幅度提高，使其具有更广阔的应用前景(见表3)。
本发明提供的一种超高阻隔透明镀氧化铝薄膜，其结构包括基材，基材表面的镀氧化铝层以及镀氧化铝表面上的自粘性PVOH保护涂层，共三层结构(见附图1)；所述的基材为PET基材；所述的PET基材厚度为9-14μm；所述的镀氧化铝层为在1500℃下铝条和高纯氧的反应物真空镀在PET基材上形成的氧化铝层，该层厚度为9-11nm；所述的自粘性PVOH保护涂层为由自粘性PVOH涂料通过在线涂布工艺涂布于氧化铝层表面并烘干后形成的涂层；所述自粘性PVOH涂料固含量为18-25％；所述保护涂层克重为0.5-1.5g/m2；所述的镀氧化铝薄膜总克重为54-67g/m2。
所述的自粘性PVOH涂料由含有下述重量含量的原料配制成：14-20％聚乙烯醇、1.2-1.93％甲醚化三聚氰胺树脂、0.03-0.1％月桂酸、0.017-0.028％十二烷基苯磺酸钠、0.002-0.008％有机硅消泡剂、75-82％去离子水、2-5％聚乙烯亚胺；所述聚乙烯醇聚合度为300，醇解度为99％。
相应地，本发明还提供一种超高阻隔透明镀氧化铝薄膜的制造方法，该方法包括如下步骤：
(1)自粘性PVOH涂料的制备
14-20％的聚乙烯醇和75-82％去离子水混合搅拌加至反应釜中，逐渐升温至88-90℃，开启搅拌装置，设置搅拌速度为100-150转/分钟，搅拌15-25分钟，搅拌后恒温保持2.5-3.5小时，添加0.002-0.008％有机硅消泡剂，降温至45-47℃，再加入0.017-0.028％十二烷基苯磺酸钠，缓慢滴加0.03-0.1％月桂酸和1.2-1.93％甲醚化三聚氰胺树脂，控制滴加速度在2小时内滴加完，滴加完毕后保持1-1.5小时，再加入2-5％聚乙烯亚胺，升高温度至70-80℃搅拌2.5小时，降温到室温后，过滤出料，得到自粘性PVOH涂料固含量为18-25％。
(2)镀氧化铝薄膜的制造
将卷筒PET基材薄膜置放于真空室内，关闭真空室抽真空，当真空度达到4×10-4mba以上时，将蒸发舟升温至1500℃，然后再把纯度为99.9％的铝丝连续送至蒸发舟上，使铝丝在蒸发舟上连续地熔化、蒸发，同时通入纯度为99.9％的高纯氧，铝蒸汽和氧气发生反应生成氧化铝，从而在移动的薄膜表面冷却后形成一层光亮的氧化铝层，层厚度为9-11nm，然后将镀好氧化铝层的薄膜送入涂布设备将上述所制得的自粘性PVOH涂料均匀涂布在氧化铝层表面，干燥后，涂层克重为0.5-1.5g/m2，然后对涂布完成的薄膜进行烘干收卷，即得到本发明所述的镀氧化铝薄膜，该薄膜总克重为54-67g/m2。
取上述制得的薄膜样品进行印刷复合后检测，其性能对比如表1、2和3所示，其中，如表1所示，在镀氧化铝层上涂布常规自粘性PVOH涂料固化后涂层脱落面积达到10-15％，而涂布本发明的自粘性PVOH涂料固化后并无涂层脱落现象，
如表2所示，本发明的自粘性PVOH涂料较常规的自粘性PVOH涂料具有更高的固含量，由原来的5-15％提高至18-25％。
如表3所示，涂布本发明自粘性PVOH涂料的镀氧化铝薄膜的阻隔性能(水蒸汽透过率<0.1g/(m2·24h)，氧气透过率<0.1cc/(m2·24h))较涂布PVDC乳液(水蒸汽透过率为0.5-2g/(m2·24h)，氧气透过率为0.5-2cc/(m2·24h))的镀氧化铝薄膜有大幅度提高。
由此可见，本发明的自粘性PVOH涂料不仅有效地保护了镀氧化铝层，还有效促进了镀氧化铝薄膜的高阻隔性能。综上所述，涂布本发明自粘性PVOH涂料作为保护涂层的镀氧化铝薄膜较涂布PVDC乳液的具有更广阔的应用前景。
表1常规自粘性PVOH与本发明自粘性PVOH涂布固化①后的涂层脱落现象②对比表
常规自粘性PVOH涂料 本发明自粘性PVOH涂料
涂层脱落面积 10-15％ 0％
注：①复合结构为(PET/氧化铝)//自粘性PVOH涂料，自粘性PVOH涂料涂布量为0.5～1.5g/m2。
②检测标准：GB/T7707-2008。
表2常规自粘性PVOH涂料与本发明自粘性PVOH涂料固含量对比表
常规自粘性PVOH涂料 本发明自粘性PVOH涂料
固含量 5-15％ 18-25％
表3本发明镀氧化铝薄膜①与其他薄膜性能对比表
注:①复合结构为(PET/氧化铝)//自粘性PVOH涂料//油墨//复合胶//(PE/CPP)，自粘性PVOH涂料涂布量为0.5～1.5g/m2，上胶量为2g/m2；
②阻水测试条件为38℃，90％RH，检测标准：GB/T 21529-2008；
③阻氧测试条件为23℃，50％RH，检测标准：GB/T 19789-2005。
本发明有益效果：
(1)保护涂层为自粘性PVOH涂料经过涂布工艺制得的涂层，该种涂料用于涂布工艺时无需预涂底胶即可直接涂布于镀氧化铝层上，且粘附力强，克服了常规的自粘性PVOH涂料应用在镀氧化铝层上粘附力不够的缺陷。
(2)本发明的自粘性PVOH涂料(固含量为18-25％)不仅克服了常规的自粘性PVOH涂料(固含量为5-25％)涂布在镀氧化铝层上粘附力不够的缺陷，同时还具有更高的固含量，有效降低了涂布工序中能耗，从而降低涂布成本。
(3)本发明制得的镀氧化铝薄膜同时具有透明性和高阻隔性(水蒸汽透过率<0.1g/(m2·24h)，氧气透过率<0.1cc/(m2·24h))，且在高温高湿环境下其阻隔性能几乎不会发生改变，该薄膜还可用于微波加热。由此可见，涂布本发明自粘性PVOH涂料作为保护涂层的镀氧化铝薄膜较涂布PVDC乳液的具有更广阔的应用前景。
附图说明
附图1为超高阻隔透明镀氧化铝薄膜的结构示意图
图中：1为PET基材，2为镀氧化铝层，3为保护涂层(自粘性PVOH涂料)。
具体实施方式：
实施例一
1.自粘性PVOH涂料的制备
19％的聚乙烯醇和75％去离子水混合搅拌加至反应釜中，逐渐升温至89℃，开启搅拌装置，设置搅拌速度为110转/分钟，搅拌15分钟，搅拌后恒温保持2.8h，添加0.002％有机硅消泡剂，降温至45℃，再加入0.018％十二烷基苯磺酸钠，缓慢滴加0.08％月桂酸和1.2％甲醚化三聚氰胺树脂，控制滴加速度在2小时内滴加完，滴加完毕后保持1.5小时，再加入4.7％聚乙烯亚胺，升高温度至70℃搅拌2.5小时，降温到室温后，过滤出料，得到自粘性PVOH涂料固含量为25％。
2.镀氧化铝膜的制造
将卷筒PET基材薄膜置放于真空室内，关闭真空室抽真空，当真空度达到4×10-4mba以上时，将蒸发舟升温至1500℃,然后再把纯度为99.9％的铝丝连续送至蒸发舟上，使铝丝在蒸发舟上连续地熔化、蒸发，同时通入纯度为99.9％的高纯氧，铝蒸汽和氧气发生反应生成氧化铝，从而在移动的薄膜表面冷却后形成一层光亮的氧化铝层，层厚度为10nm，然后将镀好氧化铝层的薄膜送入涂布设备将上述所制得的自粘性PVOH涂料均匀涂布在氧化铝层表面，干燥后，涂层克重为1.4g/m2，然后对涂布完成的薄膜进行烘干收卷，即得到本发明所述的镀氧化铝薄膜，该薄膜总克重为67g/m2。
经检测，本发明制得的高阻隔透明镀氧化铝薄膜水蒸气体透过率为0.037g/(m2·24h)(GB/T 21529-2008)，氧气透过量为0.023cc/(m2·24h)(GB/T 19789-2005)，用胶带剥离自粘性PVOH涂料保护涂层并没有脱离现象产生。
实施例二
1.自粘性PVOH涂料的制备
14％的聚乙烯醇和82％去离子水混合搅拌加至反应釜中，逐渐升温至88℃，开启搅拌装置，设置搅拌速度为100转/分钟，搅拌17分钟，搅拌后恒温保持2.5h，添加0.004％有机硅消泡剂，降温至47℃，再加入0.026％十二烷基苯磺酸钠，缓慢滴加0.04％月桂酸和1.93％甲醚化三聚氰胺树脂，控制滴加速度在2小时内滴加完，滴加完毕后保持1小时，再加入2％聚乙烯亚胺，升高温度至80℃搅拌2.5小时，降温到室温后，过滤出料，得到自粘性PVOH涂料固含量为18％。
2.镀氧化铝膜的制造
将卷筒PET基材薄膜置放于真空室内，关闭真空室抽真空，当真空度达到4×10-4mba以上时，将蒸发舟升温至1500℃,然后再把纯度为99.9％的铝丝连续送至蒸发舟上，使铝丝在蒸发舟上连续地熔化、蒸发，同时通入纯度为99.9％的高纯氧，铝蒸汽和氧气发生反应生成氧化铝，从而在移动的薄膜表面冷却后形成一层光亮的氧化铝层，层厚度为10nm，然后将镀好氧化铝层的薄膜送入涂布设备将上述所制得的自粘性PVOH涂料均匀涂布在氧化铝层表面，干燥后，涂层克重为1.2g/m2，然后对涂布完成的薄膜进行烘干收卷，即得到本发明所述的镀氧化铝薄膜，该薄膜总克重为54g/m2。
经检测，本发明制得的高阻隔透明镀氧化铝薄膜水蒸气体透过率为0.051g/(m2·24h)(GB/T 21529-2008)，氧气透过量为0.031cc/(m2·24h)(GB/T 19789-2005)，用胶带剥离自粘性PVOH涂料保护涂层并没有脱离现象产生。
实施例三
1.自粘性PVOH涂料的制备
16％的聚乙烯醇和77.1％去离子水混合搅拌加至反应釜中，逐渐升温至90℃，开启搅拌装置，设置搅拌速度为130转/分钟，搅拌20分钟，搅拌后恒温保持3.2h，添加0.002％有机硅消泡剂，降温至46℃，再加入0.018％十二烷基苯磺酸钠，缓慢滴加0.08％月桂酸和1.8％甲醚化三聚氰胺树脂，控制滴加速度在2小时内滴加完，滴加完毕后保持1.3小时，再加入5％聚乙烯亚胺，升高温度至72℃搅拌2.5小时，降温到室温后，过滤出料，得到自粘性PVOH涂料固含量为22.9％。
2.镀氧化铝膜的制造
将卷筒PET基材薄膜置放于真空室内，关闭真空室抽真空，当真空度达到4×10-4mba以上时，将蒸发舟升温至1500℃,然后再把纯度为99.9％的铝丝连续送至蒸发舟上，使铝丝在蒸发舟上连续地熔化、蒸发，同时通入纯度为99.9％的高纯氧，铝蒸汽和氧气发生反应生成氧化铝，从而在移动的薄膜表面冷却后形成一层光亮的氧化铝层，层厚度为11nm，然后将镀好氧化铝层的薄膜送入涂布设备将上述所制得的自粘性PVOH涂料均匀涂布在氧化铝层表面，干燥后，涂层克重为1.5g/m2，然后对涂布完成的薄膜进行烘干收卷，即得到本发明所述的镀氧化铝薄膜，该薄膜总克重为67g/m2。
经检测，本发明制得的高阻隔透明镀氧化铝薄膜水蒸气体透过率为0.033g/(m2·24h)(GB/T 21529-2008)，氧气透过量为0.026cc/(m2·24h)(GB/T 19789-2005),用胶带剥离自粘性PVOH涂料保护涂层并没有脱离现象产生。
实施例四
1.自粘性PVOH涂料的制备
17％的聚乙烯醇和78％去离子水混合搅拌加至反应釜中，逐渐升温至88℃，开启搅拌装置，设置搅拌速度为140转/分钟，搅拌23分钟，搅拌后恒温保持3.5h，添加0.003％有机硅消泡剂，降温至45℃，再加入0.017％十二烷基苯磺酸钠，缓慢滴加0.05％月桂酸和1.2％甲醚化三聚氰胺树脂，控制滴加速度在2小时内滴加完，滴加完毕后保持1.2小时，再加入3.73％聚乙烯亚胺，升高温度至74℃搅拌2.5小时，降温到室温后，过滤出料，得到自粘性PVOH涂料固含量为22％。
2.镀氧化铝膜的制造
将卷筒PET基材薄膜置放于真空室内，关闭真空室抽真空，当真空度达到4×10-4mba以上时，将蒸发舟升温至1500℃,然后再把纯度为99.9％的铝丝连续送至蒸发舟上，使铝丝在蒸发舟上连续地熔化、蒸发，同时通入纯度为99.9％的高纯氧，铝蒸汽和氧气发生反应生成氧化铝，从而在移动的薄膜表面冷却后形成一层光亮的氧化铝层，层厚度为9nm，然后将镀好氧化铝层的薄膜送入涂布设备将上述所制得的自粘性PVOH涂料均匀涂布在氧化铝层表面，干燥后，涂层克重为0.6g/m2，然后对涂布完成的薄膜进行烘干收卷，即得到本发明所述的镀氧化铝薄膜，该薄膜总克重为67g/m2。
经检测，本发明制得的高阻隔透明镀氧化铝薄膜水蒸气体透过率为0.035g/(m2·24h)(GB/T 21529-2008)，氧气透过量为0.038cm3/(m2·24h)(GB/T 19789-2005)，用胶带剥离自粘性PVOH涂料保护涂层并没有脱离现象产生。
实施例五
1.自粘性PVOH涂料的制备
20％的聚乙烯醇和76％去离子水混合搅拌加至反应釜中，逐渐升温至89℃，开启搅拌装置，设置搅拌速度为150转/分钟，搅拌21分钟，搅拌后恒温保持3h，添加0.003％有机硅消泡剂，降温至46℃，再加入0.017％十二烷基苯磺酸钠，缓慢滴加0.1％月桂酸和1.3％甲醚化三聚氰胺树脂，控制滴加速度在2小时内滴加完，滴加完毕后保持1.4小时，再加入2.58％聚乙烯亚胺，升高温度至76℃搅拌2.5小时，降温到室温后，过滤出料，得到自粘性PVOH涂料固含量为24％。
2.镀氧化铝膜的制造
将卷筒PET基材薄膜置放于真空室内，关闭真空室抽真空，当真空度达到4×10-4mba以上时，将蒸发舟升温至1500℃,然后再把纯度为99.9％的铝丝连续送至蒸发舟上，使铝丝在蒸发舟上连续地熔化、蒸发，同时通入纯度为99.9％的高纯氧，铝蒸汽和氧气发生反应生成氧化铝，从而在移动的薄膜表面冷却后形成一层光亮的氧化铝层，层厚度为11nm，然后将镀好氧化铝层的薄膜送入涂布设备将上述所制得的自粘性PVOH涂料均匀涂布在氧化铝层表面，干燥后，涂层克重为0.5g/m2，然后对涂布完成的薄膜进行烘干收卷，即得到本发明所述的镀氧化铝薄膜，该薄膜总克重为67g/m2。
经检测，本发明制得的高阻隔透明镀氧化铝薄膜水蒸气体透过率为0.049g/(m2·24h)(GB/T 21529-2008)，氧气透过量为0.033cm3/(m2·24h)(GB/T 19789-2005)，用胶带剥离自粘性自粘性PVOH涂料保护涂层并没有脱离现象产生。
实施例六
1.自粘性PVOH涂料的制备
17％的聚乙烯醇和78％去离子水混合搅拌加至反应釜中，逐渐升温至89℃，开启搅拌装置，设置搅拌速度为120转/分钟，搅拌25分钟，搅拌后恒温保持3.4h，添加0.002％有机硅消泡剂，降温至47℃，再加入0.028％十二烷基苯磺酸钠，缓慢滴加0.05％月桂酸和1.3％甲醚化三聚氰胺树脂，控制滴加速度在2小时内滴加完，滴加完毕后保持1小时，再加入3.62％聚乙烯亚胺，升高温度至75℃搅拌2.5小时，降温到室温后，过滤出料，得到自粘性PVOH涂料固含量为22％。
2.镀氧化铝膜的制造
将卷筒PET基材薄膜置放于真空室内，关闭真空室抽真空，当真空度达到4×10-4mba以上时，将蒸发舟升温至1500℃,然后再把纯度为99.9％的铝丝连续送至蒸发舟上，使铝丝在蒸发舟上连续地熔化、蒸发，同时通入纯度为99.9％的高纯氧，铝蒸汽和氧气发生反应生成氧化铝，从而在移动的薄膜表面冷却后形成一层光亮的氧化铝层，层厚度为10nm，然后将镀好氧化铝层的薄膜送入涂布设备将上述所制得的自粘性PVOH涂料均匀涂布在氧化铝层表面，干燥后，涂层克重为0.7g/m2，然后对涂布完成的薄膜进行烘干收卷，即得到本发明所述的镀氧化铝薄膜，该薄膜总克重为65g/m2。
经检测，本发明制得的高阻隔透明镀氧化铝薄膜水蒸气体透过率为0.043g/(m2·24h)(GB/T 21529-2008)，氧气透过量为0.031cm3/(m2·d·Pa)(GB/T 19789-2005)，用胶带剥离自粘性PVOH涂料保护涂层并没有脱离现象产生。
实施例七
1.自粘性PVOH涂料的制备
15％的聚乙烯醇和79％去离子水混合搅拌加至反应釜中，逐渐升温至88℃，开启搅拌装置，设置搅拌速度为130转/分钟，搅拌22分钟，搅拌后恒温保持2.3h，添加0.008％有机硅消泡剂，降温至45℃，再加入0.022％十二烷基苯磺酸钠，缓慢滴加0.03％月桂酸和1.4％甲醚化三聚氰胺树脂，控制滴加速度在2小时内滴加完，滴加完毕后保持1.3小时，再加入4.54％聚乙烯亚胺，升高温度至79℃搅拌2.5小时，降温到室温后，过滤出料，得到自粘性PVOH涂料固含量为21％。
2.镀氧化铝膜的制造
将卷筒PET基材薄膜置放于真空室内，关闭真空室抽真空，当真空度达到4×10-4mba以上时，将蒸发舟升温至1500℃,然后再把纯度为99.9％的铝丝连续送至蒸发舟上，使铝丝在蒸发舟上连续地熔化、蒸发，同时通入纯度为99.9％的高纯氧，铝蒸汽和氧气发生反应生成氧化铝，从而在移动的薄膜表面冷却后形成一层光亮的氧化铝层，层厚度为9nm，然后将镀好氧化铝层的薄膜送入涂布设备将上述所制得的自粘性PVOH涂料均匀涂布在氧化铝层表面，干燥后，涂层克重为1.3g/m2，然后对涂布完成的薄膜进行烘干收卷，即得到本发明所述的镀氧化铝薄膜，该薄膜总克重为61g/m2。
经检测，本发明制得的高阻隔透明镀氧化铝薄膜水蒸气体透过率为0.036g/(m2·24h)(GB/T 21529-2008)，氧气透过量为0.024cm3/(m2·24h)(GB/T 19789-2005)，用胶带剥离自粘性自粘性PVOH涂料保护涂层并没有脱离现象产生。

Claims (7)

1.一种超高阻隔透明镀氧化铝薄膜，包括基材，基材表面的镀氧化铝层以及镀氧化铝表面上的自粘性PVOH保护涂层，共三层结构；所述的基材为PET基材；所述的镀氧化铝层为在1500℃下铝条和高纯氧的反应物真空镀在PET基材上形成的氧化铝层；所述的保护涂层为由自粘性PVOH涂料通过在线涂布工艺涂布于氧化铝层表面并烘干后形成的涂层，其特征在于：所述的自粘性PVOH涂料由含有下述重量含量的原料配制成：14-20％聚乙烯醇、1.2-1.93％甲醚化三聚氰胺树脂、0.03-0.1％月桂酸、0.017-0.028％十二烷基苯磺酸钠、0.002-0.008％有机硅消泡剂、75-82％去离子水、2-5％聚乙烯亚胺；所述聚乙烯醇聚合度为300，醇解度为99％。
2.如权利要求1所述的超高阻隔透明镀氧化铝薄膜，其特征在于：所述的基材厚度为9-14μm。
3.如权利要求1所述的超高阻隔透明镀氧化铝薄膜，其特征在于：所述镀氧化铝层厚度为9-11nm。
4.如权利要求1所述的超高阻隔透明镀氧化铝薄膜，其特征在于：所述的自粘性PVOH保护涂层克重为0.5-1.5g/m2。
5.如权利要求1所述的超高阻隔透明镀氧化铝薄膜，其特征在于：所述自粘性PVOH涂料固含量为18-25％。
6.如权利要求1所述的超高阻隔透明镀氧化铝薄膜，其特征在于：所述的镀氧化铝薄膜总克重为54-67g/m2。
7.如权利要求1所述的超高阻隔透明镀氧化铝薄膜，其特征在于该方法包括如下步骤：
(1)自粘性PVOH涂料的制备
14-20％的聚乙烯醇和75-82％去离子水混合搅拌加至反应釜中，逐渐升温至88-90℃，开启搅拌装置，设置搅拌速度为100-150转/分钟，搅拌15-25分钟，搅拌后恒温保持2.5-3.5小时，添加0.002-0.008％有机硅消泡剂，降温至45-47℃，再加入0.017-0.028％十二烷基苯磺酸钠，缓慢滴加0.03-0.1％月桂酸和1.2-1.93％甲醚化三聚氰胺树脂，控制滴加速度在2小时内滴加完，滴加完毕后保持1-1.5小时，再加入2-5％聚乙烯亚胺，升高温度至70-80℃搅拌2.5小时，降温到室温后，过滤出料，得到自粘性PVOH涂料固含量为18-25％；
(2)镀氧化铝薄膜的制造
将卷筒PET基材薄膜置放于真空室内，关闭真空室抽真空，当真空度达到4×10-4mba以上时，将蒸发舟升温至1500℃，然后再把纯度为99.9％的铝丝连续送至蒸发舟上，使铝丝在蒸发舟上连续地熔化、蒸发，同时通入纯度为99.9％的高纯氧，铝蒸汽和氧气发生反应生成氧化铝，从而在移动的薄膜表面冷却后形成一层光亮的氧化铝层，层厚度为9-11nm，然后将镀好氧化铝层的薄膜送入涂布设备将上述所制得的自粘性PVOH涂料均匀涂布在氧化铝层表面，干燥后，涂层克重为0.5-1.5g/m2，然后对涂布完成的薄膜进行烘干收卷，即得到本发明所述的镀氧化铝薄膜，该薄膜总克重为54-67g/m2。
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108673989A (zh) * 2018-05-21 2018-10-19 黄山永新股份有限公司 一种适用于高速自动包装的透明高阻隔膜及其生产方法
CN109263211A (zh) * 2018-09-30 2019-01-25 黄山永新股份有限公司 一种高透明高阻隔易揭封口盖膜及其生产工艺
CN109396001A (zh) * 2018-09-26 2019-03-01 黄山永新股份有限公司 一种双面热封高阻隔高透明氧化铝pet膜及其制备方法
CN110112363A (zh) * 2019-03-25 2019-08-09 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种负极极片、电池及负极极片的制备方法
CN111518303A (zh) * 2020-04-22 2020-08-11 江苏百瑞尔包装材料有限公司 一种透明高阻隔聚乙烯镀氧化铝薄膜及其制备方法
CN111515107A (zh) * 2020-04-22 2020-08-11 江苏百瑞尔包装材料有限公司 一种具有超高透明阻隔的氧化物薄膜及其制备方法
CN113437248A (zh) * 2021-06-26 2021-09-24 宁德时代新能源科技股份有限公司 负极极片的处理方法、钠金属负极极片与电化学装置
CN113564535A (zh) * 2021-07-21 2021-10-29 浙江海顺新材料有限公司 一种透明高阻隔氧化铝膜的制备方法及其装置
CN113874543A (zh) * 2019-05-31 2021-12-31 东洋纺株式会社 透明阻气薄膜和其制造方法
CN113912894A (zh) * 2021-09-16 2022-01-11 佛山市彩龙镀膜包装材料有限公司 一种透明高阻隔聚酯镀氧化铝薄膜及其制备方法
CN113927983A (zh) * 2021-11-03 2022-01-14 海南赛诺实业有限公司 一种单面高热封双向拉伸聚丙烯基材及其制备方法和聚丙烯镀铝膜及其制备方法
WO2022047946A1 (zh) * 2020-09-05 2022-03-10 昆山鑫美源电子科技有限公司 一种镀膜工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101092069A (zh) * 2006-12-20 2007-12-26 海南现代高科实业有限公司 一种vmpet涂布薄膜及生产方法
CN102277049A (zh) * 2011-08-06 2011-12-14 海南必凯水性涂料有限公司 一种自粘性改性聚乙烯醇涂料及其制造方法
CA2847117A1 (en) * 2011-09-06 2013-03-14 Unitika Ltd. Biaxially stretched polyester film and method for producing same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101092069A (zh) * 2006-12-20 2007-12-26 海南现代高科实业有限公司 一种vmpet涂布薄膜及生产方法
CN102277049A (zh) * 2011-08-06 2011-12-14 海南必凯水性涂料有限公司 一种自粘性改性聚乙烯醇涂料及其制造方法
CA2847117A1 (en) * 2011-09-06 2013-03-14 Unitika Ltd. Biaxially stretched polyester film and method for producing same

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108673989A (zh) * 2018-05-21 2018-10-19 黄山永新股份有限公司 一种适用于高速自动包装的透明高阻隔膜及其生产方法
CN109396001A (zh) * 2018-09-26 2019-03-01 黄山永新股份有限公司 一种双面热封高阻隔高透明氧化铝pet膜及其制备方法
CN109263211B (zh) * 2018-09-30 2020-08-25 黄山永新股份有限公司 一种高透明高阻隔易揭封口盖膜及其生产工艺
CN109263211A (zh) * 2018-09-30 2019-01-25 黄山永新股份有限公司 一种高透明高阻隔易揭封口盖膜及其生产工艺
CN110112363A (zh) * 2019-03-25 2019-08-09 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种负极极片、电池及负极极片的制备方法
CN113874543A (zh) * 2019-05-31 2021-12-31 东洋纺株式会社 透明阻气薄膜和其制造方法
CN111515107A (zh) * 2020-04-22 2020-08-11 江苏百瑞尔包装材料有限公司 一种具有超高透明阻隔的氧化物薄膜及其制备方法
CN111518303A (zh) * 2020-04-22 2020-08-11 江苏百瑞尔包装材料有限公司 一种透明高阻隔聚乙烯镀氧化铝薄膜及其制备方法
WO2022047946A1 (zh) * 2020-09-05 2022-03-10 昆山鑫美源电子科技有限公司 一种镀膜工艺
CN113437248A (zh) * 2021-06-26 2021-09-24 宁德时代新能源科技股份有限公司 负极极片的处理方法、钠金属负极极片与电化学装置
CN113564535A (zh) * 2021-07-21 2021-10-29 浙江海顺新材料有限公司 一种透明高阻隔氧化铝膜的制备方法及其装置
CN113912894A (zh) * 2021-09-16 2022-01-11 佛山市彩龙镀膜包装材料有限公司 一种透明高阻隔聚酯镀氧化铝薄膜及其制备方法
CN113912894B (zh) * 2021-09-16 2022-06-14 佛山市彩龙镀膜包装材料有限公司 一种透明高阻隔聚酯镀氧化铝薄膜及其制备方法
CN113927983A (zh) * 2021-11-03 2022-01-14 海南赛诺实业有限公司 一种单面高热封双向拉伸聚丙烯基材及其制备方法和聚丙烯镀铝膜及其制备方法

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