CN104351174A - 杀虫喷雾剂 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种定量喷射的杀虫喷雾剂，它的喷雾有效成分含有原药组分A、溶剂组分B和推进剂组分C；所述的组分A、B、C在喷雾有效成分中的重量百分比为：原药组分A大于等于0.1％且小于0.5％；溶剂组分B为0-70.0％；推进剂组分C为29.45-99.45％；所述的原药组分A是拟除虫菊酯化合物，选自式(1)所示化合物的立体异构体中的一种或两种以上的混合物；其中，R为H或甲氧基甲基；所述的定量喷射杀虫气雾剂使用每次喷出量为0.05ml-1ml的定量喷嘴装置。本发明的定量喷射的杀虫喷雾剂能够实现在不同大小的空间内都能有效地帮助原药更均匀分布的目的，同时对环境和人体健康更加有利。

Description

杀虫喷雾剂

本申请是申请日为2012年10月18日、申请号为201210398577.3、发明名称为“杀虫喷雾剂”的专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种杀虫喷雾剂，能通过定量喷雾装置，喷射2次及2次以上，使得药物更分散更均匀，提高药效，降低原药使用量和制剂使用含量，最终达到能有效防治卫生害虫的方法。

背景技术

现有技术中，专利CN101632381A中提到了含氯氟醚菊酯0.01％～1％的气雾剂剂型，该剂型按照国家标准GB13917.10使用时在28m³房间中要喷射8g制剂到空间中方能达到效果，我们在研究后发现，采用本发明的方式进行使用，采用定量喷头在房间内使用1次或1次以上(例如在房间四个角落各喷射一次，每次0.1g，即为4次，合计使用0.4g药液)，可以帮助原药更均匀分布，而实际喷射出去的溶剂比CN101632381A专利中的普通气雾剂要少一个数量级。对环境和人体健康来讲都是非常有利的。

另一方面，我们在CN102349536A中进行了研究，公开了有效成分含量在0.5～20％的定量喷雾剂型，但是在该文献中，我们的研究还不够深入透彻，没有能够对该剂型的使用浓度下限进行确定，并且也没有考虑到在较小空间中使用时怎么样更精确的控制用药量，防止产生药害，在做进一步研究时发现，在菊酯有效成分浓度较高时大剂量喷射一次容易使得原药分散不均，局部浓度高，无论是蚊虫有效接触的药量，或者是利用化合物挥发到空间达到防效，这种局部浓度偏高的情况都会导致需要使用更多的原药才能到达防效。而且因为机械加工上现有技术精度和成本的限制，定量喷嘴的容积不可能加工的很小，一般到0.05ml已经是极限，如果想控制一次喷雾的药量，较好的方法还是降低有效成分的使用浓度。在使用CN102349536A中高浓度的产品时，如果28m³房间使用一次即可，如果只有14m³房间或者更小的空间时，不能完成喷半次或更少，还是只能按一次喷出，多出的部分就造成浪费，并且单位空间内药量增加，对人不健康，易产生要害。但使用本发明的这种喷雾制剂，就可以克服以上缺点。例如制成可以喷射一次达到5m³空间防效的制剂，那20m³房间就可以喷射4次。

因此这种使用方式的变革带来的是更环保、更低碳、更安全、更方便。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种药效成分含量较低、喷射剂量相对较小的定量喷射杀虫喷雾剂，能够实现在不同大小的空间内都能有效地帮助原药更均匀分布的目的，同时对环境和人体健康更加有利。

本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的：

提供一种定量喷射杀虫喷雾剂，它的喷雾有效成分含有原药组分A、溶剂组分B和推进剂组分C；所述的组分A、B、C在喷雾有效成分中的重量百分比为：原药组分A大于等于0.05％且小于0.5；溶剂组分B为0-70.0％；推进剂组分C为29.45-99.45％；所述的原药组分A是拟除虫菊酯化合物，选自式(1)所示化合物的立体异构体中的一种或两种以上的混合物

其中，R为H或甲氧基甲基；

所述的定量喷射杀虫气雾剂使用每次喷出量为0.05ml-1ml的定量喷嘴装置。

本发明所述的气雾剂通过所述的定量喷嘴装置，一次喷射二喷嘴量或多喷嘴量的以上组成的喷雾有效成分，起到在一定空间内长时间防除卫生害虫的作用。

本发明优选的定量喷射杀虫喷雾剂中，所述的组分A、B、C在喷雾有效成分中的重量百分比为：原药组分A大于等于0.1％且小于0.5％；溶剂组分B为0-70.0％；推进剂组分C为29.45-99.45％。

本发明优选的定量喷射杀虫喷雾剂定量喷嘴装置每次喷出量为0.1ml-1ml。

本发明所述的定量喷射杀虫喷雾剂中，组分A的化合物结构中的R为H时，组分A优选以下立体异构体中的任意一种或两种以上的混合物：

环丙烷1位R构型有效体含量≥55％的富右旋2,3,5,6-四氟苄基-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯；

环丙烷1位绝对构型为R构型、1,3位不区分顺反异构的右旋的2,3,5,6-四氟苄基-(1R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯；

环丙烷1位绝对构型为R构型、1,3位为反式异构的2,3,5,6-四氟苄基-(1R,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯(通用名四氟苯菊酯)；

或者

环丙烷1位绝对构型为R构型、1,3位为顺式异构的2,3,5,6-四氟苄基-(1R,3R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯。

本发明所述的定量喷射杀虫喷雾剂中，组分A的化合物结构中的R为甲氧基甲基时，组分A优选以下立体异构体中的任意一种或两种以上的混合物：

环丙烷1位R构型有效体含量≥55％的富右旋2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯；

环丙烷1位绝对构型为R构型、1,3位不区分顺反异构的右旋的2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-(1R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯；

环丙烷1位绝对构型为R构型、1,3位为反式异构的2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-(1R,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯(通用名氯氟醚菊酯)；

或者

环丙烷1位绝对构型为R构型、1,3位为顺式异构的2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-(1R,3R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯(通用名顺式氯氟醚菊酯)。

所述的定量喷射杀虫喷雾剂中的溶剂可以为水、C4-C18的酯类溶剂、C5-C20的烷烃类溶剂、C2-C15的脂肪醇类溶剂的一种或多种的混合物。

优选的溶剂包括水(沸点100℃)，正丁醇(沸点117.9℃)，仲丁醇(沸点99.5℃)，叔丁醇(沸点82.3℃)，正丙醇(沸点97.2℃)，异丙醇(沸点82.4℃)，乙醇(沸点78.3℃)，己烷(沸点69℃)，庚烷(沸点98.4℃)，二甲基戊烷(沸点60℃)，2，2-二甲基丁烷(沸点50℃)，辛烷(沸点125℃)，壬烷(沸点149.5℃)，癸烷(沸点174℃)，十一碳烷(沸点195.9℃)，十二碳烷(沸点216℃)，十三碳烷(沸点235.4℃)，十四碳烷(沸点253.7℃)，D30(埃克森美孚石油化工公司，沸点141℃～159℃)，D40(埃克森美孚石油化工公司，沸点168℃～193℃)，D60(埃克森美孚石油化工公司，沸点186℃～201℃)，D80(埃克森美孚石油化工公司，沸点206℃～243℃)，D110(埃克森美孚石油化工公司，沸点249℃～267℃)，Isopar-E(埃克森美孚石油化工公司，沸点115℃～140℃)，Isopar-G(埃克森美孚石油化工公司，沸点167℃～176℃)，Isopar-H(埃克森美孚石油化工公司，沸点179℃～188℃)，Isopar-L(埃克森美孚石油化工公司，沸点186℃～201℃)，Isopar-M(埃克森美孚石油化工公司，沸点223℃～253℃)乙酸乙酯(沸点78.3℃)、乙酸丙酯(沸点101.5℃)、乙酸异丙酯(沸点89℃)、乙酸丁酯(沸点126℃)、乙酸异丁酯(沸点118℃)、乙酸戊酯(沸点149.5℃)、乳酸丁酯(沸点185℃)、邻苯二甲酸二丁酯、已二酸二异丙酯、已二酸二丁酯、豆蔻酸异丙酯、柠檬酸三丁酯或乙酰柠檬酸三丁酯等等。在提供水基气雾剂型的均质混合物中也可以加入一种醇作为溶剂。

所述的定量喷射杀虫喷雾剂中，推进剂组分C可以选自液化石油气、丙丁烷或二甲醚。

所述的定量喷射杀虫喷雾剂中，推进剂组分C还可以选自压缩氮气、压缩二氧化碳或压缩空气，其用量以使55℃下的罐内压达到0.5-1.0MPa为准。

本发明所述的定量喷射杀虫喷雾剂中：喷雾有效成分中还可以进一步含有占总量0.05-0.5％的氯菊酯、氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、联苯菊酯、氰戊菊酯或S-氰戊菊酯，以增加对卫生害虫的致死效果。

本发明所述的定量喷射杀虫喷雾剂制备方法如下：

将上述的喷雾有效成分以及根据情况可以选择添加的增效剂、芳香剂、杀菌剂、苯酚型稳定剂例如BHT和BHA等在室温或加热下混合起来，加入一个装有定量喷雾阀的罐中，并通过该阀在压力下向罐中加入C组分推进剂制得一个杀虫喷雾罐。

也可以在装入菊酯化合物、溶剂及其他添加剂后，再采用将推进剂在低温下直接灌装，然后再安装定量喷雾阀。

本发明所述的喷雾剂通过可控制剂量的微量喷洒，具体可以通过定量0.05ml-1ml的阀门，在一定空间内喷射2次或多次完成杀虫气雾剂的喷出。与现有技术的定量杀虫喷雾剂相比，由于药效成分含量较低、定量喷射的剂量相对较小，因此能够实现在不同大小的空间内都能有效地帮助原药更均匀分布的目的，同时对环境和人体健康更加有利。

本发明所述的喷雾剂可以应用于各种卫生害虫的防治。

所述的卫生害虫可以是各种引起人不愉快的室内或室外有害昆虫，如蜈蚣、蚰蜒、马陆、蚁、鼠妇、壁虱类等节足动物，德国小蠊、美洲大蠊等蜚蠊目，特别是飞翔性害虫，例如淡色库蚊、三带喙库蚊等库蚊属、埃及伊蚊、白纹伊蚊等伊蚊属、中华按蚊等按蚊属、家蝇、果蝇等蝇科、虻科、蠓科、蚋科、等双翅目害虫。特别针对蚊子、苍蝇、蟑螂的环境卫生害虫。

具体实施方式

下面用实施例的形式详细解释本发明的技术方案和效果，但本发明并不限于以下实施例。

制剂实施例1

将0.4克氯氟醚菊酯，29.6克D80溶剂油加入到喷雾罐中，给喷雾罐装上0.8ml定量喷射气雾阀后，将70克推进剂丙丁烷压入喷雾罐中，充分摇匀喷雾罐中内容物。给喷雾罐装上一个传动装置便制成了制剂实施例1。

制剂实施例2

将0.4克氯氟醚菊酯，29.6克D80溶剂油加入到喷雾罐中，给喷雾罐装上0.4ml定量喷射气雾阀后，将70克推进剂丙丁烷压入喷雾罐中，充分摇匀喷雾罐中内容物。给喷雾罐装上一个传动装置便制成了制剂实施例2。

制剂实施例3

将0.4克氯氟醚菊酯，29.6克D80溶剂油加入到喷雾罐中，给喷雾罐装上0.2ml定量喷射气雾阀后，将70克推进剂丙丁烷压入喷雾罐中，充分摇匀喷雾罐中内容物。给喷雾罐装上一个传动装置便制成了制剂实施例3。

制剂实施例4

将0.05克四氟苯菊酯加入到喷雾罐中，给喷雾罐装上1.0ml定量喷雾阀后，将99.95克推进剂丙丁烷压入喷雾罐中，充分摇匀喷雾罐中内容物。给喷雾罐装上一个传动装置便制成了制剂实施例4。

制剂实施例5～17

按表1所列的量在一个喷雾剂罐中加入一种式(1)菊酯化合物和一种溶剂。式(1)菊酯化合物选自四氟苯菊酯，氯氟醚菊酯、顺式氯氟醚菊酯其中一种；溶剂选自D40(埃克森美孚石油化工公司，沸点168℃～193℃)，D60(埃克森美孚石油化工公司，沸点186℃～201℃)，D80(埃克森美孚石油化工公司，沸点206℃～243℃)、乙酸丁酯、已二酸二异丙酯、或异丙醇。给喷雾罐装上0.4ml定量喷雾阀后，按表1所列的量将推进剂压入喷雾罐中。充分摇匀喷雾罐的内容物。再给喷雾罐装上一个传动装置便制成了制剂实施例5～18。

表1

制剂实施例19～25

按表2所列的量在一个喷雾剂罐中加入一种式(1)菊酯化合物。式(1)菊酯化合物具体见表格，并增加一种致死类菊酯提高致死活性，致死类菊酯选自氯菊酯、氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、联苯菊酯、氰戊菊酯或S-氰戊菊酯其中一种。添加一种溶剂，溶剂选自D80、豆蔻酸异丙酯、乙醇。给喷雾罐装上0.4ml定量喷雾阀后，按表2所列的量将推进剂压入喷雾罐中。充分摇匀喷雾罐的内容物。再给喷雾罐装上一个传动装置便制成了制剂实施例19～25

表2

制剂实施例26

将0.4克氯氟醚菊酯，25克D80溶剂油，4.6g已二酸二异丙酯加入到喷雾罐中，给喷雾罐装上0.05ml定量喷射气雾阀后，将70克推进剂丙丁烷压入喷雾罐中，充分摇匀喷雾罐中内容物。给喷雾罐装上一个传动装置便制成了制剂实施例26。

制剂实施例27

将0.1克氯氟醚菊酯，0.1g四氟苯菊酯，39.8克D80溶剂油加入到喷雾罐中，给喷雾罐装上0.15ml定量喷射气雾阀后，将60克推进剂丙丁烷压入喷雾罐中，充分摇匀喷雾罐中内容物。给喷雾罐装上一个传动装置便制成了制剂实施例27。

对比实施例1

将0.048克氯氟醚菊酯，29.952克D80溶剂油加入到喷雾罐中，给喷雾罐装上普通气雾阀后，将70克推进剂丙丁烷压入喷雾罐中，充分摇匀喷雾罐中内容物。给喷雾罐装上一个传动装置便制成了对比实施例1。

对比实施例2

将0.8克氯氟醚菊酯，29.2克D80溶剂油加入到喷雾罐中，给喷雾罐装上0.8ml定量喷射气雾阀后，将70克推进剂丙丁烷压入喷雾罐中，充分摇匀喷雾罐中内容物。给喷雾罐装上一个传动装置便制成了对比实施例2。

实验实施例1

在28m³的实验小屋(长3.16m，宽3.16m，高2.8m)内，放入100头抗性品种雌淡色库蚊成虫，在距离天花板20cm处将制剂实施例1在房间两个角喷射合计两次，制剂实施例2在房间四个角喷射合计四次、制剂实施例2在房间三个方向喷射合计三次、制剂实施例3在房间八个方向喷射合计八次，制剂实施例13在房间四个角喷射合计四次。

同时将对比实施例1按标准喷射至喷出8g，将对比实施例2喷射一次进行药效试验。

在一小时内观察被击倒的淡色库蚊数，计数结束后清理出所有淡色库蚊，结束后小屋门和窗一直打开，处于自然通风状态。8小时后，关闭小屋门和窗，再次放入100头雌淡色库蚊成虫，在一小时内观察被击倒的淡色库蚊数，根据击倒的淡色库蚊数，可计算出喷药0～1小时和8～9小时淡色库蚊半数击倒时间(KT50)

结果在表3中。

表3

从结果中可以看出，喷射相同量有效成分时，喷射次数的增加，对前后期的药效均有提高，而如果在使用四次喷射的制剂实施例2时，即使减少一次喷射量仍能达到喷射一次的相同药效，因此在实际使用时，新的使用方式确实可以降低用药量。

同样对比普通气雾剂制成的对比实施例1，本发明的产品在后期药效略好于对比实施例1，且喷射出的溶剂仅为比实施例1的20％不到。

实验实施例2

在28m³的实验小屋(长3.16m，宽3.16m，高2.8m)内，放入100头抗性品种雌淡色库蚊成虫，在距离天花板20cm处将制剂实施例15和制剂实施例24分别在房间四个角喷射合计四次。

在一小时内观察被击倒的淡色库蚊数，计数结束后清理出所有淡色库蚊，结束后小屋门和窗一直打开，处于自然通风状态。8小时后，关闭小屋门和窗，再次放入100头雌淡色库蚊成虫，观察1小时和8小时时间段1小时内的蚊虫击倒率，同时将击倒的蚊虫收集用5％糖水饲养，观察24小时死亡率。

结果在表4中。

表4

从结果中可以看出，与致死剂复配对24小时死亡率有提高。

实验实施例3

在10m³的玻璃模拟房内，放入50头羽化4天后的家蝇成虫(雌雄各半)，在距离天花板20cm处将制剂实施例5～12、和制剂实施例19～23分别在房间四个角喷射合计四次。

在一小时内观察被击倒的家蝇数，计数结束后清理出所有家蝇，结束后小屋门和窗一直打开，处于自然通风状态。8小时后，关闭小屋门和窗，再次放入50头家蝇成虫，观察1小时和8小时时间段1小时内的试虫击倒率，同时将击倒的试虫收集用5％糖水饲养，观察24小时死亡率。

制剂实施例6、11、12、19、22、23均有很好的防效，制剂19、22、23的24小时家蝇死亡率是100％。

Claims (9)

1.一种定量喷射杀虫喷雾剂，其特征在于：它的喷雾有效成分含有原药组分A、溶剂组分B和推进剂组分C；所述的组分A、B、C在喷雾有效成分中的重量百分比为：原药组分A大于等于0.1％且小于0.5％；溶剂组分B为0-70.0％；推进剂组分C为29.45-99.45％；所述的原药组分A是拟除虫菊酯化合物，选自式(1)所示化合物的立体异构体中的一种或两种以上的混合物

其中，R为H或甲氧基甲基；

所述的定量喷射杀虫气雾剂使用每次喷出量为0.05ml-1ml的定量喷嘴装置。

2.根据权利要求1所述的定量喷射杀虫喷雾剂，其特征在于：定量喷嘴装置每次喷出量为0.1ml-1ml。

3.根据权利要求1所述的定量喷射杀虫喷雾剂，其特征在于：所述的式(1)结构中R为H，所述的组分A的拟除虫菊酯化合物是以下立体异构体中的任意一种或两种以上的混合物：

环丙烷1位R构型有效体含量≥55％的富右旋2,3,5,6-四氟苄基-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯；

环丙烷1位绝对构型为R构型、1,3位不区分顺反异构的右旋的2,3,5,6-四氟苄基-(1R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯；

环丙烷1位绝对构型为R构型、1,3位为反式异构的2,3,5,6-四氟苄基-(1R,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯；

或者

环丙烷1位绝对构型为R构型、1,3位为顺式异构的2,3,5,6-四氟苄基-(1R,3R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯。

4.根据权利要求1所述的定量喷射杀虫喷雾剂，其特征在于：所述的式(1)结构中R为甲氧基甲基，所述的组分A的拟除虫菊酯化合物是以下立体异构体中的任意一种或两种以上的混合物：

环丙烷1位R构型有效体含量≥55％的富右旋2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯；

环丙烷1位绝对构型为R构型、1,3位不区分顺反异构的右旋的2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-(1R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯；

环丙烷1位绝对构型为R构型、1,3位为反式异构的2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-(1R,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯；

或者

环丙烷1位绝对构型为R构型、1,3位为顺式异构的2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-(1R,3R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯。

5.根据权利要求1所述的定量喷射杀虫喷雾剂，其特征在于：所述的溶剂为水、C4-C18的酯类溶剂、C5-C20的烷烃类溶剂、或C2-C15的脂肪醇类溶剂的一种或多种的混合物。

6.根据权利要求1所述的定量喷射杀虫喷雾剂，其特征在于：所述的溶剂包括水、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正丙醇、异丙醇、乙醇、己烷、庚烷、二甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一碳烷、十二碳烷、十三碳烷、十四碳烷、D30、D40、D60、D80、D110、Isopar-E、Isopar-G、Isopar-H、Isopar-L、Isopar-M、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸戊酯、乳酸丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、已二酸二异丙酯、已二酸二丁酯、豆蔻酸异丙酯或乙酰柠檬酸三丁酯中的一种或两种以上的混合物。

7.根据权利要求1所述的定量喷射杀虫喷雾剂，其特征在于：所述的推进剂组分C选自液化石油气、丙丁烷或二甲醚。

8.根据权利要求1所述的定量喷射杀虫喷雾剂，其特征在于：所述的推进剂组分C选自压缩氮气、压缩二氧化碳或压缩空气，其用量以使55℃下的罐内压达到0.5-1.0MPa为准。

9.根据权利要求1所述的定量喷射杀虫喷雾剂，其特征在于：所述的喷雾有效成分还含有占有效成分总重量0.05-0.5％的氯菊酯、氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、联苯菊酯、氰戊菊酯或S-氰戊菊酯。