CN101632380A - 杀虫气雾剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种杀虫气雾剂,所述气雾剂包含组分A:0.01-0.5%重量的式(1)的拟除虫菊酯化合物,其中R为氢原子,甲基或甲氧甲基;组分B:0.01-1%重量的一种或多种其它拟除虫菊酯类化合物,组分C:0.1-70%重量的溶剂和组分D:28.5-99.88%重量的推进剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种杀虫气雾剂
背景技术
拟除虫菊酯类化合物可以用于防治蚊虫,并且具有较高的杀虫活性,这已经广为人知。在CN101381306A中公开了式(1)的拟除虫菊酯化合物的制备方法和作为杀虫剂的用途,如何将它更好的应用到杀虫制剂中去,是一个迫切需要解决的问题。
本发明者经过深入研究发现,式(1)的拟除虫菊酯化合物同时兼具有对蚊虫的击倒和致死二种效果,适合应用于杀虫气雾剂。同时,值得我们特别注意的是,式(1)的拟除虫菊酯化合物各种立体异构体中,以环丙烷平面上1号碳原子为R构型,且末端烯烃双键为Z构型时活性最高。从环保的角度看,使用高活性的单一光学异构体可以在不降低药效的前提下减少需施用的药量,从而降低对非靶标生物的毒性,提高安全性,减少残留药物环境污染。
本发明正是在上述技术背景下,提出了一种式(1)的拟除虫菊酯化合物特别是其1R,Z构型的活性异构体为主要成分的杀虫气雾剂。
发明内容
本发明的目的就是提供一种以式(1)的拟除虫菊酯化合物为主要活性成分的杀虫气雾剂,该气雾剂对蚊、蝇或德国小蠊等卫生害虫有非常良好的防治效果,同时本发明还提供了该杀虫气雾剂的制备方法和它在防治害虫方面的应用。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
提供了一种杀虫气雾剂,所述气雾剂包含组分A:0.01-0.5%重量的式(1)的拟除虫菊酯化合物,组分B:0.01-1%重量的一种或多种其它拟除虫菊酯类化合物,组分C:0.1-70%重量的溶剂和组分D:28.5-99.88%重量的推进剂。
本发明中,化合物(1)包含式(1)所示结构的各化合物以及它们所有的因环丙烷平面不对称及烯烃双键不对称所引起的立体异构体或它们的混合物,具体实例包括2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R-(Z)-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R,反式-(Z)-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R,顺式-(Z)-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯。这些化合物是已知的,或者可以通过已知方法制备。
组分B中的拟除虫菊酯为3-苯氧苄基菊酸酯(苯醚菊酯)、2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-环丙烷羧酸氰基(3-苯氧基苯基)甲酯(苯氰菊酯)、3-苯氧基苄基-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)-环丙烷羧酸酯(氯菊酯)、(R,S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯(高效氯氰菊酯)、α-氰基-3-苯氧基苄基(IRS)顺式-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯(溴氰菊酯)中的一种或多种。
组分C的溶剂为C10-18的D40、D60、D80、D110溶剂油等烷烃类溶剂;水;C2-C8的小分子醇类溶剂等一种或多种的混合物。
这类溶剂具体的例子包括水(沸点100℃),正丁醇(沸点117.9℃),仲丁醇(沸点99.5℃),叔丁醇(沸点82.3℃),正丙醇(沸点97.2℃),异丙醇(沸点82.4℃),乙醇(沸点78.3℃),己烷(沸点69℃),庚烷(沸点98.4℃),二甲基戊烷(沸点60℃),2,2-二甲基丁烷(沸点50℃),辛烷(沸点125℃),壬烷(沸点149.5℃),癸烷(沸点174℃),十一碳烷(沸点195.9℃),十二碳烷(沸点216℃),十三碳烷(沸点235.4℃),十四碳烷(沸点253.7℃),D30(埃克森美孚石油化工公司,沸点141℃~159℃),D40(埃克森美孚石油化工公司,沸点168℃~193℃),D60(埃克森美孚石油化工公司,沸点186℃~201℃),D80(埃克森美孚石油化工公司,沸点206℃~243℃),D110(埃克森美孚石油化工公司,沸点249℃~267℃),Isopar-E(埃克森美孚石油化工公司,沸点115℃~140℃),Isopar-G(埃克森美孚石油化工公司,沸点167℃~176℃),Isopar-H(埃克森美孚石油化工公司,沸点179℃~188℃),Isopar-L(埃克森美孚石油化工公司,沸点186℃~201℃),Isopar-M(埃克森美孚石油化工公司,沸点223℃~253℃)等等。在提供水基气雾剂型的均质混合物中也可以加入一种醇作为溶剂。
将上述的A,B,C组分以及根据情况可以选择添加的增效剂、芳香剂、杀菌剂、苯酚型稳定剂例如BHT和BHA等在室温或加热下混合起来,加入一个装有一个阀的罐中,并通过该阀在压力下向罐中加入D组分推进剂制得一个杀虫气雾罐,其中所述D组分的推进剂一般选为液化石油气、丙丁烷、二甲醚或压缩空气,优选丙丁烷。
在害虫的栖息地使用本发明的杀虫气雾剂时,控制阀门打开,在推进剂的压力作用下,产生高速气流,将罐内含有效成分的药液分散雾化和推进剂的气化,形成的含有效杀虫成分的微小液珠悬浮在空气中,与蚊,蝇,德国小蠊等卫生害虫接触,达到快速杀灭害虫的目的。
本发明对飞翔性卫生害虫如家蝇、蚊虫,例如淡色库蚊,三带喙库蚊,致倦库蚊等特别有效。
具体实施方式
下面用实施例的形式详细解释本发明的技术方案和效果,但本发明并不限于以下实施例。
制剂实施例1
将0.05克2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R,反式-(Z)-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯(以下称为化合物A)和0.2克氯菊酯,29.75克D80溶剂油加入到气雾罐中,给气雾罐装上气雾阀后,将70克推进剂丙丁烷压入气雾罐中,充分摇匀气雾罐中内容物。给气雾罐装上一个传动装置便制成了气雾剂1。
制剂实施例2
将0.05克化合物A和0.2克氯菊酯,34.75克D60溶剂油加入到气雾罐中,给气雾罐装上气雾阀后,将65克推进剂二甲醚压入气雾罐中,充分摇匀气雾罐中内容物。给气雾罐装上一个传动装置便制成了气雾剂2。
制剂实施例3
将0.1克化合物A和0.1克氯菊酯,0.1克苯醚菊酯,34.7克D60溶剂油加入到气雾罐中,给气雾罐装上气雾阀后,将65克推进剂丙丁烷压入气雾罐中,充分摇匀气雾罐中内容物。给气雾罐装上一个传动装置便制成了气雾剂3。
制剂实施例4
将1g化合物A,2g苯醚菊酯溶解在97gD60(埃克森美孚石油化工公司,沸点186℃~201℃)中制成油剂剂型。将30g此油剂加到一个气雾罐内。给气雾罐装上气雾阀后,将70g丙丁烷和二甲醚推进剂混合物((w/w=1/1)压入气雾罐中。充分摇匀气雾罐的内容物。给给气雾罐装上一个传动装置便制成了气雾剂4。
制剂实施例5
将0.05克2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R,顺式-(Z)-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯(以下称为化合物B)和0.2克氯菊酯,29.75克D40溶剂油加入到气雾罐中,给气雾罐装上气雾阀后,将70克推进剂丙丁烷压入气雾罐中,充分摇匀气雾罐中内容物。给气雾罐装上一个传动装置便制成了气雾剂5。
制剂实施例6
将0.1克化合物B和0.05克氯菊酯,0.1克苯醚菊酯,40克D60溶剂油加入到气雾罐中,给气雾罐装上气雾阀后,将59.75克推进剂丙丁烷压入气雾罐中,充分摇匀气雾罐中内容物。给气雾罐装上一个传动装置便制成了气雾剂6。
制剂实施例7
将0.25克顺:反比为1∶9的2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R-(Z)-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯和0.2克氯菊酯,29.55克D40溶剂油加入到气雾罐中,给气雾罐装上气雾阀后,将70克推进剂丙丁烷压入气雾罐中,充分摇匀气雾罐中内容物。给气雾罐装上一个传动装置便制成了气雾剂7。
制剂实施例8
将0.4克顺:反比为2∶8的2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R-(Z)-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯和0.2克氯菊酯,29.4克D60溶剂油加入到气雾罐中,给气雾罐装上气雾阀后,将70克推进剂丙丁烷压入气雾罐中,充分摇匀气雾罐中内容物。给气雾罐装上一个传动装置便制成了气雾剂8。
制剂实施例9
将0.5克顺:反比为7∶3的2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R-(Z)-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯和0.1克苯醚菊酯,29.4克D60溶剂油加入到气雾罐中,给气雾罐装上气雾阀后,将70克推进剂丙丁烷压入气雾罐中,充分摇匀气雾罐中内容物。给气雾罐装上一个传动装置便制成了气雾剂9。
比较实施例1
将0.3克右旋胺菊酯和0.2克氯菊酯,29.5克D80溶剂油加入到气雾罐中,给气雾罐装上气雾阀后,将70克推进剂丙丁烷压入气雾罐中,充分摇匀气雾罐中内容物。给气雾罐装上一个传动装置便制成了对比气雾剂1。
比较实施例2
将0.05克化合物A,29.95克D80溶剂油加入到气雾罐中,给气雾罐装上气雾阀后,将70克推进剂丙丁烷压入气雾罐中,充分摇匀气雾罐中内容物。给气雾罐装上一个传动装置便制成对比气雾剂2。
检测实施例1
将本发明制剂实施例1、5及比较实施例1、2按照GB13917.2-92进行对蚊,蝇,德国小蠊的室内药效测试。试虫为淡色库蚊,羽化后2-3天未吸血雌蚊;家蝇,羽化后第四天成虫;德国小蠊,羽化后2周龄成虫,雌雄各半。采用密闭圆桶装置。具体过程如下:将供试昆虫放入缸内,待试虫恢复正常活动后,从本发明的杀虫气雾剂罐中定量喷射1g药剂,1min后抽出挡板使试虫和药剂接触,立即计时,并开始记录,每隔一定时间记录被击倒的试虫数,20min后将全部供试虫转移至清洁的养虫笼中,24h后检查死试虫数。其中德国小蠊检验72h死亡率。结果见下表:
表1.上述杀虫气雾剂对蚊的效果
气雾剂 | KT50(min) | 24h死亡率(%) |
制剂实施例1 | 1.3 | 100 |
制剂实施例5 | 1.2 | 100 |
比较实施例1 | 3.3 | 95 |
比较实施例2 | 2.5 | 70 |
表2.上述杀虫气雾剂对家蝇的效果
气雾剂 | KT50(min) | 24h死亡率(%) |
制剂实施例1 | 1.1 | 100 |
制剂实施例5 | 1.1 | 100 |
比较实施例1 | 2.9 | 90 |
比较实施例2 | 2.0 | 65 |
表3.上述杀虫气雾剂对德国小蠊的效果
气雾剂 | KT50(min) | 72h死亡率(%) |
制剂实施例1 | 2.9 | 100 |
制剂实施例5 | 2.8 | 100 |
比较实施例1 | 5.9 | 90 |
比较实施例2 | 5.0 | 70 |
结果显示:本发明制备的杀虫气雾剂具有良好的击倒和致死活性,对蚊,蝇,德国小蠊有很好的灭杀效果。
Claims (7)
2.根据权利要求1的杀虫气雾剂,其特征在于当R为甲氧基甲基时,式(1)表示的化合物为2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯。
3.根据权利要求2所述的杀虫气雾剂,其特征在于式(1)表示的化合物,当菊酸部分三元环的立体结构为1R,反式,双键部分为Z构型时,化合物为2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R,反式-(Z)-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯。
4.根据权利要求2所述的杀虫气雾剂,其特征在于式(1)表示的化合物,当菊酸部分三元环的立体结构为1R,顺式,双键部分为Z构型时,化合物为2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R,顺式-(Z)-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯。
5.根据权利要求1所述的杀虫气雾剂,其特征在于组分B中的拟除虫菊酯为3-苯氧苄基菊酸酯(苯醚菊酯)、2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-环丙烷羧酸氰基(3-苯氧基苯基)甲酯(苯氰菊酯)、3-苯氧基苄基-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)-环丙烷羧酸酯(氯菊酯)、(R,S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯(高效氯氰菊酯)或α-氰基-3-苯氧基苄基(IRS)顺式-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯(溴氰菊酯)。
6.根据权利要求1所述的杀虫气雾剂,其特征在于组分C的溶剂为C10-18的烷烃类溶剂;水;C2-C8的小分子醇类溶剂的一种或多种的混合物。
7.根据权利要求1所述的杀虫气雾剂,其特征在于组分D的推进剂选自液化石油气、丙丁烷、二甲醚或压缩空气。
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