CN104350115A - 涂料组合物、太阳能电池组件的背板以及太阳能电池组件 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种涂料组合物，其长期储藏稳定性优异，在涂膜形成时能够形成无条纹、不均、凹凸小点的涂膜，并且能够形成紫外线屏蔽性优异的涂膜。本发明的涂料组合物的特征在于，其含有含固化性官能团的含氟聚合物、二氧化钛、分散剂以及有机溶剂，上述分散剂为具有酸基的化合物(其中不包括具有不饱和基团的化合物)。

Description

涂料组合物、太阳能电池组件的背板以及太阳能电池组件
【技术领域】
本发明涉及涂料组合物、太阳能电池组件的背板以及太阳能电池组件。
【背景技术】
太阳能电池组件通常由太阳能电池单元、密封太阳能电池单元的密封材、分别设置在密封材的受光面侧(表面侧)与背面侧的表面层、以及背板构成。
太阳能电池组件在野外使用。因此，对于太阳能电池组件的背板，与受光面侧的表面层同样地需要具有高耐候性、耐湿性、耐热性以及绝缘性。此外，还需要有可耐受由反射光所致的紫外线劣化的性能。
作为太阳能电池组件的背板，已知有在基材片材上形成氟树脂层的背板。作为上述氟树脂层，存在将含有含氟聚合物、颜料、分散剂、有机溶剂等的涂料组合物涂布在基材片材上并使其固化而形成的氟树脂层。在这样的背板涂料组合物中，作为白色颜料使用二氧化钛。
【现有技术文献】
【专利文献】
专利文献1：日本特开2010-238760号公报
【发明内容】
【发明所要解决的课题】
但是，二氧化钛的相对密度大，并且容易产生颗粒彼此间的凝聚。因此，将上述涂料组合物历经以数个月为单位的长期储藏时，二氧化钛颗粒呈巨大化、发生沉淀，其结果具有在涂膜形成时产生条纹、不均、凹凸小点之类的问题。进一步地，在二氧化钛的凝聚进展时，其发生沉淀，具有无法作为涂料使用的问题。
此外，通过二氧化钛颗粒的巨大化，所形成的涂膜的紫外线屏蔽能力减少，还具有使作为基材的PET片材或接合剂层发生劣化的问题。
在专利文献1中公开了添加由含羟基的不饱和羧酸形成的分散剂来防止涂料颜料的凝聚的内容。
但是，在这样的分散剂中，由于含有不饱和基团，因而在涂料组合物暴露于紫外线时，具有会发生劣化的问题。并且，在专利文献1中，对于在长期储藏的情况下防止涂料组合物中的颜料沉降的效果并未进行研究。
此外，对于紫外线屏蔽效果也并未进行研究。
鉴于上述现状，本发明的目的在于提供一种涂料组合物，其长期储藏稳定性优异，能够在涂膜形成时形成无条纹、不均、凹凸小点的涂膜，并且能够形成紫外线屏蔽性优异的涂膜。
【解决课题的手段】
本发明人对上述要求进行了研究，结果发现，在含有含固化性官能团的含氟聚合物、二氧化钛的涂料组合物中，通过使用包含具有酸基的化合物(其中不包括具有不饱和基团的化合物)的分散剂、或者使用由具有酸基和碱基的缔合型丙烯酸系聚合物形成的流动性改善剂，长期储藏稳定性得到了预想不到的改善，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种涂料组合物，其特征在于，其含有含固化性官能团的含氟聚合物、二氧化钛、分散剂以及有机溶剂，上述分散剂为具有酸基的化合物(其中不包括具有不饱和基团的化合物)。
上述分散剂优选具有磷酸基、实质上不含有碱基。
本发明还涉及一种涂料组合物，其特征在于，其含有含固化性官能团的含氟聚合物、二氧化钛、流动性改善剂以及有机溶剂，上述流动性改善剂为具有酸基和碱基的缔合型丙烯酸系聚合物。
上述流动性改善剂优选为羧酸与包括羟基胺或者羟基亚胺的含氮化合物的反应产物。
本发明的涂料组合物优选进一步含有分散剂，上述分散剂为具有酸基的化合物(其中不包括具有不饱和基团的化合物)。
上述含固化性官能团的含氟聚合物优选含有基于含氟单体的聚合单元以及基于含固化性官能团单体的聚合单元，所述含固化性官能团单体为选自由含羟基单体、含羧基单体、酸酐单体、含氨基单体和硅酮系乙烯基单体组成的组中的至少一种单体。
上述含氟单体优选为选自由四氟乙烯、三氟氯乙烯以及偏二氟乙烯组成的组中的至少一种。
上述含氟单体优选为四氟乙烯。
此外，本发明还涉及一种太阳能电池组件的背板，其特征在于，其具有基材以及上述基材的至少一个面的氟树脂层，上述氟树脂层为使用上述涂料组合物形成的固化涂膜。
此外，本发明还涉及一种太阳能电池组件，其特征在于，其具备上述太阳能电池组件的背板。
【发明的效果】
本发明的涂料组合物在涂膜形成时能够形成无条纹、不均、凹凸小点的涂膜，并且能够形成紫外线屏蔽性优异的涂膜，并且该涂料组合物的长期储藏稳定性优异。
【附图说明】
图1为本发明太阳能电池组件的一例的概略示意图。
图2为本发明太阳能电池组件的一例的概略示意图。
【具体实施方式】
以下详细说明本发明。
第一发明涉及一种涂料组合物，其特征在于，其含有含固化性官能团的含氟聚合物、二氧化钛、分散剂以及有机溶剂，上述分散剂为具有酸基的化合物(其中不包括具有不饱和基团的化合物)。因此，该涂料组合物的长期储藏稳定性优异，能够形成无涂布条纹、不均、凹凸小点的固化涂膜。并且，所得到的固化涂膜的紫外线屏蔽性优异。
关于通过使用具有酸基的分散剂能够防止涂料组合物中的二氧化钛的凝聚、能够长期维持涂料组合物的储藏稳定性的原因，推测是由于分散剂的酸基吸附在二氧化钛表面，由高分子树脂层发挥出立体稳定化作用所致的。
第一发明的涂料组合物所含有的分散剂为具有酸基的(其中不包括具有不饱和基团的化合物)化合物。
作为上述酸基，可以举出磷酸基、羧酸基、磺酸基等。其中，从更长期地防止颜料的凝聚、涂料的储藏稳定性优异的方面考虑，优选为选自由磷酸基和羧酸基组成的组中的至少一种，更优选为磷酸基。
上述分散剂还包含不具有不饱和基团的化合物。由于不具有不饱和基团，因而不易发生因暴露于紫外线所致的化合物变性。
上述分散剂的重均分子量优选为300～1000000。重均分子量小于300时，吸附树脂层的立体稳定化不充分，可能无法防止二氧化钛的凝聚。重均分子量大于1000000时，可能会发生分色、或招致耐候性的降低。上述重均分子量更优选为1000以上、更优选为100000以下。
上述重均分子量可通过凝胶渗透色谱法(GPC)(聚苯乙烯换算)进行测定。
从有效吸附在二氧化钛表面的方面考虑，上述分散剂优选酸值为3mgKOH/g～2000mgKOH/g。酸值更优选为5mgKOH/g以上、进一步优选为10mgKOH/g以上，更优选为1000mgKOH/g以下、进一步优选为500mgKOH/g以下。
酸值可通过使用碱性物质的酸碱滴定法来测定。
上述分散剂可以进一步具有碱基。作为上述碱基，例如可以举出氨基等。
从分散剂的长期储藏稳定性良好的方面考虑，上述分散剂的碱值优选为15mgKOH/g以下、更优选为5mgKOH/g以下。上述分散剂的酸值为15mgKOH/g以下的情况下，更优选碱值小于5mgKOH/g。
上述分散剂更优选实质上不含有碱基。需要说明的是，实质上不含有碱是指，考虑到沾污、反应残渣、测定误差等，作为测定值的碱值为0.5mgKOH/g以下。
碱值可通过使用酸性物质的酸碱滴定法来测定。
作为上述分散剂，可以使用市售品。
作为可用作本发明中的分散剂的市售品，例如可以举出：Disparlon 2150、Disparlon DA-325、DA-375、DA-1200(商品名、楠本化成社制造)；Flowlen G-700、G-900(商品名、共荣社化学社制造)；SOLSPERSE 26000、32000、36000、36600、41000、55000(商品名、日本路博润社制造)；DISPERBYK-102、106、110、111、140、142、145、170、171、174、180(商品名、毕克化学(日本)社制造)等。
其中，从长期储藏稳定性良好的方面考虑，优选Disparlon DA-375、Flowlen G-700、SOLSPERSE36000，更优选Disparlon DA-375。
第一发明的涂料组合物中，相对于二氧化钛100质量份，上述分散剂的含量优选为0.1质量份～100质量份。分散剂的含量小于0.1质量份时，可能得不到防止颜料沉降的效果。大于100质量份时，可能会发生分色、或招致耐候性的降低。上述分散剂的含量更优选为0.5质量份以上、进一步优选为1.5质量份以上，更优选为50质量份以下、进一步优选为20质量份以下。
此外，第一发明的涂料组合物可以进一步含有在后述第二发明的涂料组合物中使用的流动性改善剂。
第二发明的涂料组合物的特征在于，其含有含固化性官能团的含氟聚合物、二氧化钛、流动性改善剂以及有机溶剂，上述流动性改善剂为具有酸基和碱基的缔合型丙烯酸系聚合物。因此，该涂料组合物的长期储藏稳定性优异，能够形成无涂布条纹、不均、凹凸小点的固化涂膜，而且所得到的固化涂膜的紫外线屏蔽性优异。
关于通过使用具有酸基和碱基的缔合型丙烯酸系聚合物即流动性改善剂能够防止涂料组合物中的二氧化钛凝聚、能够长期维持涂料组合物的储藏稳定性的原因，推测是由于酸基吸附在二氧化钛表面，进而聚合物链因氢键或电相互作用所致的局部吸附等而在溶剂中缔合，从而发挥出结构粘性。
第二发明的涂料组合物所含有的流动性改善剂包含具有酸基和碱基的缔合型丙烯酸系聚合物。
在上述缔合型丙烯酸系聚合物是具有如下效果的聚合物：丙烯酸系聚合物链中含有的极性基团因聚合物链内或聚合物链间的氢键或电相互作用产生的局部吸附等而形成结构，结果使液体粘度增加。
作为上述丙烯酸系聚合物，例如可以举出由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基已酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸酯作为主要单体成分而形成的共聚物。
另外，本发明说明书中的“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
作为上述酸基，优选羧酸基、磷酸基、磺酸基。其中，从更长期地防止颜料的凝聚、能够维持涂料的储藏稳定性的方面考虑，优选羧酸基。
作为上述碱基，可以举出氨基。
此外，流动性改善剂可以为羧酸与羟基胺或羟基亚胺等含氮化合物的反应产物。
进行反应的羧酸与含氮化合物的比例最优选为1:1。
作为羧酸，可以举出二羧酸、酸酐。
作为羟基胺，可以举出例如单乙醇胺、丙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、正丁基二乙醇胺等伯、仲、叔烷醇胺或其混合物。
作为羟基亚胺，例如可以举出具有噁唑啉结构的物质，具体地说，可以举出Alkaterge T(商品名、Angus Chemical社制造)等。
上述流动性改善剂的重均分子量优选为1000～1000000。重均分子量小于1000时，由缔合形成的结构不充分，可能无法防止二氧化钛的沉降。重均分子量大于1000000时，液体粘度过度增加，涂装性可能受损。上述重均分子量更优选为5000以上、更优选为100000以下。
上述重均分子量可通过凝胶渗透色谱法(GPC)(聚苯乙烯换算)来测定。
作为上述流动性改善剂，可以使用市售品。
作为可用作本发明中的流动性改善剂的市售品，例如可以举出SOLTHIX 250(商品名、日本路博润社制造)等。
上述流动性改善剂的含量在涂料组合物中优选为0.05质量％～20质量％。若小于0.05质量％，则可能无法防止二氧化钛的沉降。若大于20质量％，则可能会发生分离或分色。上述流动性改善剂的含量更优选为0.1质量％以上、进一步优选为0.3质量％以上，更优选为10质量％以下、进一步优选为5质量％以下。
第二发明的涂料组合物可以进一步含有上述第一发明的涂料组合物中使用的分散剂。
第一和第二发明的涂料组合物中，除了上述的分散剂或流动性改善剂以外，还含有含固化性官能团的含氟聚合物、二氧化钛和有机溶剂。下面对于它们进行说明。另外，在本说明书中，也将“第一发明的涂料组合物”与“第二发明的涂料组合物”合起来称作“本发明的涂料组合物”。
本发明的涂料组合物含有含固化性官能团的含氟聚合物。通过含有含固化性官能团的含氟聚合物，能够形成耐候性、耐湿性、耐热性和绝缘性优异的涂膜。
作为上述含固化性官能团的含氟聚合物，可以举出在含氟聚合物中导入有固化性官能团的聚合物。需要说明的是，含氟聚合物中包括具有明确熔点的树脂性聚合物、显示出橡胶弹性的弹性体性聚合物、其中间的热塑性弹性体性聚合物。
作为对含氟聚合物赋予固化性的官能团，可以举出例如羟基(其中不包括羧基所含有的羟基。以下相同。)、羧基、-COOCO-所表示的基团、氨基、缩水甘油基、甲硅烷基、硅烷(シラネート)基、异氰酸酯基等，可根据聚合物的制造容易性或固化体系酌情选择。其中，从固化反应性良好的方面考虑，优选羟基、羧基、-COOCO-所表示的基团、氨基、甲硅烷基，从聚合物容易获得的方面或反应性良好的方面考虑，特别优选羟基。这些固化性官能团通常通过使含氟单体与含固化性官能团单体进行共聚而被导入到含氟聚合物中。
作为含固化性官能团单体，例如可以举出含羟基单体、含羧基单体、酸酐单体、含氨基单体以及硅酮系乙烯基单体，可以使用它们中的1种或2种以上。
上述含固化性官能团的含氟聚合物优选含有基于含氟单体的聚合单元以及基于选自由含羟基单体、含羧基单体、酸酐单体、含氨基单体和硅酮系乙烯基单体组成的组中的至少一种含固化性官能团单体的聚合单元，更优选含有基于选自由含羟基单体、含羧基单体组成的组中的至少一种含固化性官能团单体的聚合单元。
作为上述含固化性官能团单体，例如可示例出下述单体，但并不仅限定于这些。需要说明的是，可以使用它们中的1种或2种以上。
(1-1)含羟基单体：
作为含羟基单体，可以举出例如2-羟基乙基乙烯基醚、3-羟基丙基乙烯基醚、2-羟基丙基乙烯基醚、2-羟基-2-甲基丙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、4-羟基-2-甲基丁基乙烯基醚、5-羟基戊基乙烯基醚、6-羟基己基乙烯基醚等含羟基乙烯基醚类；2-羟基乙基烯丙基醚、4-羟基丁基烯丙基醚、甘油单烯丙基醚等含羟基烯丙基醚类等。它们之中，从聚合反应性、官能团的固化性优异的方面考虑，优选含羟基乙烯基醚类，特别优选4-羟基丁基乙烯基醚、2-羟基乙基乙烯基醚。
作为其它含羟基单体，例如可示例出丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯等(甲基)丙烯酸的羟基烷基酯等。
需要说明的是，后述的含羧基单体不包含在上述含羟基单体中。
(1-2)含羧基单体：
作为含羧基单体，例如可以举出：通式(1)：
【化1】
(式中，R3、R4和R5相同或不同，均为氢原子、烷基、芳基、羧基或烷氧羰基；n为0或1)所表示的不饱和单羧酸、不饱和二羧酸、其单酯等不饱和羧酸类；或通式(2)：
【化2】
(式中，R6和R7相同或不同，均为饱和或不饱和的直链或环状烷基；n为0或1；m为0或1)所表示的含羧基乙烯基醚单体等。
作为上述通式(1)所表示的不饱和羧酸类的具体例，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基乙酸、丁烯酸、肉桂酸、衣康酸、衣康酸单酯、马来酸、马来酸单酯、富马酸、富马酸单酯等。它们之中，出于均聚性低、难以得到均聚物的原因，优选均聚性低的丁烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸单酯、富马酸、富马酸单酯。
作为上述通式(2)所表示的含羧基乙烯基醚单体的具体例，例如可以举出3-烯丙氧基丙酸、3-(2-烯丙氧基乙氧基羰基)丙酸、3-(2-烯丙氧基丁氧基羰基)丙酸、3-(2-乙烯氧基乙氧基羰基)丙酸、3-(2-乙烯氧基丁氧基羰基)丙酸等中的1种或2种以上。它们之中，3-(2-烯丙氧基乙氧基羰基)丙酸等在单体稳定性、聚合反应性良好的方面有利，是优选的。
作为上述含羧基单体，除了上述通式(1)或(2)所表示的单体以外，还可以使用例如邻苯二甲酸乙烯酯、苯均四酸乙烯酯等多元羧酸的链烯基酯等。
(1-3)酸酐单体：
作为酸酐单体，例如可以举出马来酸酐等不饱和二羧酸的酸酐。
(1-4)含氨基单体：
作为含氨基单体，例如可以举出CH2＝CH-O-(CH2)x-NH2(x＝0～10)所表示的氨基乙烯基醚类；CH2＝CH-O-CO(CH2)x-NH2(x＝1～10)所表示的胺类；以及氨基甲基苯乙烯、乙烯基胺、丙烯酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基甲酰胺等。
(1-5)硅酮系乙烯基单体：
作为硅酮系乙烯基单体，可示例出例如：CH2＝CHCO2(CH2)3Si(OCH3)3、CH2＝CHCO2(CH2)3Si(OC2H5)3、CH2＝C(CH3)CO2(CH2)3Si(OCH3)3、CH2＝C(CH3)CO2(CH2)3Si(OC2H5)3、CH2＝CHCO2(CH2)3SiCH3(OC2H5)2、CH2＝C(CH3)CO2(CH2)3SiC2H5(OCH3)2、CH2＝C(CH3)CO2(CH2)3Si(CH3)2(OC2H5)、CH2＝C(CH3)CO2(CH2)3Si(CH3)2OH、CH2＝CH(CH2)3Si(OCOCH3)3、CH2＝C(CH3)CO2(CH2)3SiC2H5(OCOCH3)2、CH2＝C(CH3)CO2(CH2)3SiCH3(N(CH3)COCH3)2、CH2＝CHCO2(CH2)3SiCH3[ON(CH3)C2H5]2、CH2＝C(CH3)CO2(CH2)3SiC6H5[ON(CH3)C2H5]2等的(甲基)丙烯酸酯类；CH2＝CHSi[ON＝C(CH3)(C2H5)]3、CH2＝CHSi(OCH3)3、CH2＝CHSi(OC2H5)3、CH2＝CHSiCH3(OCH3)2、CH2＝CHSi(OCOCH3)3、CH2＝CHSi(CH3)2(OC2H5)、CH2＝CHSi(CH3)2SiCH3(OCH3)2、CH2＝CHSiC2H5(OCOCH3)2、CH2＝CHSiCH3[ON(CH3)C2H5]2、乙烯基三氯硅烷或它们的部分水解物等乙烯基硅烷类；三甲氧基甲硅烷基乙基乙烯基醚、三乙氧基甲硅烷基乙基乙烯基醚、三甲氧基甲硅烷基丁基乙烯基醚、甲基二甲氧基甲硅烷基乙基乙烯基醚、三甲氧基甲硅烷基丙基乙烯基醚、三乙氧基甲硅烷基丙基乙烯基醚等乙烯基醚类等。
作为含氟单体、即用于形成导入有固化性官能团的含氟聚合物的单体，例如可以举出四氟乙烯、三氟氯乙烯、偏二氟乙烯、氟乙烯以及氟代乙烯基醚，可以使用它们中的1种或2种以上。
其中，优选为选自由四氟乙烯、三氟氯乙烯以及偏二氟乙烯组成的组中的至少一种，更优选为四氟乙烯。
作为导入有固化性官能团的含氟聚合物，根据构成该聚合物的聚合单元，可示例出例如下述物质。
(1)以全氟烯烃单元为主体的全氟烯烃系聚合物：
作为具体例，可以举出四氟乙烯(TFE)的均聚物或TFE与六氟丙烯(HFP)、全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)等之间的共聚物、进一步与能够与它们共聚的其它单体之间的共聚物等。
作为上述能够共聚的其它单体，例如可以举出醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、已酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、环己基甲酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、对叔丁基苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯基酯类；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、环己基乙烯基醚等烷基乙烯基醚类；乙烯、丙烯、正丁烯、异丁烯等非氟系烯烃类；偏二氟乙烯(VdF)、三氟氯乙烯(CTFE)、氟乙烯(VF)、氟代乙烯基醚等氟系单体等，但并不仅限于这些物质。
上述物质中，从颜料分散性、耐候性、共聚性、耐化学药品性优异的方面考虑，优选以TFE为主体的TFE系聚合物。
作为具体的含固化性官能团的全氟烯烃系聚合物，例如可以举出TFE/异丁烯/羟基丁基乙烯基醚/其它单体的共聚物、TFE/叔碳酸乙烯酯/羟基丁基乙烯基醚/其它单体的共聚物、TFE/VdF/羟基丁基乙烯基醚/其它单体的共聚物等，特别优选TFE/异丁烯/羟基丁基乙烯基醚/其它单体的共聚物、TFE/叔碳酸乙烯酯/羟基丁基乙烯基醚/其它单体的共聚物等。
作为TFE系的涂料用固化性聚合物组合物，例如可示例出大金工业株式会社制造的Zeffle GK系列等。
(2)以三氟氯乙烯(CTFE)单元为主体的CTFE系聚合物：
作为具体例，例如可以举出CTFE/羟基丁基乙烯基醚/其它单体的共聚物等。
作为CTFE系的涂料用固化性聚合物组合物，例如可示例出旭硝子株式会社制造的LUMIFLON、DIC株式会社制造的FLUONATE、Central Glass株式会社制造的Cefral Coat、东亚合成株式会社制造的Zaffron等。
(3)以偏二氟乙烯(VdF)单元为主体的VdF系聚合物：
作为具体例，例如可以举出VdF/TFE/羟基丁基乙烯基醚/其它单体的共聚物等。
(4)以氟代烷基单元为主体的含氟代烷基的聚合物：
作为具体例，例如可以举出CF3CF2(CF2CF2)nCH2CH2OCOCH＝CH2(n＝3和4的混合物)/甲基丙烯酸-2-羟乙酯/丙烯酸硬脂酯共聚物等。
作为含氟代烷基的聚合物，例如可示例出大金工业株式会社制造的UNIDYNE或FTONE、杜邦社制造的Zonyl等。
它们之中，考虑到耐候性、防湿性，优选全氟烯烃系聚合物。
上述含固化性官能团的含氟聚合物例如可通过日本特开2004-204205号公报中公开的方法进行制造。
本发明的涂料组合物中，相对于涂料组合物中的不挥发成分的总量100质量％，上述含固化性官能团的含氟聚合物的含量优选20质量％～90质量％。
本发明的涂料组合物含有二氧化钛。
作为上述二氧化钛，只要无损于本发明的效果就没有特别限定，可以为金红石型、锐钛矿型的任意类型，从耐候性的方面考虑，优选金红石型。
此外，作为上述二氧化钛，可以为对二氧化钛微粒的表面进行无机处理得到的二氧化钛或对该表面进行有机处理得到的二氧化钛，或者可以为进行了无机和有机这两种处理得到的二氧化钛。
作为进行了无机处理的二氧化钛，例如可以举出利用氧化铝(Al2O3)或二氧化硅(SiO2)、氧化锆(ZrO2)包覆二氧化钛微粒的表面得到的二氧化钛。作为进行了有机处理的二氧化钛，可以举出利用硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化钛、利用有机硅氧烷进行了表面处理的二氧化钛、利用有机多元醇进行了表面处理的二氧化钛、或利用烷基胺进行了表面处理的二氧化钛等。
进而，对于二氧化钛，优选其通过滴定法得到的碱值高于酸值。
作为能够应用于本发明的涂料组合物中的二氧化钛的市售品，例如可以举出D-918(商品名、堺化学工业社制造)；R-960、R-706、R-931(杜邦社制造)；PFC-105(石原产业社制造)等。
作为本发明的涂料组合物中的二氧化钛的含量，相对于含固化性官能团的含氟聚合物100质量份，优选该含量为1质量份～500质量份。小于1质量份时，可能无法屏蔽紫外线。大于500质量份时，可能由于紫外线而发生黄变、劣化。
作为上述二氧化钛的含量，更优选为5质量份以上、进一步优选为10质量份以上，更优选为300质量份以下、进一步优选为200质量份以下。
作为本发明的涂料组合物中的有机溶剂，例如可以举出：乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸溶纤剂、丙二醇甲基醚乙酸酯等酯类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；四氢呋喃、二氧六环等环状醚类；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺类；二甲苯、甲苯、溶剂石脑油等芳香族烃类；丙二醇甲醚、乙基溶纤剂等二醇醚类；卡必醇乙酸酯等二甘醇酯类；正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷、矿物精油等脂肪族烃类；它们的混合等。
这些有机溶剂可以单独使用、或2种以上合用。
其中优选酯类、更优选乙酸丁酯。
本发明的涂料组合物优选含有固化剂。通过含有固化剂，能够使用本发明的涂料组合物形成固化涂膜。
上述固化剂根据固化性聚合物的官能团进行选择，例如，对于含羟基的含氟聚合物，优选可示例出异氰酸酯系固化剂、三聚氰胺树脂、硅酸盐化合物(シリケート化合物)、含异氰酸酯基的硅烷化合物等。此外，对于含羧基的含氟聚合物，通常采用氨基系固化剂、环氧系固化剂；对于含氨基的含氟聚合物，通常采用含羰基的固化剂、环氧系固化剂、酸酐系固化剂。
作为上述固化剂，其中优选为选自由下述化合物组成的组中的至少一种化合物：衍生自选自由苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)和双(异氰酸根合甲基)环己烷(氢化XDI、H6XDI)组成的组中的至少一种异氰酸酯的多异氰酸酯化合物；基于六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的封端异氰酸酯化合物；衍生自六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的多异氰酸酯化合物；以及衍生自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的多异氰酸酯化合物。
作为固化剂，使用衍生自选自由苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)和双(异氰酸根合甲基)环己烷(氢化XDI、H6XDI)组成的组中的至少一种异氰酸酯(下文中也称为异氰酸酯(i)。)的多异氰酸酯化合物(下文中也称为多异氰酸酯化合物(I)。)，由此由本发明的涂料组合物得到的固化涂膜与太阳能电池组件的密封材的密合性优异。进一步地，具有上述固化涂膜的太阳能电池组件的背板在卷取工序等中相对于该固化涂膜所接触的面的耐粘连性优异。
作为上述多异氰酸酯化合物(I)，例如可以举出上述异氰酸酯(i)与3元以上脂肪族多元醇进行加成聚合而得到的加成体、由上述异氰酸酯(i)形成的异氰脲酸酯结构体(脲酸酯(ヌレート)结构体)、以及由上述异氰酸酯(i)形成的缩二脲体。
作为上述加成体，例如优选为具有下述通式(3)所表示的结构的物质：
【化3】
(式中，R1表示碳原子数为3～20的脂肪族烃基。R2表示亚苯基或亚环己基。k为3～20的整数。)。
上述通式(3)中的R1为基于上述3元以上脂肪族多元醇的烃基，更优选碳原子数为3～10的脂肪族烃基，进一步优选碳原子数为3～6的脂肪族烃基。
上述R2为亚苯基的情况下，可以为1,2-亚苯基(邻亚苯基)、1,3-亚苯基(间亚苯基)以及1,4-亚苯基(对亚苯基)中的任一种。其中优选1,3-亚苯基(间亚苯基)。此外，上述通式(3)中的全部R2可以为相同的亚苯基，也可以共存2种以上。
上述R2为亚环己基的情况下，可以为1,2-亚环己基、1,3-亚环己基以及1,4-亚环己基中的任一种。其中优选1,3-亚环己基。此外，上述通式(3)中的全部R2可以为相同的亚环己基，也可以共存2种以上。
上述k为与3元以上脂肪族多元醇的元数对应的数。作为上述k，更优选为3～10的整数、进一步优选为3～6的整数。
上述异氰脲酸酯结构体为在分子中具有1个或2个以上如下述通式(4)所表示的异氰脲酸酯环的结构体。
【化4】
作为上述异氰脲酸酯结构体，可以举出：通过上述异氰酸酯的三聚化反应而得到的三聚体、通过五聚化反应得到的五聚体、通过七聚化反应得到的七聚体等。
其中，优选下述通式(5)所表示的三聚体：
【化5】
(式中，R2与通式(3)中的R2相同。)。即，上述异氰脲酸酯结构体优选为选自由苯二亚甲基二异氰酸酯和双(异氰酸根合甲基)环己烷组成的组中的至少一种异氰酸酯的三聚体。
上述缩二脲体为具有下述通式(6)所表示的结构的化合物：
【化6】
(式中，R2与通式(3)中的R2相同。)，其可以通过在与得到上述异氰脲酸酯结构体的情况不同的条件下将上述异氰酸酯三聚化来得到。
作为上述多异氰酸酯化合物(I)，其中优选上述加成体，即优选为选自由苯二亚甲基二异氰酸酯和双(异氰酸根合甲基)环己烷组成的组中的至少一种异氰酸酯与3元以上脂肪族多元醇进行加成聚合而得到的物质。
上述多异氰酸酯化合物(I)为上述异氰酸酯(i)与3元以上脂肪族多元醇的加成体的情况下，作为该3元以上脂肪族多元醇，具体地说，可以举出：甘油、三羟甲基丙烷(TMP)、1,2,6-己三醇、三羟甲基乙烷、2,4-二羟基-3-羟基甲基戊烷、1,1,1-三(双羟基甲基)丙烷、2,2-双(羟基甲基)丁醇-3等3元醇；季戊四醇、双甘油等4元醇；阿拉伯糖醇、核醣醇、木糖醇等的5元醇(戊五醇)；山梨糖醇、甘露醇、半乳糖醇、阿洛醇(アロズルシット)等6元醇(己糖醇)等。其中特别优选三羟甲基丙烷、季戊四醇。
此外，对于作为上述加成体的构成成分使用的苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)，可以举出1,3-苯二亚甲基二异氰酸酯(间苯二亚甲基二异氰酸酯)、1,2-苯二亚甲基二异氰酸酯(邻苯二亚甲基二异氰酸酯)、1,4-苯二亚甲基二异氰酸酯(对苯二亚甲基二异氰酸酯)，其中优选1,3-苯二亚甲基二异氰酸酯(间苯二亚甲基二异氰酸酯)。
此外，对于作为上述加成体的构成成分而使用的双(异氰酸根合甲基)环己烷(氢化XDI、H6XDI)，可以举出1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1,2-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷，其中优选1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷。
通过将选自由苯二亚甲基二异氰酸酯和双(异氰酸根合甲基)环己烷组成的组中的至少一种异氰酸酯与上述的3元以上脂肪族多元醇加成聚合，可得到适用于本发明中的加成体。
作为本发明中优选使用的加成体，具体地说，可以举出例如下述通式(7)所表示的化合物：
【化7】
(式中，R8表示亚苯基或亚环己基。)，即为通过选自由苯二亚甲基二异氰酸酯和双(异氰酸根合甲基)环己烷组成的组中的至少一种异氰酸酯与三羟甲基丙烷(TMP)的加成聚合而得到的多异氰酸酯化合物。
关于上述通式(7)中的R8所表示的亚苯基或亚环己基，如上述通式(3)中的R2中所述。
作为上述通式(7)所表示的多异氰酸酯化合物的市售品，可以举出TakenateD110N(三井化学株式会社制造、XDI与TMP的加成体、NCO含量11.8％)、TakenateD120N(三井化学株式会社制造、H6XDI与TMP的加成体、NCO含量11.0％)等。
作为上述多异氰酸酯化合物(I)为异氰脲酸酯结构体的情况下的具体例，可以举出Takenate D121N(三井化学株式会社制造、H6XDI脲酸酯、NCO含量14.0％)、TakenateD127N(三井化学株式会社制造、H6XDI脲酸酯、H6XDI的三聚体、NCO含量13.5％)等。
通过使用基于六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的封端异氰酸酯(下文中也简称为封端异氰酸酯。)作为固化剂，可使本发明的涂料组合物具有充分的贮存期(可使用时间)。
作为上述封端异氰酸酯，优选为利用封端化剂使衍生自六亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯化合物(下文中也称为多异氰酸酯化合物(II)。)发生反应而得到的物质。
作为上述多异氰酸酯化合物(II)，例如可以举出：六亚甲基二异氰酸酯与3元以上脂肪族多元醇进行加成聚合而得到的加成体、由六亚甲基二异氰酸酯形成的异氰脲酸酯结构体(脲酸酯结构体)、以及由六亚甲基二异氰酸酯形成的缩二脲体。
作为上述加成体，例如优选为具有下述通式(8)所表示的结构的物质：
【化8】
(式中，R9表示碳原子数为3～20的脂肪族烃基。k为3～20的整数。)。
上述通式(8)中的R9为基于上述3元以上脂肪族多元醇的烃基，更优选碳原子数为3～10的脂肪族烃基、进一步优选碳原子数为3～6的脂肪族烃基。
上述k为与3元以上脂肪族多元醇的元数对应的数。作为上述k，更优选为3～10的整数、进一步优选为3～6的整数。
上述异氰脲酸酯结构体为在分子中具有1个或2个以上的下述通式(4)所表示的异氰脲酸酯环的结构体。
【化9】
作为上述异氰脲酸酯结构体，可以举出：通过上述异氰酸酯的三聚化反应得到的三聚体、通过五聚化反应得到的五聚体、通过七聚化反应得到的七聚体等。
其中，优选下述通式(9)所表示的三聚体。
【化10】
上述缩二脲体为具有下述通式(10)所表示的结构的化合物：
【化11】
，该化合物可以通过在与得到上述异氰脲酸酯结构体的情况不同的条件下将六亚甲基二异氰酸酯三聚化来得到。
作为上述封端化剂，优选使用具有活性氢的化合物。作为上述具有活性氢的化合物，优选使用例如选自由醇类、肟类、内酰胺类、活性亚甲基化合物以及吡唑化合物组成的组中的至少一种。
由此，下述情况为本发明的优选实施方式之一：上述封端异氰酸酯为利用封端化剂使衍生自六亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯化合物发生反应而得到的物质；上述封端化剂为选自由醇类、肟类、内酰胺类、活性亚甲基化合物以及吡唑化合物组成的组中的至少一种。
在用于得到上述封端异氰酸酯的多异氰酸酯化合物(II)为六亚甲基二异氰酸酯与3元以上脂肪族多元醇的加成体的情况下，作为该3元以上脂肪族多元醇，具体地说，可以举出：甘油、三羟甲基丙烷(TMP)、1,2,6-己三醇、三羟甲基乙烷、2,4-二羟基-3-羟基甲基戊烷、1,1,1-三(双羟基甲基)丙烷、2,2-双(羟基甲基)丁醇-3等3元醇；季戊四醇、双甘油等4元醇；阿拉伯糖醇、核醣醇、木糖醇等5元醇(戊五醇)；山梨糖醇、甘露醇、半乳糖醇、阿洛醇等的6元醇(己糖醇)等。其中特别优选三羟甲基丙烷、季戊四醇。
通过六亚甲基二异氰酸酯与上述3元以上脂肪族多元醇的加成聚合，可得到上述加成体。
作为与上述多异氰酸酯化合物(II)发生反应的、具有活性氢的化合物，具体地说，可以举出：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、甲氧基丙醇等醇类；丙酮肟、2-丁酮肟、环己酮肟等肟类；ε-己内酰胺等内酰胺类；乙酰乙酸甲酯、丙二酸乙酯等活性亚甲基化合物；3-甲基吡唑、3,5-二甲基吡唑、3,5-二乙基吡唑等吡唑化合物等，可以使用它们中的1种或2种以上。
其中，优选活性亚甲基化合物、肟类，更优选活性亚甲基化合物。
作为上述封端异氰酸酯的市售品，可以举出DURANATE K6000(旭化成化学株式会社制造、HDI的活性亚甲基化合物封端异氰酸酯)、DURANATE TPA-B80E(旭化成化学株式会社制造)、DURANATE MF-B60X(旭化成化学株式会社制造)、DURANATE17B-60PX(旭化成化学株式会社制造)、CORONET 2507(日本聚氨酯工业株式会社制造)、CORONET 2513(日本聚氨酯工业株式会社制造)、CORONET 2515(日本聚氨酯工业株式会社制造)、Sumidur BL-3175(Sumika Bayer Urethane株式会社制造)、LuxateHC1170(Olin Chemicals社制造)、Luxate HC2170(Olin Chemicals社制造)等。
也可以使用衍生自六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的多异氰酸酯化合物(下文中也称为多异氰酸酯化合物(III)。)作为固化剂。作为多异氰酸酯化合物(III)，可以举出作为多异氰酸酯化合物(II)的上述物质。
作为多异氰酸酯化合物(III)的具体例，可以举出：CORONET HX(日本聚氨酯工业株式会社制造、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯结构体、NCO含量21.1％)、Sumidur N3300(Sumika Bayer Urethane株式会社制造、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯结构体)、Takenate D170N(三井化学株式会社制造、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯结构体)等。
通过使用衍生自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的多异氰酸酯化合物(下文中也称为多异氰酸酯化合物(IV)。)作为固化剂，具有由本发明的涂料组合物得到的固化涂膜的太阳能电池组件的背板在卷取工序等中相对于该固化涂膜所接触的面的耐粘连性优异。
作为上述多异氰酸酯化合物(IV)，例如可以举出异佛尔酮二异氰酸酯与3元以上脂肪族多元醇进行加成聚合而得到的加成体、由异佛尔酮二异氰酸酯形成的异氰脲酸酯结构体(脲酸酯结构体)、以及由异佛尔酮二异氰酸酯形成的缩二脲体。
作为上述加成体，例如优选为具有下述通式(11)所表示的结构的物质。
【化12】
(式中，R10表示碳原子数为3～20的脂肪族烃基。R11表示下述通式(12)所示的基团。
【化13】
k为3～20的整数。)。
上述通式(11)中的R10为基于上述3元以上脂肪族多元醇的烃基，更优选碳原子数为3～10的脂肪族烃基，进一步优选碳原子数为3～6的脂肪族烃基。
上述k为与3元以上脂肪族多元醇的元数对应的数。作为上述k，更优选为3～10的整数、进一步优选为3～6的整数。
上述异氰脲酸酯结构体为在分子中具有1个或2个以上的下述通式(4)所表示的异氰脲酸酯环的结构体。
【化14】
作为上述异氰脲酸酯结构体，可以举出：通过异佛尔酮二异氰酸酯的三聚化反应而得到的得到的三聚体、通过五聚化反应而得到的五聚体、通过七聚化反应而得到的七聚体等。
其中，优选下述通式(13)所表示的三聚体：
【化15】
(式中，R11与通式(11)中的R11相同。)。即，上述异氰脲酸酯结构体优选为异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体。
上述缩二脲体为具有下述通式(14)所表示的结构的化合物：
【化16】
(式中，R11与通式(11)中的R11相同。)，该化合物可以通过在与得到上述异氰脲酸酯结构体的情况不同的条件下将异佛尔酮二异氰酸酯三聚化来得到。
作为上述多异氰酸酯化合物(IV)，其中优选为选自由上述加成体和上述异氰脲酸酯结构体组成的组中的至少一种。即，上述多异氰酸酯化合物(IV)优选为选自由通过异佛尔酮二异氰酸酯与3元以上脂肪族多元醇的加成聚合得到的加成体以及由异佛尔酮二异氰酸酯形成的异氰脲酸酯结构体组成的组中的至少一种。
上述多异氰酸酯化合物(IV)为异佛尔酮二异氰酸酯与3元以上脂肪族多元醇的加成体的情况下，作为该3元以上脂肪族多元醇，具体地说，可以举出：甘油、三羟甲基丙烷(TMP)、1,2,6-己三醇、三羟甲基乙烷、2,4-二羟基-3-羟基甲基戊烷、1,1,1-三(双羟基甲基)丙烷、2,2-双(羟基甲基)丁醇-3等3元醇；季戊四醇、双甘油等4元醇；阿拉伯糖醇、核醣醇、木糖醇等5元醇(戊五醇)；山梨糖醇、甘露醇、半乳糖醇、阿洛醇等6元醇(己糖醇)等。其中特别优选三羟甲基丙烷、季戊四醇。
通过异佛尔酮二异氰酸酯与上述3元以上脂肪族多元醇的加成聚合，可得到适用于本发明的加成体。
作为本发明中优选使用的加成体，具体地说，例如可以举出下述通式(15)所表示的化合物：
【化17】
(式中，R12表示下述通式(12)所表示的基团)，
【化18】
即该化合物为通过异佛尔酮二异氰酸酯与三羟甲基丙烷(TMP)的加成聚合而得到的多异氰酸酯化合物。
作为上述通式(12)所表示的多异氰酸酯化合物(异佛尔酮二异氰酸酯的TMP加成体)的市售品，可以举出Takenate D140N(三井化学株式会社制造、NCO含量11％)等。
作为由异佛尔酮二异氰酸酯形成的异氰脲酸酯结构体的市售品，可以举出Desmodur Z4470(Sumika Bayer Urethane株式会社制造、NCO含量11％)等。
其中，作为上述固化剂，更优选Takenate D140N(三井化学株式会社制造、NCO含量11％)、Sumidur N3300(Sumika Bayer Urethane株式会社制造、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯结构体)。
本发明的涂料组合物中，相对于含固化性官能团的含氟聚合物中的固化性官能团1当量，固化剂的含量优选为0.1当量～5当量、更优选为0.5当量～1.5当量。
本发明的涂料组合物可以进一步根据需要含有其它成分。作为其它成分，可以举出其它树脂或添加剂；作为上述添加剂，例如可以举出固化促进剂、消泡剂、流平剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、增稠剂、密合改良剂、消光剂等。
作为固化促进剂，例如可以举出有机锡化合物、酸式磷酸酯、酸式磷酸酯与胺的反应产物、饱和或不饱和的多元羧酸或其酸酐、有机钛酸酯化合物、胺系化合物、辛酸铅等。
固化促进剂可以使用1种，也可以合用2种以上。相对于含固化性官能团的含氟聚合物100重量份，固化促进剂的混合比例优选为1.0×10-6～1.0×10-2重量份的程度，更优选为5.0×10-5～1.0×10-3重量份的程度。
本发明的涂料组合物可以进一步含有紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂，有机系、无机系的任意紫外线吸收剂均可使用。在有机系中，例如可以举出水杨酸酯系、苯并三唑系、二苯甲酮系、氰基丙烯酸酯系等的紫外线吸收剂等；在无机系中，优选氧化锌、氧化铈等的填料型无机系紫外线吸收剂等。
本发明的涂料组合物可以通过将上述含固化性官能团的含氟聚合物、二氧化钛、分散剂或流动性改善剂以及必要时使用的其它成分混合或分散在有机溶剂中来制备。
上述混合和分散没有特别限定，例如可使用涂料摇摆器、珠磨机、捏合机等公知的装置来进行。
本发明的涂料组合物的固体成分浓度没有特别限定，可以根据使用方法进行适宜调整。
作为使用本发明的涂料组合物形成固化涂膜的方法没有特别限定，通常在基材上涂装混合有固化剂的本发明的涂料组合物并使其固化来形成固化涂膜。
作为上述涂装没有特别限定，使用公知的方法即可，例如可以举出辊涂、幕涂、喷涂、模涂、凹板印刷等。
对于上述固化，根据涂料组合物的成分从干燥、加热或放射线照射等中酌情选择来进行即可。
如此，本发明的涂料组合物含有特定的分散剂或流动性改善剂。因此，其长期储藏稳定性优异。此外，使用本发明的涂料组合物时，能够形成无涂布不均、条纹、凹凸小点的固化涂膜，并且能够形成紫外线屏蔽性优异的固化涂膜。
此外，本发明还涉及一种太阳能电池组件的背板，其特征在于，其具有基材以及在上述基材的至少一个面上的氟树脂层，上述氟树脂层为使用上述涂料组合物形成的固化涂膜。因此，在其表面形成涂膜形成时无不均、条纹、凹凸小点，外观良好，紫外线屏蔽性也优异。
本发明的太阳能电池组件的背板具备基材以及在上述基材的至少一个面上的氟树脂层。
作为上述基材，可以举出通常在太阳能电池组件的背板中使用的树脂片材。
作为上述树脂片材，可以举出例如由下述聚合物形成的片材：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚四氟乙烯、聚酰胺、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚甲醛、聚碳酸酯、聚苯醚、聚酯聚氨酯、聚间苯二甲酰间苯二胺、聚对苯二甲酰对苯二胺等。
其中优选聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
上述基材还可以为不透水性片材。通过使用不透水性片材，在使用本发明的背板制成太阳能电池组件的情况下，能够防止水分透到密封材或太阳能电池单元中。
作为上述不透水性片材，例如可以举出PET片材、氧化硅蒸镀PET片材、铝或不锈钢等金属片材等。
其中，从轻量、低价格、富于挠性的方面考虑，优选氧化硅蒸镀PET片材。
此外，为了提高与上述基材上的氟树脂层或其它层、片材等的粘接性，上述基材可以进行表面处理。作为表面处理，例如在电晕放电处理、等离子体放电处理、化成处理、金属片材的情况下可示例出喷砂处理等。任一处理均可采用现有公知的方法。
上述表面处理可以在基材的一个面上形成、也可以在两个面上形成。
上述基材的厚度优选为10μm～500μm、更优选为50μm～300μm。
本发明的太阳能电池组件的背板在上述基材上的至少一个面具有氟树脂层。上述氟树脂层为使用上述本发明的涂料组合物形成的固化涂膜。
上述氟树脂层的形成可以与使用上述本发明的涂料组合物形成固化涂膜的方法同样地进行。
上述在基材上的涂装可以通过将上述涂料组合物直接涂布在基材上来进行，也可以通过隔着底涂层等进行涂布来进行。
对于上述底涂层的形成，使用现有公知的底层涂料用涂料通过常规方法来进行即可。作为底层涂料用涂料，例如可以举出环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、丙烯酸树脂、有机硅树脂、聚酯树脂等。
从隐蔽性、耐候性、耐化学药品性、耐湿性良好的方面考虑，优选上述氟树脂层的膜厚为5μm以上。该膜厚更优选为7μm以上、进一步优选为10μm以上。由于若膜厚过厚则得不到轻量化效果，因而上限优选为1000μm左右、更优选为100μm。作为膜厚，特别优选为10μm～40μm。
对于上述氟树脂层，在利用丙酮进行索氏提取后，以凝胶率的形式计算出的交联度优选为90％～100％、更优选为95％～100％、进一步优选为98％～100％。
本发明的太阳能电池组件的背板还可以在上述基材的两面具有上述氟树脂层。在基材的两面具有氟树脂层的情况下，这2个氟树脂层由包含在上述范围内的成分来形成即可，可以为由相同成分形成的氟树脂层，也可以为由不同成分形成的氟树脂层。
此外，为了提高与其它层的粘接性，可以对上述氟树脂层施以表面处理。
作为表面处理，例如可示例出电晕放电处理、等离子体放电处理、化成处理、硅烷偶联剂等的涂布处理。
本发明的太阳能电池组件的背板中，除了上述基材与氟树脂层以外，还可以具有其它材料层。上述背板具有其它材料层的情况下，优选依其它材料层、基材、氟树脂层的顺序进行层积。
作为上述其它材料层，可以举出由接合剂形成的接合剂层、不具有固化性官能团的含氟聚合物涂料的固化涂膜、含氟聚合物片材、聚酯片材或聚酯涂料的涂膜(其它片材或涂膜)。这些层可以隔着底涂层等进行层积。
作为上述接合剂层，例如可以举出由氨基甲酸酯系接合剂、聚酯系接合剂、环氧系接合剂、尼龙系接合剂、乙烯-乙酸乙烯酯系接合剂、丙烯酸系接合剂、橡胶系接合剂等公知的接合剂形成的层。
作为上述不具有固化性官能团的含氟聚合物涂料的固化涂膜，例如可以举出：日本特开2004-214342号公报中记载的在PVdF中混配四烷氧基硅烷或其部分水解物而成的涂料的固化涂膜；VdF/TFE/CTFE共聚物与含有烷氧基硅烷单元的丙烯酸树脂的混合涂料的固化涂膜；VdF/TFE/HFP共聚物与含羟基丙烯酸树脂的混合涂料的固化涂膜；在VdF/HFP共聚物中混配氨基硅烷偶联剂而成的涂料的固化涂膜等。从隐蔽性、耐候性、耐化学药品性、耐湿性良好的方面考虑，膜厚通常优选为5μm～300μm。更优选为10μm～100μm、进一步优选为10μm～50μm。
作为上述含氟聚合物片材，可以举出PVdF片材、PVF片材、PCTFE片材、TFE/HFP/乙烯共聚物片材、TFE/HFP共聚物(FEP)片材、TFE/PAVE共聚物(PFA)片材、乙烯/TFE共聚物(ETFE)片材、乙烯/CTFE共聚物(ECTFE)片材等在现有背板中使用的含氟聚合物片材。从耐候性良好的方面考虑，膜厚通常优选为5μm～300μm。膜厚更优选为10μm～100μm、进一步优选为10μm～50μm。
作为上述聚酯片材，可以直接使用在现有背板中使用的聚酯片材，其与不透水性片材的粘接可利用丙烯酸系接合剂、氨基甲酸酯系接合剂、环氧系接合剂、聚酯系接合剂等来进行。从耐候性、成本、透明性良好的方面考虑，膜厚通常优选为5μm～300μm。膜厚更优选为10μm～100μm、进一步优选为10μm～50μm。
作为上述聚酯涂料，可以举出：使用了饱和聚酯树脂(其使用多元羧酸与多元醇等而成)的聚酯涂料；使用了不饱和聚酯树脂(其使用马来酸酐、富马酸等与二醇类而成)的聚酯涂料等，可通过辊涂、幕涂、喷涂、模涂等涂装方法来形成涂膜。从隐蔽性、耐候性、耐化学药品性、耐湿性良好的方面考虑，优选膜厚为5μm～300μm。膜厚更优选为10μm～100μm、进一步优选为10μm～50μm。
本发明的太阳能电池组件的背板中，可以在上述基材上使用上述涂料组合物利用上述方法形成氟树脂层、或形成上述其它材料层、或进行片材的层积来进行制造。此外还可通过公知的方法制成所期望的层构成来进行制造。
本发明还涉及太阳能电池组件，其特征在于，其具备上述的太阳能电池组件的背板。
本发明的太阳能电池组件优选具有上述背板以及在上述背板上形成的密封材层。
密封材层为用于密封太阳能电池单元的层，优选由乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、有机硅树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂等构成。其中优选使用EVA。
图1和图2中示出了本发明太阳能电池组件的优选实施方式的一例的概略示意图。
在图1所示的第1结构中，太阳能电池单元1被密封材层2密封，密封材层2被表面层3与背板4夹在中间。背板4由基材5与氟树脂层6构成，按氟树脂层6为最外层的方式具备该氟树脂层。
表面层3为用于保护太阳能电池组件的受光面的层，通常使用玻璃板，但也可使用树脂片材等柔性材料。
在图2所示的第2结构中，背板4为在基材5的一个面上具有其它材料层7、在另一个面上具有氟树脂层6的3层结构，按氟树脂层6为最外层的方式具备该氟树脂层。
本发明的太阳能电池组件可以进一步具有接线盒。上述接线盒为用于收纳下述端子的箱体，该端子连接用于取出来自太阳能电池单元的输出电力的电极或配线(与太阳能电池单元连接的电极或配线)、用于将输出电力取出到太阳能电池组件外部的电缆。
接线盒优选隔着粘接层设置在太阳能电池组件的背板侧面。上述粘接层可以为由公知的接合剂形成的层。
如上所述，利用本发明，能够得到长期储藏稳定性优异的涂料组合物。此外，利用本发明的涂料组合物，能够形成无条纹、不均、凹凸小点且具有优异的紫外线屏蔽性的固化涂膜。因此，使用本发明的涂料组合物在基材上形成的固化涂膜能够适宜地用作太阳能电池组件的背板。
【实施例】
通过实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明不受该实施例的限定。
<酸值的测定>
酸值通过使用碱性物质的酸碱滴定法来测定。
<碱值的测定>
碱值通过使用酸性物质的酸碱滴定法来测定。
(实施例1)
将固化性TFE系共聚物(大金工业株式会社制造的ZeffleGK570、固体成分65质量％、羟值60mgKOH/g、溶剂：乙酸丁酯)202质量份、作为白色颜料的二氧化钛(堺化学工业社制造的D918)263质量份、分散剂a(楠本化成社制造的DisparlonDA-375)26.3质量份、乙酸丁酯167质量份在搅拌下预混合，之后加入直径1.2mm的玻璃珠632质量份，利用颜料分散机在1500rpm下分散1小时。其后利用#80目的筛滤出玻璃珠，向该溶液中加入固化性TFE系共聚物(ZeffleGK570)283质量份、乙酸丁酯85质量份，制备涂料组合物1。
(实施例2)
在实施例1中，作为分散剂使用分散剂a(楠本化成社制造的Disparlon DA-375)18.4质量份，除了这一点以外，与实施例1同样地制备涂料组合物2。
(实施例3)
在实施例1中，作为分散剂使用分散剂a(楠本化成社制造的Disparlon DA-375)10.5质量份，除了这一点以外，与实施例1同样地制备涂料组合物3。
(实施例4)
在实施例1中，作为分散剂不使用分散剂a而使用分散剂b(日本路博润社制造的SOLSPERSE36000)26.3质量份，除了这一点以外，与实施例1同样地制备涂料组合物4。
(实施例5)
在实施例1中，作为分散剂不使用分散剂a而使用分散剂b(日本路博润社制造的SOLSPERSE36000)10.5质量份，除了这一点以外，与实施例1同样地制备涂料组合物5。
(实施例6～8)
在实施例1中，作为分散剂不使用分散剂a而分别使用表1中记载的分散剂，除了这一点以外，与实施例1同样地制备涂料组合物6～8。
(实施例9)
将固化性TFE系共聚物(大金工业株式会社制造的ZeffleGK570、固体成分65质量％、羟值60mgKOH/g、溶剂：乙酸丁酯)202质量份、作为白色颜料的二氧化钛(堺化学工业社制造的D918)263质量份、乙酸丁酯167质量份在搅拌下预混合，之后加入直径1.2mm的玻璃珠632质量份，利用颜料分散机在1500rpm下分散1小时。其后利用#80目的筛滤出玻璃珠，向该溶液中加入固化性TFE系共聚物(ZeffleGK570)283质量份、乙酸丁酯85质量份，制备涂料组合物。
向该涂料组合物中添加流动性改善剂f(日本路博润社制造的SOLTHIX 250)7质量份，利用颜料分散机分散10分钟，制备涂料组合物9。
(比较例1)
除了实施例1中不添加分散剂这一点以外，与实施例1同样地制备涂料组合物10。
(比较例2)
不使用实施例9中的流动性改善剂f而使用流动性改善剂g(楠本化成社制造的Disparlon PFA-131)30g，除了这一点以外，与实施例9同样地制备涂料组合物11。
需要说明的是，表1中的分散剂如下所述。
分散剂a：Disparlon DA-375(商品名、聚醚磷酸酯、楠本化成社制造)
分散剂b：SOLSPERSE 36000(商品名、含有磷酸基、多官能梳型聚合物、日本路博润社制造)
分散剂c：Flowlen G-700(商品名、支链多元羧酸共聚物的偏酯、楠本化成社制造)
分散剂d：SOLSPERSE 32000(商品名、含有磷酸基、多官能梳型聚合物、日本路博润社制造)
分散剂e：Disparlon DA-325(商品名、聚醚磷酸酯的胺盐、楠本化成社制造)
流动性改善剂f：SOLTHIX 250(商品名、具有酸基和碱基的缔合型聚合物、日本路博润社制造)
流动性改善剂g：Disparlon PFA-131(商品名、酰胺蜡、楠本化成社制造)
对于所得到的涂料组合物1～11，按下述方法评价储藏稳定性、涂装性和紫外线屏蔽性。结果列于表1。
<涂料的储藏稳定性>
按照JIS K5600-2-7来进行。即，将上述得到的涂料组合物1～11装入到容积50ml的螺口管容器中进行密闭，在室温下静置，对静置开始后经过40天、60天、90天、180天后的涂料组合物的状态进行评价。
在颜料未沉到容器的底面时，记为“○”；确认下沉时，判定为“×”。
<涂装性>
将上述得到的涂料组合物1～11与上述储藏稳定性的评价方法同样地静置40天或90天。在静置后的各涂料组合物100质量份中混配异氰酸酯系固化剂(Sumika BayerUrethane株式会社制造的Sumidur N3300)6.5质量份，制备白色涂料。
作为背板基材使用PET片材(东丽株式会社制造的Lumiror S10、厚度250μm)，使用刮条涂布机在该片材的单面按照干燥膜厚为10μm涂装所制备的白色涂料，在120℃下干燥固化2分钟。
目视观察所得到的白色固化涂膜表面，研究是否有条纹、凹凸小点、不均。
<紫外线屏蔽性>
将上述得到的涂料组合物1～11与上述储藏稳定性的评价方法同样地静置40天或90天。在静置后的各涂料组合物100质量份中混配异氰酸酯系固化剂(Sumika BayerUrethane株式会社制造的Sumidur N3300)6.5质量份，制备白色涂料。作为评价用基材使用PCTFE膜(大金工业株式会社制造、Neoflon PCTFE膜、厚度25μm)，使用刮条涂布机在该膜的单面按照干燥膜厚为10μm涂装所制备的白色涂料，在120℃下干燥固化2分钟。
使用分光光度计(日立社制造、U-4100)，测定所得到的所得到的涂装膜在390nm波长紫外线下的透过率。
【工业实用性】
利用本发明，能够提供具有长期储藏稳定性的涂料组合物、紫外线屏蔽性优异的固化涂膜、以及紫外线屏蔽性优异的太阳能电池组件的背板。
【符号的说明】
1 太阳能电池单元
2 密封材层
3 表面层
4 背板
5 基材
6 氟树脂层
7 其它材料层

Claims (10)

1.一种涂料组合物，其特征在于，
该涂料组合物含有含固化性官能团的含氟聚合物、二氧化钛、分散剂以及有机溶剂，
所述分散剂为具有酸基的化合物，其中不包括具有不饱和基团的化合物。
2.如权利要求1所述的涂料组合物，其中，分散剂具有磷酸基，实质上不含有碱基。
3.一种涂料组合物，其特征在于，
该涂料组合物含有含固化性官能团的含氟聚合物、二氧化钛、流动性改善剂以及有机溶剂，
所述流动性改善剂为具有酸基和碱基的缔合型丙烯酸系聚合物。
4.如权利要求3所述的涂料组合物，其中，流动性改善剂为羧酸与含氮化合物的反应产物，该含氮化合物包括羟基胺或者羟基亚胺。
5.如权利要求3或4所述的涂料组合物，其中，该涂料组合物进一步含有分散剂，所述分散剂为具有酸基的化合物，其中不包括具有不饱和基团的化合物。
6.如权利要求1、2、3、4或5所述的涂料组合物，其中，含固化性官能团的含氟聚合物含有基于含氟单体的聚合单元以及基于含固化性官能团单体的聚合单元，该含固化性官能团单体为选自由含羟基单体、含羧基单体、酸酐单体、含氨基单体和硅酮系乙烯基单体组成的组中的至少一种单体。
7.如权利要求6所述的涂料组合物，其中，含氟单体选自由四氟乙烯、三氟氯乙烯以及偏二氟乙烯组成的组中的至少一种。
8.如权利要求6所述的涂料组合物，其中，含氟单体为四氟乙烯。
9.一种太阳能电池组件的背板，其特征在于，
其具有基材以及在所述基材的至少一个面上的氟树脂层，
所述氟树脂层为使用权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的涂料组合物形成的固化涂膜。
10.一种太阳能电池组件，其特征在于，其具备权利要求9所述的太阳能电池组件的背板。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114369408A (zh) * 2021-12-14 2022-04-19 乐凯胶片股份有限公司 涂料、彩色薄膜和光伏组件

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101604283B1 (ko) * 2014-12-08 2016-03-17 엘에스산전 주식회사 태양전지 모듈
TWI640543B (zh) * 2015-01-30 2018-11-11 長興材料工業股份有限公司 含氟聚合物、水性含氟組合物、背板及其製造方法以及太陽能電池模組
CN112521557A (zh) * 2019-09-17 2021-03-19 大金氟化工（中国）有限公司 改性聚合物、组合物、涂膜和层积体
CN114621662A (zh) * 2022-03-31 2022-06-14 湖南松井新材料股份有限公司 一种聚氨酯哑光面漆及其制备方法与应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06248225A (ja) * 1993-02-27 1994-09-06 Toagosei Chem Ind Co Ltd フッ素樹脂塗料用顔料分散液
JP2000313838A (ja) * 1999-04-28 2000-11-14 Toagosei Co Ltd 塗料用組成物
JP2001181551A (ja) * 1999-10-13 2001-07-03 Toagosei Co Ltd フッ素系塗料用組成物および該組成物の塗装方法
WO2007010706A1 (ja) * 2005-07-22 2007-01-25 Daikin Industries, Ltd. 太陽電池のバックシート
CN102414836A (zh) * 2009-04-27 2012-04-11 大金工业株式会社 太阳能电池及其背板

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4899263B2 (ja) * 2001-01-15 2012-03-21 大日本印刷株式会社 コーティング組成物、及び、その塗膜
WO2010035782A1 (ja) * 2008-09-26 2010-04-01 旭硝子株式会社 含フッ素重合体組成物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06248225A (ja) * 1993-02-27 1994-09-06 Toagosei Chem Ind Co Ltd フッ素樹脂塗料用顔料分散液
JP2000313838A (ja) * 1999-04-28 2000-11-14 Toagosei Co Ltd 塗料用組成物
JP2001181551A (ja) * 1999-10-13 2001-07-03 Toagosei Co Ltd フッ素系塗料用組成物および該組成物の塗装方法
WO2007010706A1 (ja) * 2005-07-22 2007-01-25 Daikin Industries, Ltd. 太陽電池のバックシート
CN102414836A (zh) * 2009-04-27 2012-04-11 大金工业株式会社 太阳能电池及其背板

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114369408A (zh) * 2021-12-14 2022-04-19 乐凯胶片股份有限公司 涂料、彩色薄膜和光伏组件

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