CN104313386B - 一种锂离子电池负极集流体用铜合金 - Google Patents
一种锂离子电池负极集流体用铜合金 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供一种锂离子电池负极集流体用铜合金,所述集流体为三层结构,上下层均为铜,中间层为铜合金,其厚度为4-6微米,所述铜合金的成分质量百分含量为:Sn:1.0-1.65,P:0.15-0.2,Si:0.5-0.6,Ag;0.05-0.1,Cr:0.3-0.35,Zn:0.1-0.15,Mg:0.2-0.4,Al:0.2-0.35,其余为铜和不可避免的杂质;其制备方法包括熔炼-铸造-热轧-一次冷轧-中间退火-时效-二次冷轧-去应力退火。本发明通过科学的成分配比和合适的工艺参数,使得负极集流体用铜合金具有高的拉伸强度1360-1390MPa,较低的内阻13.00-13.20mΩ,并且生产成本显著下降。
Description
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池负极集流体用铜合金材料及其制造方法,属于锂离子电池领域。
背景技术
自从1990年索尼公司将锂离子电池商业化以来,由于其能量密度大、循环寿命长、工作电压高、无记忆效应、自放电小和工作温度范围宽等优点,在世界范围内掀起了锂离子电池研究的高潮。从近10多年的发展来看,锂离子电池的应用发展异常迅速,容量也在不断提高,但是其容量的提高主要是建立在对电池容积的充分利用上,电池所用的正、负极材料却没有太大的变化。但随着对锂离子电池容量要求的日益提高,改进电池的正、负极活性材料已是迫在眉睫。
目前锂离子电池的负极集流体通常采用金属镍,但是镍的价格较高,生产成本高,同时其内阻值较高,工作过程中当有大电流通过时,会使正负极之间的隔膜熔融,造成短路,引发安全事故。另一方面,随着负极层厚度降低,其抗拉强度也有所降低,因而如何在保证其厚度的前提下,提高强度也是亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足,提供一种锂离子电池负极集流体用铜合金,抗拉强度高达1360-1390MPa,能够显著降低锂离子电池的内阻值,并且生产成本低。
为了达到上述目的,本发明提供一种锂离子电池负极集流体用铜合金,其技术方案如下:
一种锂离子电池负极集流体用铜合金,负极集流体为三层结构,上下层均为铜,中间层为铜合金,铜合金的成分质量百分含量为:Sn:1.0-1.65,P:0.07-0.09,Si:0.5-0.6,Ag;0.05-0.1,Cr:0.3-0.35,Zn:0.1-0.15,Mg:0.2-0.4,Al:0.2-0.35,其余为铜和不可避免的杂质;其制备方法包括熔炼-铸造-热轧-一次冷轧-中间退火-时效-二次冷轧-去应力退火;热轧工艺为在1000-1020℃保温2-3小时以后进行,热轧结束温度为900-940℃;一次冷轧压下率为95-98%;中间退火在保护气氛罩式退火炉中进行,退火温度为450-480℃,保温3-3.5小时,冷却至低于100℃后出炉;时效为在450-510℃加热4-5小时;二次冷轧压下率为30-40%;去应力退火为在500-600℃下保温2-3小时。
进一步的,所述中间层的厚度为4-6微米。
进一步的,铜合金的成分为Sn:1.5,P:0.07,Si:0.55,Ag;0.1,Cr:0.3,Zn:0.12,Mg:0.25,Al:0.35,其余为铜和不可避免的杂质。
进一步的,铜合金的成分为Sn:1.05,P:0.09,Si:0.5,Ag;0.08,Cr:0.35,Zn:0.15,Mg:0.4,Al:0.25,其余为铜和不可避免的杂质
进一步的,一次冷轧和二次冷轧的压下率分别为97%、35%。
进一步的,时效工艺还可以为双级时效,在200-210℃保温2-8h,之后在365-375℃保温45-55min。
本发明的有益效果在于以下几点:
1)本发明中加入锡可改善强度、应力松弛特性,并且不会损害电导率,其含量控制在1.0-1.65%;本发明的磷是有效的脱氧用精炼剂,微量磷的存在就能改善铜的轻度,还可以提高铜水的流动性,改善铜合金质量;本发明的硅能够在热处理后形成金属间化合物,从而提高强度;本发明添加铬,铬能够单独地析出与铜合金母相中,具有提高铜合金的强度和耐热性的功能,本发明的银、锌、镁和铝的添加同样能够改善导电性能,固溶于母相进而可增强材料的强度。
2)本发明通过科学的成分配比和合适的工艺参数,使得负极集流体用铜合金具有高的拉伸强度1360-1390MPa,较低的内阻13.00-13.20mΩ,并且生产成本显著下降。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明,应当理解,此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例1:
按照铜合金的成分为Sn:1.5,P:0.15,Si:0.55,Ag;0.1,Cr:0.3,Zn:0.12,Mg:0.25,Al:0.35,按照熔炼-铸造-热轧-一次冷轧-中间退火-时效-二次冷轧-去应力退火的步骤进行制备;热轧工艺为在1000℃保温2.5小时以后进行,热轧结束温度为920℃;一次冷轧压下率为97%;中间退火在保护气氛罩式退火炉中进行,退火温度为480℃,保温3小时,冷却至80℃后出炉;时效为在510℃加热4小时;二次冷轧压下率为35%;去应力退火为在600℃下保温2.5小时。
本实施例的铜合金经测试,其拉伸强度为1390Mpa,导电率为47%IACS,内阻值为13.02mΩ。
实施例2:
与实施例2不同的是,将时效工艺替换为双级时效工艺,在200℃保温5h,之后在365℃保温45min。
本实施例的铜合金经测试,其拉伸强度为1380Mpa,导电率为45%IACS,内阻值为13.00mΩ。
实施例3:
按照铝合金的成分为Sn:1.05,P:0.09,Si:0.5,Ag;0.08,Cr:0.35,Zn:0.15,Mg:0.4,Al:0.25,其余为铜和不可避免的杂质。按照熔炼-铸造-热轧-一次冷轧-中间退火-时效-二次冷轧-去应力退火的步骤进行制备;热轧工艺为在1020℃保温2小时以后进行,热轧结束温度为940℃;一次冷轧压下率为98%;中间退火在保护气氛罩式退火炉中进行,退火温度为460℃,保温3.5小时,冷却至90℃后出炉;时效为在450℃加热5小时;二次冷轧压下率为38%;去应力退火为在550℃下保温3小时。
本实施例的铜合金经测试,其拉伸强度为1360Mpa,导电率为44%IACS,内阻值为13.15mΩ。
实施例4:
与实施例3不同的是,将时效工艺替换为双级时效工艺,在210℃保温8h,之后在375℃保温50min。
本实施例的铜合金经测试,其拉伸强度为1365Mpa,导电率为46%IACS,内阻值为13.20mΩ。
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种锂离子电池负极集流体用铜合金,其特征在于:所述负极集流体为三层结构,上下层均为铜,中间层为铜合金,所述铜合金的成分质量百分含量为:Sn:1.0-1.65,P:0.07-0.09,Si:0.5-0.6,Ag;0.05-0.1,Cr:0.3-0.35,Zn:0.1-0.15,Mg:0.2-0.4,Al:0.2-0.35,其余为铜和不可避免的杂质;其制备方法包括熔炼-铸造-热轧-一次冷轧-中间退火-时效-二次冷轧-去应力退火;
所述热轧工艺为在1000-1020℃保温2-3小时以后进行,热轧结束温度为900-940℃;
所述一次冷轧压下率为95-98%;
所述中间退火在保护气氛罩式退火炉中进行,退火温度为450480℃,保温3-3.5小时,冷却至低于100℃后出炉;
所述时效为在450-510℃加热4-5小时;
所述二次冷轧压下率为30-40%;
所述去应力退火为在500-600℃下保温2-3小时。
2.如权利要求1所述的一种锂离子电池负极集流体用铜合金,其特征在于:所述中间层的厚度为4-6微米。
3.如权利要求1-2任一项所述的一种锂离子电池负极集流体用铜合金,其特征在于:所述铜合金的成分为Sn:1.5,P:0.07,Si:0.55,Ag;0.1,Cr:0.3,Zn:0.12,Mg:0.25,Al:0.35,其余为铜和不可避免的杂质。
4.如权利要求1-2任一项所述的一种锂离子电池负极集流体用铜合金,其特征在于:所述铜合金的成分为Sn:1.05,P:0.09,Si:0.5,Ag;0.08,Cr:0.35,Zn:0.15,Mg:0.4,Al:0.25,其余为铜和不可避免的杂质。
5.如权利要求1-2任一项所述的一种锂离子电池负极集流体用铜合金,其特征在于:所述一次冷轧和二次冷轧的压下率分别为97%、35%。
6.如权利要求1-2任一项所述的一种锂离子电池负极集流体用铜合金,其特征在于:所述时效工艺替换为双级时效,在200-210℃保温2-8h,之后在365-375℃保温45-55min。
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