CN104241605A - 一种无定形碳材料的制备方法及其在锂离子电池中的应用 - Google Patents

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Abstract

本申请公开了一种无定形碳材料的制备方法及其在锂离子电池中的应用，属于锂离子电池负极材料领域。其特征在于，在不含氧气的气氛中对金属有机骨架化合物进行热处理，所得物质经酸洗过程去除金属元素，得到所述无定形碳材料。本方法得到的无定形碳材料作为锂离子电池负极材料具有比容量高、大电流充放电性能好、循环性能好等优异的电化学性能，该方法制备工艺简单，是一种理想的锂离子电池负极材料制备方法。

Description

一种无定形碳材料的制备方法及其在锂离子电池中的应用
技术领域
本申请涉及一种无定形碳材料的制备方法，属于锂离子电池负极材料技术领域。
背景技术
锂离子电池因其能量密度高，循环寿命长，安全性好，环境友好等优点使其广泛应用在便携式电子设备、能源存储、电子汽车等领域。是否能够提升锂离子电池的能量密度的关键因素之一是在于锂离子电池的负极材料。目前，商业化的锂离子电池负极材料主要以石墨碳材料为主，然而其理论嵌锂容量372mAh/g已越来越不能满足人们的需求，因此亟需寻找一种新的具有优异的电化学性能的负极材料代替石墨碳材料。
因此提供一种工艺简单，低成本，且具有比容量高、循环稳定性好、倍率性能好等优异的电化学性能的碳负极制备方法很有必要。
发明内容
根据本申请的一个方面，公开了一种无定形碳材料的制备方法。采用本申请公开的方法制备得到的无定形碳材料，用于锂离子电池负极材料，具有比容量高、倍率性能优异、循环稳定性好等优异的电化学性能。
所述无定形碳材料的制备方法，其特征在于，在不含氧气的气氛中对金属有机骨架化合物进行热处理，所得物质经酸洗过程去除金属元素，得到所述无定形碳材料；所述金属有机骨架化合物中含有至少两个羧酸根基团；所述金属有机骨架化合物中的金属元素选自铜、钴、铁、镍、锡、锰、铬、钒、钛、铝、锗、铟、镉、锑、铌、锌中的一种或多种。
优选地，所述不含氧气的气氛任选自氮气、氦气、氖气、氩气中的一种或多种。进一步优选地，所述不含氧气的气氛任选自氮气、氦气、氩气中的一种或多种。进一步优选地，所述不含氧气的气氛任选自氮气和/或氦气。
优选地，所述金属有机骨架化合物中羧酸根基团与金属离子配位连接。即羧酸根基团—COO-中与碳原子单键连接的O-与金属离子通过配位键连接。
本领域技术人员可根据要洗脱的金属元素，选择适合的酸种类和酸浓度用于酸洗过程。优选地，所述酸洗过程所采用的酸选自硝酸、硫酸、盐酸、磷酸、氢氟酸中的一种或多种。进一步优选地，所述酸洗过程所采用的酸选自硝酸、硫酸、盐酸中的一种或多种。
优选地，所述无定形碳材料的制备过程至少含有以下步骤：
a)将含有至少两个羧基的有机化合物与含有金属元素的化合物反应，得到金属有机骨架化合物；
b)在不含氧气的气氛中对步骤a)所得的金属有机骨架化合物在300～1000℃下进行热处理；
c)对步骤b)热处理后所得物质进行酸洗，除去金属元素，即得所述无定形碳材料。
所述含有至少两个羧基的有机化合物为碳原子数1～20的烃类分子上至少两个氢原子被羧基—COOH取代形成的化合物。所述烃类选自烷烃、烯烃、炔烃、芳香烃中的一种或多种。所述烷烃任选自直链烷烃、含有支链的烷烃、环烷烃中的一种或多种；所述烯烃任选自直链烯烃、含有支链的烯烃中的一种或多种；所述炔烃任选自直链炔烃、含有支链的炔烃中的一种或多种。所述芳香烃为含有芳香环的烃类，所述芳香环可以为单环芳香环、多环芳香环或者稠环芳香环。其中，所述单环芳香环可以为苯环，也可以为含有N、O、S等杂原子的五元或者六元杂环。所述多环芳香环，含有多个苯环和/或杂环，且苯环与苯环之间、苯环与杂环之间、杂环与杂环之间，不共用碳原子，如联苯环。所述稠环芳香环，含有多个苯环和/或杂环，且苯环与苯环之间、苯环与杂环之间、杂环与杂环之间，存在共用的碳原子，如萘环、苯并呋喃环等。所述含有至少两个羧基的有机化合物为芳香烃上至少两个氢原子被羧基取代形成的化合物，两个氢原子独立地任选自芳香环上的氢原子或者芳香环上取代基上的氢原子。
优选地，步骤a)所述金属有机骨架化合物中，含有至少两个羧基的有机化合物中的羧基失去氢后形成的羧酸根基团与所述含有金属元素的化合物中的金属离子配位连接。即羧酸根基团—COO-中与碳原子单键连接的O-与金属离子通过配位键连接。
优选地，步骤a)中所述含有至少两个羧基的有机化合物中含有2～8个羧基。进一步优选地，步骤a)中所述含有至少两个羧基的有机化合物中含有的羧基基数量为2、3、4。进一步优选地，步骤a)中所述含有至少两个羧基的有机化合物中含有的羧基数量为2。
优选地，步骤a)中所述含有至少两个羧基的有机化合物中含有苯环。
优选地，步骤a)中所述含有至少两个羧基的有机化合物选自天冬氨酸、丁二酸、反丁烯二酸、对苯二甲酸中的一种或多种。进一步优选地，步骤a)中所述含有至少两个羧基的有机化合物为天门冬氨酸和/或对苯二甲酸。
优选地，步骤a)中所述含有金属元素的化合物中的金属元素选自铜、钴、铁、镍、锡、锰、铬、钒、钛、铝、锗、铟、镉、锑、铌、锌中的一种或多种。
优选地，步骤a)中所述含有金属元素的化合物为铜盐和/或铁盐。
优选地，步骤b)中所述热处理温度为500～800℃，热处理时间为1～6小时。
本领域技术人员可根据实际需要，选择酸洗过程中的处理时间和次数。优选地，步骤c)中酸洗过程为，将步骤b)热处理后所得物质浸渍于酸溶液中1～72小时，经分离、洗涤、干燥得到固体样品；将所得固体样品重复上述步骤2～5次后，即得所述无定形碳材料。
根据本申请一个优选的实施方式，所述无定形碳材料的制备方法包含以下步骤：
(1)将含有至少两个羧基的有机化合物和含有金属元素的化合物分散于溶剂中，通过搅拌合成法、水热法、溶剂热、分层法、微波法、扩散法制备金属有机骨架化合物材料；
(2)步骤(1)所得产物经分离、洗涤、干燥得到固体金属有机骨架化合物材料粉末；
(3)将金属有机骨架化合物材料粉末放入马弗炉内，在不含氧气气氛中热处理得到金属元素与无定形碳的混合材料；
(4)酸洗后去除金属元素得到无定形碳材料。
至少含有羟基或羧基的有机化合物在本申请所述无定形碳材料的制备方法中是必须的。
本申请所述金属有机骨架化合物是由含氧、氮等的多齿有机配体与金属离子自组装形成的配位聚合物，原则上可以以本领域已知的制备方法制备。
根据本申请的又一方面，提供一种锂离子电池，其特征在于，负极含有根据上述任一方法制备得到的无定形碳材料。
本申请所述技术方案的有益效果为：
本申请通过不含氧气的气体气氛下热处理金属有机骨架化合物材料后，经酸洗制备得到无定形碳材料，这种方法制备的无定形碳负极材料作为锂离子电池负极材料，具有较高的比容量，优异的循环稳定性能及倍率性能，是理想的高能量密度锂离子电池用负极材料；同时该制备方法工艺简单，成本低廉，是一种理想的锂离子电池无定形碳负极材料的制备方法，有重要的意义。
附图说明
图1为样品1#的扫描电镜照片。
图2为样品1#用于锂离子电池负极放电容量循环性能图。
具体实施方式
以下结合附图与实施例对本申请作进一步详细描述，需要指出的是，以下所述实施例旨在便于对本申请的理解，而对其不起任何限定作用。
实施例1：金属有机骨架化合物的制备
将天门冬氨酸(C4H7NO4，3mmol)和氢氧化钠(NaOH，6mmol)溶解在30mL去离子水中，得到天门冬氨酸和氢氧化钠混合液；将硝酸铜(Cu(NO3)2·6H2O,4.5mmol)溶解在6mL的去离子水，得到硝酸铜溶液；把硝酸铜溶液加入天门冬氨酸和氢氧化钠混合液中，形成的蓝色沉淀经离心分离、洗涤3次、80℃真空干燥12小时后，得到天门冬氨酸-铜金属有机骨架化合物，记为A1。
将氯化铁(FeCl3，1mmol)和对苯二甲酸(C8H6O4，1mmol)均匀混合在N,N-二甲基甲酰胺(C3H7NO，5ml)溶剂中，将混合均匀的溶液移入内胆为聚四氟乙烯材料的反应釜中进行溶剂热反应，反应温度为150℃，反应时间为2小时。反应结束后，所得固体产物经分离、洗涤、80℃真空干燥12小时后，得到对苯二甲酸-铁金属有机骨架化合物，记为A2。
按照已公开的文章和专利中的方法，制备的金属有机骨架化合物A3～A4，编号和参照的方法出处详见表1。
表1
实施例2：无定形碳材料的制备
将实施例1中得到的金属有机骨架化合物放入马弗炉中，在特定气氛下以5℃/min的升温速率加热到一定温度，热处理一段时间后，自然冷却到室温，得到金属和无定形碳材料的混合物。
将金属和无定形碳材料的混合物置于酸中，处理一段时间，经离心分离、去离子水洗涤3次、80℃真空干燥得到固体样品；将所得固体样品重复上述步骤若干次后，即得所述无定形碳材料。
所得样品编号与金属有机骨架化合物编号、热处理条件、酸洗条件的关系如表2所示。
表2
实施例3：无定形碳材料的结构表征
样品1#～样品6#的X射线粉末衍射物相分析(XRD)在德国布鲁克公司制造型号为D8Advance的多晶X射线衍射仪上进行，Cu靶，Kα辐射源(λ＝0.1540596nm)。XRD结果显示，样品1#～样品6#均具有无定形结构。
样品1#～样品6#的形貌分析在日本日立公司S-4800场发射型扫描电子显微镜上进行。样品1#～样品6#均具有相似的形貌特征和粒径分布，典型代表为如图1所示样品1#的扫描电镜照片，可以看出，所得样品具有由20nm-50nm的纳米颗粒规律堆积形成0.1μm～0.3μm的大孔。纳米尺度的样品颗粒及其规律堆积形成的孔有利于锂离子的传输与存储，是一种理想的锂离子电池材料。
实施例4：锂离子电池的制作及性能测试
以样品1#为典型代表，测试其用于锂离子电池的性能。将样品1#在真空干燥箱中80℃真空干燥12小时除去其中含有的水份。按样品1#：导电碳黑：聚偏氟乙烯＝7：2：1的重量比例，与导电碳黑super-p和聚偏氟乙烯混合后，添加适量的N-甲基吡咯烷酮溶剂球磨5小时。利用刮刀将浆料均匀涂覆在铜箔表面，真空烘箱80℃烘干12小时，将铜箔切成直径为14mm的极片，后再经过压片，干燥，称量等步骤放入含有惰性气体的手套箱内组装电池。组装的半电池中，正极为混合电极材料，负极为锂片，隔膜为聚丙烯膜Celgard 2400，电解质为1mol/L六氟磷酸锂(LiPF6)，溶剂为体积比为1：1：1的FEC(氟代碳酸乙烯酯):DMC(碳酸二甲酯):EMC(碳酸甲乙脂)，所得电池记为C1。
实施例5充放电倍率测试
在蓝电测试系统中测试实施例4中制备的电池C1，在25℃下，按照一定的放电电流放电至0.01V；放电结束后，电池静置5分钟；然后以一定的电流密度恒流充电至3V，充电结束后，电池静置5分钟后以相同的电流密度恒流放电至0.01V；电池满充后静置5分钟，再以相同的条件充电。
电池C1在0.5A/g、1A/g、2A/g和5A/g的充放电电流密度下、0.01-3V的电压范围的电化学性能测试结果如图2所示。由图可以看出，在不同电流的充放电电流密度下，循环200次其均有很好的比容量与保持率，显示了优异的电化学性能.。
各电池第200次不同倍率的放电结果如表3所示。
表3
由表3中的数据和图2可以看出，本申请制备的无定形碳负极材料，在不同电流密度充放电条件下均实现了大的比容量及优异的循环稳定性能。
根据上述说明书的揭示，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行适当的变更和修改。因此，本申请并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式，对本申请的一些修改和变更也应当落入本申请的权利要求的保护范围内。

Claims (10)

1.一种无定形碳材料的制备方法，其特征在于，在不含氧气的气氛中对金属有机骨架化合物进行热处理，所得物质经酸洗过程去除金属元素，得到所述无定形碳材料；
所述金属有机骨架化合物中含有至少两个羧酸根基团；
所述金属有机骨架化合物中的金属元素选自铜、钴、铁、镍、锡、锰、铬、钒、钛、铝、锗、铟、镉、锑、铌、锌中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述不含氧气的气氛任选自氮气、氦气、氖气、氩气中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述金属有机骨架化合物中羧酸根基团与金属离子配位连接。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酸洗过程所采用的酸选自硝酸、硫酸、盐酸、磷酸、氢氟酸中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，至少含有以下步骤：
a)将含有至少两个羧基的有机化合物与含有金属元素的化合物反应，得到金属有机骨架化合物；
b)在不含氧气的气氛中对步骤a)所得的金属有机骨架化合物在300～1000℃下进行热处理；
c)对步骤b)热处理后所得物质进行酸洗，除去金属元素，即得所述无定形碳材料。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤a)中所述含有至少两个羧基的有机化合物中含有2～8个羧基。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤a)中所述含有至少两个羧基的有机化合物中含有苯环。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤a)中所述含有金属元素的化合物为铜盐和/或铁盐。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，步骤b)中所述热处理温度为500～800℃，热处理时间为1～6小时。
10.一种锂离子电池，其特征在于，负极含有根据权利要求1-9任一项所述方法制备得到的无定形碳材料。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106829918A (zh) * 2015-12-04 2017-06-13 中国科学院大连化学物理研究所 一种尺寸可控的微孔碳纳米棒的制备方法
CN107573514A (zh) * 2017-09-01 2018-01-12 太原理工大学 一种用微波法制备聚吡咯/金属有机骨架纳米复合材料的方法
CN108912343A (zh) * 2018-08-01 2018-11-30 辽宁大学 一种聚不饱和羧酸类改性的金属有机骨架材料及其制备方法和应用
JP2019182754A (ja) * 2018-04-03 2019-10-24 株式会社豊田中央研究所 アルミニウム有機構造体、それを用いた吸着材料、及びそれらの製造方法
CN114744148A (zh) * 2022-04-01 2022-07-12 三峡大学 一种高倍率性能钠离子电池硬碳负极的制备方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ARLIN JOSE AMALI ET AL.: "From assembled metal–organic framework nanoparticles to hierarchically porous carbon for electrochemical energy storage", 《CHEM. COMMUN.》 *
DINGSHENG YUAN ET AL.: "Worm-like mesoporous carbon synthesized from metal–organic coordination polymers for supercapacitors", 《ELECTROCHEMISTRY COMMUNICATIONS》 *
JUAN HU ET AL.: "Porous carbons prepared by using metal–organic framework as the precursor for supercapacitors", 《CARBON》 *
MING HU ET AL.: "Direct Carbonization of Al-Based Porous Coordination Polymer for Synthesis of Nanoporous Carbon", 《J. AM. CHEM. SOC.》 *
WATCHAROP CHAIKITTISILP ET AL.: "Nanoporous carbons through direct carbonization of a zeolitic imidazolate framework for supercapacitor electrodes", 《CHEM. COMMUN.》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106829918A (zh) * 2015-12-04 2017-06-13 中国科学院大连化学物理研究所 一种尺寸可控的微孔碳纳米棒的制备方法
CN107573514A (zh) * 2017-09-01 2018-01-12 太原理工大学 一种用微波法制备聚吡咯/金属有机骨架纳米复合材料的方法
CN107573514B (zh) * 2017-09-01 2020-08-07 太原理工大学 一种用微波法制备聚吡咯/金属有机骨架纳米复合材料的方法
JP2019182754A (ja) * 2018-04-03 2019-10-24 株式会社豊田中央研究所 アルミニウム有機構造体、それを用いた吸着材料、及びそれらの製造方法
JP7015452B2 (ja) 2018-04-03 2022-02-03 株式会社豊田中央研究所 アルミニウム有機構造体、それを用いた吸着材料、及びそれらの製造方法
CN108912343A (zh) * 2018-08-01 2018-11-30 辽宁大学 一种聚不饱和羧酸类改性的金属有机骨架材料及其制备方法和应用
CN108912343B (zh) * 2018-08-01 2021-04-13 辽宁大学 一种聚不饱和羧酸类改性的金属有机骨架材料及其制备方法和应用
CN114744148A (zh) * 2022-04-01 2022-07-12 三峡大学 一种高倍率性能钠离子电池硬碳负极的制备方法

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