CN104231228A - 一种可uv固化水性含氟聚氨酯树脂及其制备方法 - Google Patents

一种可uv固化水性含氟聚氨酯树脂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及涂料技术领域，具体公开了一种可UV固化水性含氟聚氨酯树脂及其制备方法。本发明首先合成一种新型氟化二元醇，并采用熔融聚合的方法，以亲水扩链剂、聚酯多元醇或聚醚多元醇、丙烯酸酯类封端剂、催化剂、光引发剂、中和剂为原料，通过缩合反应两步合成UV固化水性含氟聚氨酯树脂。本发明所制备得到的UV固化水性含氟聚氨酯树脂其含氟量在1～15%之间，以水为分散系的乳液固含量可达30～65%，涂装工艺性好，固化迅速，气味小。其涂膜具有低表面能、耐摩擦、光泽度高、硬度大、附着力强、耐冲击性优异、热稳定性良好等优点，是一种能将UV固化、水基分散和含氟三个特点综合起来的环保高性能涂料树脂。

Description

一种可UV固化水性含氟聚氨酯树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及涂料技术领域，更具体地，涉及一种可UV固化水性含氟聚氨酯树脂及其制备方法。 
背景技术
随着技术的不断革新，现代涂料逐渐形成集高性能、高效能、高环保以及高端装饰效果等多功能为一体的发展方向。现有技术中常用的合成氟碳树脂的氟烯烃类单体主要是含有2～4个碳原子的氟烯烃，如聚四氟乙烯（PTFE）、聚偏二氟乙烯（PVDF）、四氟乙烯（TFE）和六氟丙烯（HFP）、四氟乙烯和全氟烷氧基共聚物（PFA）、乙烯和四氟乙烯的共聚物（ETFE）、四氟乙烯及六氟丙烯和偏二氟乙烯（VDF）的共聚物（THV）等，这些单体虽然性能突出，但是其本身也具有不少缺点，如成本较高、对基材粘附力较差、熔融流动性差、溶解性能差、固化温度高等，从而限制了某些场合的应用，此外部分溶剂型氟碳涂料的 VOC较大，也与当今环保理念不符。因此，开发既具有氟碳涂料优异性能，又兼顾施工效率和环保理念的含氟涂料势在必行。 
含氟聚合物具有优良的耐溶剂、耐热性、低表面自由能等性能，含氟聚合物在涂膜固化过程中，其产生的氟元素有从涂层内部向空气/涂层界面迁移并向表面富集的趋势。这种趋势使得氟碳涂料在较低的氟含量时也能使涂层达到较好的性能。因此将提供优异表面性能的含氟链段引入一般性的聚合物中，既能保留优异的表面性能，还能降低成本。而同时引入紫外光固化和亲水基团，则可以使其不仅具有光固化技术所具有的固化速度快、耗能低、可涂装基材种类多等优点，还具有水性体系的安全廉价、无毒、低（或无）VOC排放量等环保新特点。 
含氟聚氨酯因可以对其进行分子结构设计，使该聚合物所形成的的涂膜不仅具有聚氨酯涂料的低成膜温度、高附着力、高耐磨、耐冲击等特点，而且具有含氟材料的疏水疏油、耐辐射老化等性能，并且同时还可以引入水性化和光固化基团，是一种极具前途的含氟树脂。 
目前制备含氟聚氨酯树脂常用的含氟原料主要有：氟化异氰酸酯、含氟烷基乙烯基二醇类、含氟氧烷基二醇类、含氟酰卤类、（甲基）丙烯酸氟烷基酯类和氟化多元醇或胺类等。其中大部分原料或聚氨酯树脂的制备都比较复杂、成本较高，而目前使用较多的是氟烷基醇类和（甲基）丙烯酸氟烷基酯类。将氟烷基醇接入聚氨酯的方法很多：中国专利CN101435159A将氟烷基醇以封端剂的形式引入聚氨酯中，但这类含氟聚氨酯的氟含量较低，且氟化链段存在于主链末端，对树脂原本性能并没有提高；中国专利CN103360807A中虽然能将水分散和含氟量达到一个较好的平衡，但其中混有的有机溶剂不易除去。而中国专利CN101870756A将水性聚氨酯丙烯酸酯大分子单体、含氟丙烯酸酯和丙烯酸酯单体共混反应，合成一种紫外光固化的含氟聚氨酯丙烯酸酯树脂，但该方法难以控制体系中双键的含量，不能保证光固化的效率。 
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术中含氟聚氨酯涂料合成技术的不足，提供一种新型的氟化二元醇。 
本发明的另一个目的是提供所述氟化二元醇的制备方法。 
本发明的第三个目的是提供一种可UV固化水性含氟聚氨酯树脂。所述聚氨酯树脂集可UV固化、水基分散和含氟三个特点，极具高环保性能和应用前景。 
本发明的第四个目的是提供一种可UV固化水性含氟聚氨酯乳液，将乳液进行涂膜具有优异的疏水疏油、耐热耐老化等性能，是一种固化迅速、环保可靠的低表面能防污涂料。 
本发明的第五个目的是提供所述聚氨酯树脂的制备方法。 
本发明的第六个目的是提供所述聚氨酯乳液的制备方法。 
本发明是通过以下技术方案予以实现上述目的： 
    一种氟化二元醇，所述氟化二元醇侧链含有对碱性环境比较稳定的酰胺基，所述氟化二元醇的结构为：
 
其中Rf为含氟基团，多为碳原子数为1～20 的全氟烷基；n为0～12的整数；X为1～2；R代表氢原子或烷基。
上述氟化二元醇的制备方法包括如下步骤： 
S1. 按重量份数计，将1份含氟羧酸溶于四氢呋喃，在0℃和氮气保护下加入1.1~1.5倍的二氯亚砜和三乙胺，20～60℃反应4～10 h，得到含氟酰氯；
S2. 将1份氨基二元醇和2.1~2.5份三乙胺溶于四氢呋喃，在氮气保护下加入2.1~2.5份硅烷类羟基保护试剂，40～60℃下反应4～6 h；
S3. 将S1得到的含氟酰氯和1.1份三乙胺滴入S2所得到的反应物中，20～40℃反应4～6 h，过滤、清洗、分液、蒸发、浓缩后，60℃下干燥6～12 h，即得氟化二元醇。
优选地，上述氟化二元醇的制备方法包括如下步骤： 
S1. 按重量份数计算，将1份含氟羧酸溶于干燥的四氢呋喃，在0℃和氮气保护下加入1.1～1.2倍的二氯亚砜和三乙胺，50～60℃反应4～5 h，得到含氟酰氯；
S2. 将1份氨基二元醇和2.1份三乙胺溶于干燥的四氢呋喃，在氮气保护下加入2.1～2.2份硅烷类羟基保护试剂，40～60℃下反应4～5 h；
S3. 将S1得到的含氟酰氯和1.1份三乙胺滴入S2所得到的反应物中，30～40℃反应4～6 h，过滤得滤液。用稀酸或稀碱洗去保护基，再用去离子水反复洗1～3次，分液后对油相旋蒸浓缩，60℃下真空干燥8～9 h，得白色或淡黄色固体产物，即氟化二元醇。
 优选地，S1所述含氟羧酸的结构通式如下： 
 
其中，Rf为碳原子数为1～20 的全氟烷基，n为0～12的整数。
 优选地，S2所述氨基二元醇为2-氨基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-氨基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1,3-戊二醇或3-甲基-3-氨基-1,3-戊二醇中。 
 优选地，S2所述硅烷类羟基保护剂为三甲基氯硅烷、三乙基氯硅烷、叔丁基二甲基氯硅烷或叔丁基二苯基氯硅烷。 
 一种可UV固化水性含氟聚氨酯树脂，其原料单体含有上述氟化二元醇，所述含氟聚氨酯树脂含有以下质量百分数的各组分： 
多异氰酸酯                   20～40%；
聚醚二醇或聚酯二醇            20～50%；
氟化二元醇                   0.5～25%；
亲水扩链剂                   1～8%；
丙烯酸酯类封端剂             5～25%；
中和剂                      0～6%；
催化剂                      0～0.1%。
  由于聚氨酯树脂本身分子量较大，粘度高，若直接将全氟酰氯引入聚氨酯是很难控制其反应的位点和效率，而且溶剂和副产物的后处理十分麻烦，因此一般不采用直接引入全氟酰氯。本发明所合成的氟化二元醇正好避免了以上的难题。 
 优选的，所述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯三聚体。 
优选的，所述聚醚二醇或聚酯二醇为聚乙二醇、聚己二酸己二醇酯二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚已内酯二醇、聚（1,4-丁二醇碳酸酯）二醇、聚（1,6-己二醇碳酸酯）二醇。 
优选的，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、辛酸钴、辛酸铅或三乙醇胺。 
优选的，所述亲水扩链剂为二羟甲基丙酸、N-甲基二乙醇胺、二氨基苯甲酸、乙二胺基乙（丙）基磺酸钠、2,4-二氨基苯磺酸钠、1,4-丁二醇-2-磺酸钠或1,2-二羟基-3-丙磺酸钠。 
 优选的，所述丙烯酸酯类封端剂为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、三羟基丙烷二丙烯酸酯酯或季戊四醇三丙烯酸酯。 
 优选的，所述中和剂为三乙胺、氨水或乙酸；所述的光引发剂为水溶性光引发剂，包括Darocur 2959、Darocur 1173、UV-500等水性光引发剂。 
上述可UV固化水性含氟聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤： 
S1. 将多异氰酸酯、聚醚二醇或聚酯二醇、催化剂在氮气气氛下维持60～80℃，反应0.5～1.5 h；
S2. 依次加入亲水扩链剂、氟化二元醇，在60~80℃下反应2～5 h；
S3. 将温度降到30～45℃，加入丙烯酸酯类封端剂，保温反应1～4 h，得UV固化水性含氟聚氨酯预聚物；
S4. 在S3所得预聚物中加入中和剂，于40～45℃下反应0.5~1h，即可得到可UV固化水性含氟聚氨酯树脂。
优选地，上述可UV固化水性含氟聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤： 
S1. 将多异氰酸酯、聚醚二醇或聚酯二醇、催化剂加入洁净的三口烧瓶中，在氮气气氛下维持70～80℃，反应0.5～1 h；
S2. 依次加入亲水扩链剂、氟化二元醇，在60~80℃下反应4～5 h；
S3. 将温度降到40～45℃，加入丙烯酸酯类封端剂，保温反应2～2.5h，得UV固化水性含氟聚氨酯预聚物；
S4. 在S3所得预聚物中加入中和剂，于40～45℃下反应0.5~1h，即可UV固化水性含氟聚氨酯树脂。
一种可UV固化水性含氟聚氨酯乳液，其特在在于，包括上述可UV固化水性含氟聚氨酯树脂和质量百分数为0.5～6%光引发剂。 
上述可UV固化水性含氟聚氨酯乳液的制备方法，包括以下步骤： 
S1. 将多异氰酸酯、聚醚二醇或聚酯二醇、催化剂在氮气气氛下维持60～80℃，反应0.5～1.5 h；
S2. 依次加入亲水扩链剂、氟化二元醇，在60~80℃下反应2～5 h；
S3. 将温度降到30～45℃，加入丙烯酸酯类封端剂，保温反应1～4 h，得UV固化水性含氟聚氨酯预聚物；
S4. 在S3所得预聚物中加入中和剂，于40～45℃下反应0.5~1h，即可得到可UV固化水性含氟聚氨酯树脂；
S5. 往S4制备得到的可UV固化水性含氟聚氨酯树脂中缓慢加入去离子水，高速分散0.5 h，最后加入光引发剂，搅拌均匀后即得。
优选的，上述可UV固化水性含氟聚氨酯乳液的制备方法，包括以下步骤： 
S1. 将多异氰酸酯、聚醚二醇或聚酯二醇、催化剂加入洁净的三口烧瓶中，在氮气气氛下维持70～80℃，反应0.5～1 h；
S2. 依次加入亲水扩链剂、氟化二元醇，在60~80℃下反应4～5 h；
S3. 将温度降到40～45℃，加入丙烯酸酯类封端剂，保温反应2～2.5h，得UV固化水性含氟聚氨酯预聚物；
S4. 在S3所得预聚物中加入中和剂，于40～45℃下反应0.5~1h，即可UV固化水性含氟聚氨酯树脂；
S5. 往S4制备得到的可UV固化水性含氟聚氨酯树脂中缓慢加入去离子水，高速分散0.5 h，最后加入光引发剂，搅拌均匀后即得。
本发明还提供了一种可UV固化水性含氟聚氨酯涂料，所述涂料含有上述新型氟化二元醇，或含有上述可UV固化水性含氟聚氨酯树脂，或含有上述UV固化水性含氟聚氨酯乳液，所述涂料经自乳化水分散处理，制备成阴离子或阳离子型乳液，为绿色环保型产品。 
本发明还提供了上述氟化二元醇或上述可UV固化水性含氟聚氨酯树脂或上述可UV固化水性含氟聚氨酯乳液在涂料或胶黏剂中的应用。 
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果： 
本发明首先利用较为便宜的原料，以较为简便和较高产率合成一种新型的氟化二元醇，并将其与多异氰酸酯、聚醚或聚酯二元醇、亲水扩链剂、丙烯酸酯类封端剂进行缩聚，制备可UV固化水性含氟聚氨酯树脂，该方法工艺相对简单，成本相对较低。
本发明通过缩合反应两步合成UV固化水性含氟聚氨酯树脂，所制备得到的UV固化水性含氟聚氨酯树脂其含氟量在1～15%之间，以水为分散系的乳液固含量可达30～65%。 
所制备得到的含氟聚氨树脂所配成的乳液不仅性能稳定，而且涂装工艺性好，固化迅速，气味小。其涂膜具有低表面能、耐摩擦、光泽度高、硬度大、附着力强、耐冲击性优异、 热稳定性良好等优点，是一种能将UV固化、水基分散和含氟三个特点综合起来的环保高性能涂料树脂。
附图说明
图1为可UV固化水性含氟聚氨酯树脂的制备流程图； 
图2为氟化二元醇的红外光谱图。 
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进一步具体描述。下述所使用的实验方法若无特殊说明，均为本技术领域现有常规的方法，所使用的配料或材料，如无特殊说明，均为通过商业途径可得到的配料或材料。 
实施例1
一种可UV固化水性含氟聚氨酯树脂的制备方法，整个制备流程如图1，具体包括以下步骤：
S1. 一种新型的氟化二元醇的制备：
S11. 按摩尔量计算，将1份全氟辛酸溶于3倍质量份的干燥四氢呋喃，在0℃和氮气保护下分别滴入1.1倍的二氯亚砜和三乙胺，缓慢升温至50℃反应4h，得到全氟辛酰氯，产率99.3%；
S12. 将1份2-甲基-2-氨基-1,3-丙二醇和2.1份三乙胺溶于3倍质量份的干燥四氢呋喃，在氮气保护下滴入2.1份三甲基氯硅烷，40℃下反应4h；
S13. 将全氟辛酰氯和1.1份三乙胺滴入S12所得到的反应物中，40℃反应4h，过滤得滤液。用稀盐酸洗去保护基，再用去离子水反复洗3次，分液后对油相进行旋转蒸发浓缩，60℃下真空干燥8h，得浅黄色产物，即氟化二元醇，其产率为92.1%。
S2. 将44.5 g异佛尔酮二异氰酸酯、41.6 g聚丙二醇（分子量1000）和1滴二月桂酸二丁基锡加入洁净的三口烧瓶中，在氮气保护下维持80℃，反应0.5h。 
S3. 依次加入6.9 g二羟甲基丙酸和21g S1所得的氟化二元醇，在75℃下反应4h。 
S4. 将温度降到45℃，加入17.1g甲基丙烯酸羟乙酯，保温反应2h，即得UV固化水性含氟聚氨酯预聚物。 
S5. 在S4所得预聚物中加入5.2g三乙胺，于40℃下反应0.5h，再缓慢加入206g去离子水，高速分散0.5h，最后加入5.5g 2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮（Darocur 2959），搅拌均匀后得到可UV固化含氟聚氨酯乳液。 
实施例2
一种可UV固化水性含氟聚氨酯树脂的制备方法，整个制备流程如图1，包括以下步骤：
S1. 一种新型的氟化二元醇的制备：
S11. 按摩尔量计算，将1份全氟己酸溶于3.5倍质量份的干燥四氢呋喃，在0℃和氮气保护下分别滴入1.1倍的二氯亚砜和三乙胺，缓慢升温至50℃反应4h，得到全氟己酰氯，产率99.5%；
S12. 将1份2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇和2.1份三乙胺溶于3倍质量份的干燥四氢呋喃，在氮气保护下滴入2.1份三甲基氯硅烷，40℃下反应4h；
S13. 将全氟己酰氯和1.1份三乙胺滴入S12所得到的反应物中，40℃反应4h，过滤得滤液。用稀盐酸洗去保护基，再用去离子水反复洗3次，分液后对油相进行旋转蒸发浓缩，60℃下真空干燥9h，得白色粉状产物，即氟化二元醇（如图2），其产率91.7%。
S2. 将34.3g甲苯二异氰酸酯、55.5g聚丙二醇（分子量1000）和1滴辛酸亚锡加入洁净的三口烧瓶中，在氮气保护下维持80℃，反应0.5h。 
S3. 依次加入6.9g二羟甲基丙酸和12.8g S1所制备得到的氟化二元醇，在70℃下反应4h。 
S4. 将温度降到45℃，加入15.3g丙烯酸羟乙酯，保温反应2h，得UV固化水性含氟聚氨酯预聚物。 
S5. S4所得到的预聚物中加入5.2g三乙胺，于40℃下反应0.5h，再缓慢加入190g去离子水，高速分散0.5h，最后加入5g 2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮（Darocur 1173），搅拌均匀后得到可UV固化含氟聚氨酯乳液。 
实施例3
一种可UV固化水性含氟聚氨酯树脂的制备方法，整个制备流程如图1，包括以下步骤：
S1. 一种新型的氟化二元醇的制备：
S11. 按摩尔量计算，将1份全氟壬酸溶于3.5倍质量份的干燥四氢呋喃，在0℃和氮气保护下分别滴入1.2倍的二氯亚砜和三乙胺，缓慢升温至50℃反应4h，得到十三氟庚酰氯，产率99.1%；
S12. 将1份2-氨基-1,3-丙二醇和2.1份三乙胺溶于3倍质量份的干燥四氢呋喃，在氮气保护下滴入2.1份三乙基氯硅烷，50℃下反应4h；
S13. 将全氟壬酰氯和1.1份三乙胺滴入S12所得到的反应物中，40℃反应4h，过滤得滤液。用稀碱液洗去保护基，再用去离子水反复洗3次，分液后对油相进行旋转蒸发浓缩，60℃下真空干燥8h，得淡黄色产物，即氟化二元醇，其产率90.2%。
S2. 将44.5g异佛尔酮二异氰酸酯、55.5g聚四亚甲基醚二醇（分子量2000）和2滴辛酸亚锡加入洁净的三口烧瓶中，在氮气保护下维持80℃，反应1h。 
S3. 依次加入4.1g N-甲基二乙醇胺和33.0g S1中所制备得到的氟化二元醇，在65℃下反应5h。 
S4. 将温度降到45℃，加入39.6g季戊四醇三丙烯酸酯，保温反应2.5h，得UV固化水性含氟聚氨酯预聚物。 
S5. 在S4所制备得到的预聚物中加入2g乙酸，于40℃下反应0.5h，再缓慢加入241.5g去离子水，高速分散0.5h，最后加入6.8g Darocur 2959，搅拌均匀后得到可UV固化含氟聚氨酯乳液。 
实施例4
一种可UV固化水性含氟聚氨酯树脂的制备方法，整个制备流程如图1，包括以下步骤：
S1. 一种新型的氟化二元醇的制备：
S11. 按摩尔量计算，将1份三氟乙酸溶于2.5倍质量份的干燥四氢呋喃，在0℃和氮气保护下分别滴入1.2倍的二氯亚砜和三乙胺，缓慢升温至50℃反应4h，得到三氟乙酰氯，产率99%；
S12. 将1份2-氨基-1,3-丙二醇和2.1份三乙胺溶于3倍质量份的干燥四氢呋喃，在氮气保护下滴入2.1份叔丁基二甲基氯硅烷，60℃下反应5h；
S13. 将三氟乙酰氯和1.1份三乙胺滴入S12所得到的反应物中，冰水浴条件下混合，逐步升至40℃反应5h，过滤得滤液。用热的稀碱液洗去保护基，再用去离子水反复洗3次，分液后对油相进行旋转蒸发浓缩，60℃下真空干燥8h，得淡黄色产物，即氟化二元醇，其产率87%。
S2. 将33.7g六亚甲基二异氰酸酯、83.3g聚己二酸己二醇酯二醇（分子量1500）和1滴辛酸亚锡加入洁净的三口烧瓶中，在氮气保护下维持80℃，反应1h。 
S3. 依次加入4.1g N-甲基二乙醇胺和12.0g S1中所得的氟化二元醇，在65℃下反应5h。 
S4. 将温度降到45℃，加入39.6g季戊四醇三丙烯酸酯，保温反应2.5h，得UV固化水性含氟聚氨酯预聚物。 
S5. 在上述预聚物中加入2g乙酸，于40℃下反应0.5h，再缓慢加入241.5g去离子水，高速分散0.5h，最后加入6.4g 5.5g 2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮（Darocur 2959），搅拌均匀后得到可UV固化含氟聚氨酯乳液。 
实施例5
将实施例1～4所制备得到的可UV固化含氟聚氨酯乳液进行性能表征，表征结果如表1所示。
表1  实施例1～4所制备乳液及其涂膜的主要性能 
从表1可以看出，实施例1～4所制备的乳液及其涂膜综合性能良好，除了具有出色的机械性能、良好的耐酸碱性耐水性以及较快的固化速度外，还有因为含氟二醇的引入而表现出有良好的疏水性能。

Claims (10)

1.一种氟化二元醇，其特征在于，所述氟化二元醇侧链含有酰胺基，所述氟化二元醇的结构为：
 
其中Rf为碳原子数为1～20 的全氟烷基；n为0～12的整数；X为1～2；R代表氢原子或烷基。
2. 权利要求1所述氟化二元醇的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1. 按重量份数计，将1份含氟羧酸溶于四氢呋喃，在0℃和氮气保护下加入1.1~1.5倍的二氯亚砜和三乙胺，20～60℃反应4～10 h，得到含氟酰氯；
S2. 将1份氨基二元醇和2.1~2.5份三乙胺溶于四氢呋喃，在氮气保护下加入2.1~2.5份硅烷类羟基保护试剂，40～60℃下反应4～6 h；
S3. 将S1得到的含氟酰氯和1.1份三乙胺滴入S2所得到的反应物中，20～40℃反应4～6 h，过滤、清洗、分液、蒸发、浓缩后，60℃下干燥6～12 h，即得氟化二元醇。
3. 根据权利要求2所述氟化二元醇的制备方法，其特征在于，S1所述含氟羧酸的结构通式如下：
 
其中，Rf为碳原子数为1～20 的全氟烷基，n为0～12的整数；
    S2所述氨基二元醇为2-氨基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-氨基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1,3-戊二醇或3-甲基-3-氨基-1,3-戊二醇；
    S2所述硅烷类羟基保护剂为三甲基氯硅烷、三乙基氯硅烷、叔丁基二甲基氯硅烷或叔丁基二苯基氯硅烷。
4. 一种可UV固化水性含氟聚氨酯树脂，其特征在于，其原料单体含有权利要求1所述的氟化二元醇，所述含氟聚氨酯树脂含有以下质量百分数的各组分：
多异氰酸酯                   20～40%；
聚醚二醇或聚酯二醇            20～50%；
氟化二元醇                   0.5～25%；
亲水扩链剂                   1～8%；
丙烯酸酯类封端剂             5～25%；
中和剂                      0～6%；
催化剂                      0～0.1%。
5. 根据权利要求4所述的可UV固化水性含氟聚氨酯树脂，其特征在于，所述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯三聚体；
    所述的聚醚二醇或聚酯二醇为聚乙二醇、聚己二酸己二醇酯二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚已内酯二醇、聚（1,4-丁二醇碳酸酯）二醇、聚（1,6-己二醇碳酸酯）二醇；
    所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、辛酸钴、辛酸铅或三乙醇胺；
    S2所述的亲水扩链剂为二羟甲基丙酸、N-甲基二乙醇胺、二氨基苯甲酸、乙二胺基乙（丙）基磺酸钠、2,4-二氨基苯磺酸钠、1,4-丁二醇-2-磺酸钠或1,2-二羟基-3-丙磺酸钠；
    S3所述的丙烯酸酯类封端剂为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、三羟基丙烷二丙烯酸酯酯或季戊四醇三丙烯酸酯；
    S4所述中和剂为三乙胺、氨水或乙酸；所述的光引发剂为水溶性光引发剂。
6. 权利要求4所述可UV固化水性含氟聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1. 将多异氰酸酯、聚醚二醇或聚酯二醇、催化剂在氮气气氛下维持60～80℃，反应0.5～1.5 h；
S2. 依次加入亲水扩链剂、氟化二元醇，在60~80℃下反应2～5 h；
S3. 将温度降到30～45℃，加入丙烯酸酯类封端剂，保温反应1～4 h，得UV固化水性含氟聚氨酯预聚物；
S4. 在S3所得预聚物中加入中和剂，于40～45℃下反应0.5~1h，即可得到可UV固化水性含氟聚氨酯树脂。
7. 一种可UV固化水性含氟聚氨酯乳液，其特在在于，包括权利要求4或5所述可UV固化水性含氟聚氨酯树脂和质量百分数为0.5～6%光引发剂。
8. 权利要求7所述可UV固化水性含氟聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
向权利要求6所述S4制备得到的可UV固化水性含氟聚氨酯树脂中缓慢加入去离子水，高速分散0.5 h，最后加入光引发剂，搅拌均匀后即得。
9.权利要求4或5所述可UV固化水性含氟聚氨酯树脂或权利要求7所述可UV固化水性含氟聚氨酯乳液在制备涂料中的应用。
10.权利要求4或5所述可UV固化水性含氟聚氨酯树脂或权利要求7所述可UV固化水性含氟聚氨酯乳液在制备胶黏剂中的应用。
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