CN104230711A - 一锅法丙烯酸正己酯合成工艺 - Google Patents

一锅法丙烯酸正己酯合成工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN104230711A
CN104230711A CN201310241889.8A CN201310241889A CN104230711A CN 104230711 A CN104230711 A CN 104230711A CN 201310241889 A CN201310241889 A CN 201310241889A CN 104230711 A CN104230711 A CN 104230711A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
technique
vinylformic acid
kettle way
esterification
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201310241889.8A
Other languages
English (en)
Inventor
杨巧梅
张雯君
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201310241889.8A priority Critical patent/CN104230711A/zh
Publication of CN104230711A publication Critical patent/CN104230711A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation

Abstract

本发明提供一锅法丙烯酸正己酯合成工艺，所述工艺以丙烯酸和正己醇在催化剂和阻聚剂作用下直接酯化制得丙烯酸正己酯，酯化时采用共沸脱水的方法将酯化生成的水分离，使反应向正反应方向进行；所述丙烯酸与正己醇的摩尔比为0.5-3:1。由于本发明可在一锅内完成，大大减少了反应步骤，省略了后处理程序，同时也克服了长直链醇酯化难、副产物多、收率低、产品纯度低等问题，一次性得到高纯度产物，降低工业生产成本。

Description

一锅法丙烯酸正己酯合成工艺
技术领域
本发明涉及化工合成领域，具体涉及一种丙烯酸正己酯合成工艺。
背景技术
丙烯酸正己酯是一种新型的有机导电材料，也是一种重要的化工生产原料，现有的丙烯酸正己酯通常采用酯交换法或直接酯化法合成，但其现有的合成工艺普遍存在步骤多、收率低、副产物多、产物纯度低、生产成本高等缺点。
发明内容
本发明的目的是提供一种步骤少、收率高、产品纯度高的丙烯酸正己酯合成工艺。
为实现上述目的，本发明提供的技术方案是，一锅法丙烯酸正己酯合成工艺，所述工艺是以丙烯酸和正己醇在催化剂和阻聚剂作用下直接酯化制得丙烯酸正己酯，酯化时采用共沸脱水的方法将酯化生成的水分离，使反应向正反应方向进行；所述丙烯酸与正己醇的摩尔比为0.5-3:1。
优选的，所述丙烯酸与正己醇的摩尔比为1.02-2:1。
优选的，所述催化剂是硫酸、磷酸、氯化氢或对甲苯磺酸。
优选的，所述催化剂的用量是丙烯酸的0.05%-5%（重量比）。
优选的，所述催化剂是硫酸或对甲苯磺酸。
优选的，所述催化剂的用量是丙烯酸的0.1%-1%（重量比）。
优选的，所述阻聚剂是对苯二酚、叔丁基对苯二酚或叔丁基邻苯二酚。
优选的，所述酯化反应的温度是10~150°C。
优选的，所述酯化反应的温度是60~120°C。
优选的，所述共沸脱水是用共沸脱水剂来实现，其中，共沸脱水剂是指苯、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷或环己烷。
优选的，所述共沸剂用量是丙烯酸的1-6倍（重量比）。
优选的，所述共沸脱水剂是苯、甲苯或环己烷。
优选的，所述共沸脱水剂用量是丙烯酸的3-5倍（重量比）。
优选的，所述酯化反应结束后补加有机碱盐中和后直接减压蒸馏提纯产物。
本发明的反应式如下：
本发明将原料丙烯酸、正己醇中加入溶剂、阻聚剂和催化剂，控制反应温度酯化反应完毕后，蒸馏即得高纯度丙烯酸正己酯，无需对产物进行后处理。
按照本发明的合成工艺，产品收率可大于86%。
由于本发明可在一锅内完成，大大减少了反应步骤，省略了后处理程序，同时也克服了长直链醇酯化难、副产物多、收率低、产品纯度低等问题，一次性得到高纯度产物。
因此，本发明的有益效果是步骤少、收率高、产品纯度高、一次性得到高纯度产物，降低工业生产成本。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本发明所限定的范围。
实施例1，
先将丙烯酸72g、250g甲苯、0.03g对苯二酚加入反应瓶，搅拌加热至80℃开始滴加105g正己醇和0.1g浓硫酸，滴加结束保温回流分水。GC跟踪丙烯酸小于0.1%为终点，补加醋酸钠，减压蒸馏收集沸点为77-80℃/14mmHg的馏分，得丙烯酸正己酯135g, GC: 99.4%,收率86.5%。
实施例2，
脱水剂甲苯的使用量增加1倍，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果，结果见表1。
实施例3，
脱水剂甲苯的使用量增加3倍，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果，结果见表1。
实施例4，
脱水剂甲苯的使用量增加6倍，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果，结果见表1。
实施例5，
脱水剂使用苯，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果，结果见表1。
实施例6，
脱水剂使用氯苯，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果，结果见表1。
实施例7，
脱水剂使用二氯乙烷，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果，结果见表1。
实施例8，
脱水剂使用环己烷，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果，结果见表1。
表1    实施例1~8反应结果表
  溶剂 时间h 收率(%)
实施例1 甲苯 5.5 86.5
实施例2 甲苯 4.5 68
实施例3 甲苯 7 85.2
实施例4 甲苯 10 78
实施例5 苯 7.5 74.3
实施例6 氯苯 5 67
实施例7 二氯乙烷 8 80.2
实施例8 环己烷 8.5 76.4
表1显示了不同脱水剂对反应的影响。
实施例9，
催化剂浓硫酸使用量为丙烯酸的0.05%，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果，结果见表2。
实施例10，
催化剂浓硫酸使用量为丙烯酸的1%，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果，结果见表2。
实施例11，
催化剂浓硫酸使用量为5%，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果，结果见表2。
对比例12，
催化剂使用磷酸，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果，结果见表2。
实施例13，
催化剂为对甲苯磺酸，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果，结果见表2。
表2 实施例9~13反应结果表
  催化剂 催化剂用量w% 时间h 收率%
实施例9 浓硫酸 0.05 8.6 77
实施例10 浓硫酸 1 7.28 83.3
实施例11 浓硫酸 5 6.5 70
实施例12 磷酸 1 8 67
实施例13 对甲苯磺酸 1 7.5 76.2
表2显示了不同催化剂对反应的影响。
实施例14，
阻聚剂对苯二酚0.01%，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果，结果见表3。
实施例15，
阻聚剂对苯二酚0.1%，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果，结果见表3。
实施例16，
阻聚剂对苯二酚0.5%，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果，结果见表3。
实施例17，
无阻聚剂添加，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果，结果见表3。
实施例18，
阻聚剂叔丁基对苯二酚，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果，结果见表3。
实施例19，
阻聚剂叔丁基邻苯二酚，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果，结果见表3。
表3    实施例14~19反应结果表
  阻聚剂 阻聚剂用量w% 收率%
实施例14 对苯二酚 0.01 77
实施例15 对苯二酚 0.1 83.3
实施例16 对苯二酚 0.5 83
实施例17 无 0 65
实施例18 叔丁基对苯二酚 0.1 76
实施例19 叔丁基邻苯二酚 0.1 76.2
表3显示了不同阻聚剂对反应的影响。
现有的技术常常还需要在反应完成后对得到的粗产物进行后处理，而本反应无需进行后处理，一锅反应后即可得到高纯度产物，最终产品无色透明，纯度99.4%，水分15ppm，酸度0.018%。
由于本发明可在一锅内完成，大大减少了反应步骤，省略了后处理程序，同时也克服了长直链醇酯化难、副产物多、收率低、产品纯度低等问题，一次性得到高纯度产物。
以上为对本发明实施例的描述，通过对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一锅法丙烯酸正己酯合成工艺，其特征在于，所述工艺是以丙烯酸和正己醇在催化剂和阻聚剂作用下进行酯化反应，通过一锅法直接制得高纯度丙烯酸正己酯，酯化时采用共沸脱水的方法将酯化生成的水分离，使反应向正反应方向进行；所述丙烯酸与正己醇的摩尔比为0.5-3:1。
2.如权利要求1所述的一锅法丙烯酸正己酯合成工艺，其特征在于，所述丙烯酸与正己醇的摩尔比为1.02-2:1。
3.如权利要求1或2所述的一锅法丙烯酸正己酯合成工艺，其特征在于，所述催化剂是硫酸、磷酸、氯化氢、对甲苯磺酸；催化剂的用量是丙烯酸的0.05%-5%（重量比）。
4.如权利要求3所述的一锅法丙烯酸正己酯合成工艺，其特征在于，所述催化剂是硫酸或对甲苯磺酸；催化剂的用量是丙烯酸的0.1%-1%（重量比）。
5.如权利要求1或2所述的一锅法丙烯酸正己酯合成工艺，其特征在于，所述阻聚剂是对苯二酚、叔丁基对苯二酚或叔丁基邻苯二酚。
6.如权利要求1或2所述的一锅法丙烯酸正己酯合成工艺，其特征在于，所述酯化反应的温度是10~150°C。
7.如权利要求6所述的一锅法丙烯酸正己酯合成工艺，其特征在于，所述酯化反应的温度是60~120°C。
8.如权利要求1或2所述的一锅法丙烯酸正己酯合成工艺，其特征在于，所述共沸脱水是用共沸脱水剂来实现，其中，共沸脱水剂是指苯、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷或环己烷；共沸剂用量是丙烯酸的1-6倍（重量比）。
9.如权利要求8所述的一锅法丙烯酸正己酯合成工艺，其特征在于，所述共沸脱水剂是苯、甲苯或环己烷；共沸脱水剂用量是丙烯酸的3-5倍（重量比）。
10.如权利要求1或2所述的一锅法丙烯酸正己酯合成工艺，其特征在于，所述酯化反应结束后补加有机碱盐中和后直接减压蒸馏提纯产物。
CN201310241889.8A 2013-06-19 2013-06-19 一锅法丙烯酸正己酯合成工艺 Pending CN104230711A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310241889.8A CN104230711A (zh) 2013-06-19 2013-06-19 一锅法丙烯酸正己酯合成工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310241889.8A CN104230711A (zh) 2013-06-19 2013-06-19 一锅法丙烯酸正己酯合成工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104230711A true CN104230711A (zh) 2014-12-24

Family

ID=52219725

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310241889.8A Pending CN104230711A (zh) 2013-06-19 2013-06-19 一锅法丙烯酸正己酯合成工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104230711A (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5659072A (en) * 1994-06-17 1997-08-19 Elf Atochem S.A. Process for the manufacture of alkyl acrylates by direct esterification
WO2007058310A1 (ja) * 2005-11-21 2007-05-24 Toagosei Co., Ltd. （メタ）アクリル酸エステルの製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5659072A (en) * 1994-06-17 1997-08-19 Elf Atochem S.A. Process for the manufacture of alkyl acrylates by direct esterification
WO2007058310A1 (ja) * 2005-11-21 2007-05-24 Toagosei Co., Ltd. （メタ）アクリル酸エステルの製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
韦国兵 等: "TsOH/C催化制备丙烯酸酯", 《湖南城市学院学报（自然科学）》, vol. 24, no. 6, 30 November 2003 (2003-11-30), pages 90 - 91 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
MX2010009011A (es) Metodo para la produccion de (met) acrilatos de mezclas de alcohol de c10.
CN103524345B (zh) 一种醋酸甲酯制丙烯酸甲酯的产品分离工艺
IL262406A (en) A method for the preparation of intermediate azoxytrobin
US9776946B2 (en) Process for producing 2-propylheptyl acrylate by transesterification
CN102584652B (zh) 一种用于合成逆酯锡的巯基逆酯的制备方法
CN104355996A (zh) 一种采用酯交换法合成乙二醇二乙酸酯的方法
CN105175261A (zh) 一种利用醋酐进行乙酰化的方法
CN100509762C (zh) 控制多聚甲醛粉末粒度的α-氰基丙烯酸酯的制备方法
KR20150032194A (ko) 생체기반 출발 재료로부터 아크릴산을 제조하는 방법
CN104230711A (zh) 一锅法丙烯酸正己酯合成工艺
TWI642655B (zh) Hydroxyalkyl acrylate and its production method
JP2015508053A5 (zh)
CN110963912A (zh) 溴代磺酸树脂催化制备2,4-二溴丁酸甲酯的方法
CN104045555B (zh) 一种三甘醇二羧酸酯的制备方法
KR20140114884A (ko) 트랜스에스테르화에 의한 2-옥틸 아크릴레이트 제조 방법
KR102054480B1 (ko) 하이드록시알킬(메트)아크릴레이트 및 그 제조방법
CN112062677B (zh) 一种甲基丙烯酸-4-羟基丁酯及其制备方法
CN113754539A (zh) 一种草酸二甲酯的纯化脱色方法
KR102017924B1 (ko) 에스테르교환에 의한 2-옥틸 아크릴레이트의 제조 방법
EP2994450A1 (en) Process of production of dehydrolinalyl acetate (ii)
PH12020551439A1 (en) Process for the production of dialkyl terephthalate
JP2019214545A (ja) テレフタル酸ビス（２−ヒドロキシエチル）の製造方法
CN103232325A (zh) 一种由环己烯制备环己醇的方法
CN103896777B (zh) 一种复合催化合成环保型增塑剂的方法
CN103483198B (zh) 一种三甘醇二苯甲酸酯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20141224