KR20140114884A - 트랜스에스테르화에 의한 2-옥틸 아크릴레이트 제조 방법 - Google Patents

트랜스에스테르화에 의한 2-옥틸 아크릴레이트 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 연속 트랜스에스테르화 방법을 사용한, 고순도 및 고수율의 2-옥틸 아크릴레이트의 산업적 제조에 관련된다. 본 발명의 방법은, 트랜스에스테르화 촉매로서 2-옥타놀 중 용액 내의 에틸 티타네이트 또는 2-옥틸 티타네이트를 사용하고, 2개의 증류 컬럼을 포함하는 정제 트레인을 사용한다.

Description

트랜스에스테르화에 의한 2-옥틸 아크릴레이트 제조 방법{METHOD FOR THE PRODUCTION OF 2-OCTYL ACRYLATE BY MEANS OF TRANSESTERIFICATION}
본 발명은 트랜스에스테르화에 의한 연속 방법에 따른 2-옥틸 아크릴레이트의 제조에 관련된다.
경 (light) 알코올 아크릴레이트 (경 아크릴레이트로 알려진)와 중 (heavy) 알코올간의 트랜스에스테르화 반응 실행에 의해 아크릴 에스테르를 제조하는 것이 알려져있다.
이 반응은, 하기식 (I) 에 따라 경 알코올을 생성하는 평형화된 촉매화 반응이다:
CH2=CH-COOR1 + R2-OH <----> CH2=CH-COOR2 + R1-OH
아크릴 에스테르 제조 방향으로의 평형 이동을 위해 반응 동안 생성되는 경 알코올을 제거하는 것이 필요하다.
이 반응은, 각종 응용분야에 사용 가능한 중합체 제조를 위한 모노머로서의 최종 사용에 관련된 기술적 요구사항을 만족시키는 고순도의 아크릴 에스테르를 수득하는 목적하에, 그 제거가 필수적인 불순물을 생성하는 부반응을 통상 수반한다.
또한, 자명한 경제적 이유에 의해, 조 반응 혼합물 내에 존재하는 경제적으로 업그레이드 가능한 생성물, 특히, 미반응 반응물 및 촉매는 가능한 공정내에 재순환된다.
이들 목적을 위해, 세팅에 의해 증류, 추출 및/또는 분리의 조합을 포함하는 분리/정제 방법이 일반적으로 수행되며, 이러한 방법은, 특히 공비혼합물의 존재 및 에너지상 고비용임에 따라, 동시에 상대적으로 수행하기 복잡한 것이다.
선행 기술에 이미 아크릴 에스테르 제조를 위한 각종 트랜스에스테르화 방법이 개시되어 있다.
일례로, 하기 방식으로 트랜스에스테르화로부터의 반응 유출물을 처리하는, US 7 268 251 문헌을 언급 가능하다:
- 목적하는 아크릴 에스테르 대부분을 먼저 모두 분리하고, 증류로 사용된 촉매로부터 이어서 분리함 (촉매 분리),
- 또는, 증류로 사용된 촉매로부터 모두 먼저 분리하고 (촉매 분리), 이어서 아크릴 에스테르 대부분을 분리함,
- 및, 이어서, 목적 아크릴 에스테르의 비점보다 낮은 비점을 가지는 화합물을, 수득한 혼합물 증류에 의해 분리하고 (저비점 물질 분리) 및 이어서 아크릴 에스테르를 증류함 (순수상태 증류).
상기 방법은, 보통 티타늄 알콕사이드인 촉매 분리를 위해 증발기를 포함하여 4개 이상의 증류 또는 정류 컬럼의 사용을 필요로한다.
US 7 268 251 문헌에 기재된 방법이, 출발 아크릴레이트의 알킬쇄에 대해 하나 이상의 탄소만큼 큰 쇄 길이를 나타내는 알코올 및 알킬 아크릴레이트에서 출발하는 트랜스에스테르화에 의한 알킬 아크릴레이트 제조에 관련된다 할지라도, 이 방법은, 두 개의 연이은 반응기 중에서의 메틸 아크릴레이트 또는 에틸 아크릴레이트 및 디메틸아미노에탄올로부터의 디메틸아미노에틸 아크릴레이트의 제조만을 개시한다.
US 7 268 251 문헌에 개시된 방법은, 고순도 및 만족할만한 생산성을 얻기 위해 4개의 연이은 증류/정류 컴포넌트들 조작조건을 최적화하여야 하므로, 산업 스케일로 실시하기에는 복잡한 것이다.
US 6 977 310 문헌은, 트랜스에스테르화 촉매로 테트라알킬 티타네이트의 존재하에 C2-C12 알코올 및 메틸 (메트)아크렐레이트로부터 (메트)아크릴산 알킬 에스테르를 연속 제조하는 방법을 개시한다. 이 방법은, 감압하에 반응 혼합물을 증류하여 휘발 용이한 화합물 (미반응 반응물)을 분리하고, 이후 컬럼 바닥에서 배출되는 생성 에스테르, 촉매, 중합 억제제, 및 고비점 부산물 포함 분획을 정상부에 존재하며, 고순도의 생성된 에스테르를 회수 가능하게하는 진공 증류 스테이지로 보내는 것으로 이루어진다. 이러한 진공 증류 스테이지는, 특히 생성된 에스테르 중의 고비점 생성물의 완전 제거를 위한, 증류 컬럼과 조합된 필름 증발기를 포함한다.
상기 방법은, 부탄올 및 이소부탄올로부터의 부틸 메타크릴레이트 및 이소부틸 메타크릴레이트 각각의 제조로 예시된다.
US 6　977　310 문헌에 개시된 방법은, 촉매의 임의 분해 및 알코올 반응물의 임의 에테르 형성 방지를 위한 필름 증발기를 사용한다. 이 방법은, 또한 촉매의 재순환을 제공하지 않는다.
놀랍게도, 2-옥틸 아크릴레이트의 경우, 필름 증발기가 아닌 통상의 보일러를 사용하여 촉매를 제거하는 것은, 에테르 또는 옥탄과 같은 불순물 형성을 야기하지 않음이 밝혀졌다.
본 출원인 회사는, 상기 방법들의 각종 문제 해결을 위해, 고수율과 매우 고순도의 2-옥틸 아크릴레이트를 제조하는 간편한 방법을 발견하였으며, 이는, 미반응 반응물 및 촉매와 같은 경제적으로 업그레이드 가능한 생성물의 재순환을 포함하며, 그에 따라, 산업 스케일 제조에 맞는 생산성을 나타내는 것이다.
제공된 해결책은, 트랜스에스테르화 촉매로서 2-옥타놀 중 용액내의 에틸 티타네이트 또는 2-옥틸 티타네이트의 사용 및, 2개의 증류 컬럼만을 포함하는 정제 트레인 (train)을 사용함을 포함한다.
본 발명은 또한 식물 물질로부터 유도된 알코올인 2-옥타놀의 사용에 관련된 재생가능 기원의 탄소를 포함하는 아크릴 에스테르의 제조를 가능하게 하는 것이다.
본 발명의 주제는, 트랜스에스테르화 촉매로서의 알킬티타네이트 및 하나 이상의 중합 억제제의 존재하에 경 알코올 아크릴레이트 및 2-옥타놀간의 트랜스에스테르화 반응에 의한 2-옥틸 아크릴레이트의 연속 제조 방법으로, 트랜스에스테르화 반응에 의해 생성된 경 알코올 아크릴레이트 및 경 알코올로 이루어진 공비 혼합물을 반응 동안 연속적으로 제거하고, 한편으로는 순수한 2-옥틸 아크릴레이트 및 다른 한편으로는 재순환을 위한 미반응 2-옥타놀 및 경 알코올 아크릴레이트 화합물 및 또한 재순환하고자 하는 촉매를 수득하기 위해 2개의 증류컬럼을 포함하는 정제 처리 반응 혼합물을 제공하며, 상기 방법은 하기에 의해 특징지어진다:
- 촉매는 2-옥타놀 중 용액내의 에틸 티타네이트 및 2-옥틸 티타네이트로부터 선택된다;
- 목적 2-옥틸 아크릴레이트와 함께, 경 생성물로 미반응 2-옥타놀 및 경 알코올 아크릴레이트와, 중 생성물로, 촉매, 중합 억제제 또는 억제제들 및 또한 중 반응 생성물을 포함하는 조 반응 혼합물을 갑압하의 제 1 증류 컬럼 (B)로 보내어 제 1 컬럼 (B) 내에서 증류를 실시하고, 이에 의해 하기를 수득가능하다:
o 정상부 (top)에서, 미반응 2-옥타놀 및 경 알코올 아크릴레이트로 본질적으로 이루어지고, 소량 분획의 2-옥틸 아크릴레이트를 가지는 스트림, 및
o 바닥부 (bottom)에서, 2-옥틸 아크릴레이트, 촉매, 및 중합 억제제 또는 억제제들 및 중 반응 생성물 및 경 화합물 미량을 포함하는 스트림; 이후
- 제 1 증류 컬럼 (B)로부터의 바닥부 스트림을 감압하 제 2 증류 컬럼 (C)로 보내어 증류를 실시하여, 이에 의해 하기를 수득 가능하다:
o 정상부에서, 목적의 순수한 2-옥틸 아크릴레이트; 및
o 바닥부에서, 촉매, 중합 억제제 또는 억제제들 및 중 반응 생성물 및 2-옥틸 아크릴레이트;
- 제 2 증류 컬럼 (C)로부터의 바닥부 스트림을, 적어도 일부분에서, 반응으로 재순환함.
본 발명은, 본 발명의 방법의 실행을 가능하게 하는 플랜트를 도식적으로 나타내는 첨부된 한 도면을 참조하여, 하기의 기재에 제한됨 없이 보다 상세히 설명된다.
본 발명의 한 목적은, 천연 및 재생 가능 기원, 즉 생물 기원의 출발물질을 이용하는 것이다.
본 발명 방법에 사용되는 2-옥타놀은 재생가능 기원 알코올; 특히 캐스터오일에서 유도된 리시놀레익 산의 알칼리 처리에 의해 수득가능하다.
본 발명의 방법에서 출발 물질로 사용되는 경 알코올 아크릴레이트는, 본질적으로는 프로필렌으로부터 산업적으로 수득되는, 아크릴산과, 일반적으로 메탄올 또는 에탄올인 경 알코올의 직접 에스테르화에 의해 수득된다.
재생가능 기원의 2-옥타놀의 사용과 독립적으로, 본 발명은, 아크롤레인을 얻기 위해 글리세롤을 탈수하는 제 1 단계를 포함하고, 이어서 수득한 아크롤레인을 기체상 산화하는 단계를 포함하는 방법에 따라, 또는, 2-히드록시프로피온산 (락트산) 또는 3-히드록시프로피온산 및 그 에스테르를 탈수하여 수득한 글리세롤로부터 특히 수득 가능한 재생가능 기원의 아크릴산으로부터 유도된 경 알코올 아크릴레이트의 용도까지 포함한다.
본 발명은 또한, 바이오에탄올과 같은 생물기원 알코올로부터 유도된 경 알코올 아크릴레이트의 용도까지 포함한다.
일반적으로, 트랜스에스테르화 반응은, 외부 교환기로 가열되고 증류컬럼이 탑재된 교반 반응기 (A) 내에서 실시되며, 이때 경 알코올 아크릴레이트/2-옥타놀의 몰비는 1 내지 3, 바람직하게는 1.3 내지 1.8 범위 이내일 수 있다.
경 알코올 아크릴레이트로서는, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 또는 부틸 아크릴레이트, 바람직하게는 에틸 아크릴레이트를 사용한다.
트랜스에스테르화 촉매는, 2-옥타놀 내 용액 중 에틸 티타네이트이며, 일례로, 2-옥타놀 중 에틸 티타네이트 90% 용액, 또는 2-옥타놀과 에틸 티타네이트를 100℃에서 미리 반응시켜 수득한 2-옥틸 티타네이트, 바람직하게는 2-옥틸 티타네이트이다.
촉매는, 2-옥타놀 몰 당 5 x10-4 내지 5 x10-2 몰 비율, 바람직하게는 2-옥타놀 몰 당 10-3 내지 10-2 몰 비율로 사용된다.
트랜스에스테르화 반응은, 통상, 500　mmHg (0.67 x 105　Pa) 내지 대기압 사이의 압력 및, 90℃ 내지 130℃, 바람직하게는 100℃ 내지 120℃ 온도의 반응기 (A) 내에서 실시된다.
반응은, 조 반응 혼합물에 대해 1000 내지 5000ppm 비율로 반응기에 도입되는 하나 이상의 중합 억제제 존재하에 실시된다. 사용 가능한 중합 억제제로, 일례로, 페노티아진, 히드로퀴논, 히드로퀴논 모노메틸 에테르, 디(tert-부틸)-파라-크레졸 (BHT), TEMPO (2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시), 디(tert-부틸)카테콜 또는 템포 유도체로, 4-히드록시-TEMPO (4-OH-TEMPO), 이들 단독 또는 모든 비율의 혼합물을 언급할 수 있다. 추가의 중합 억제제 첨가는, 통상 후속의 정제 처리, 특히 증류컬럼 각각 내에서 실시된다.
트랜스에스테르화 반응에 의해 형성된 경 알코올은, 경 알코올 아크릴레이트와의 공비 혼합물 형태로 반응기에 탑재된 컬럼 내로 증류함에 의해 연속적으로 추출된다. 혼합물은, 경 아크릴레이트 합성을 위한 유닛으로 유리하게 재순환된다.
통상 3 내지 6시간의 반응기내 체류 시간 반응 이후, 조 반응 혼합물 (5)는 목적의 2-옥틸 아크릴레이트 및, 경 생성물로 미반응 2-옥타놀 및 경 알코올 아크릴레이트와, 중생성물로 촉매, 중합 억제제 또는 억제제들 그리고 또한 중 반응 부산물을 포함한다.
반응 혼합물은, 한편으로는 순수한 2-옥틸 아크릴레이트 및 다른 한편으로는 재순환을 위한 미반응 2-옥타놀 및 경 알코올 아크릴레이트 화합물 및 또한 재순환하고자 하는 촉매를 수득하기 위한 2개의 증류 컬럼 (B) 및 (C)를 포함하는 정제 처리에 제공된다.
제 1 증류 컬럼 (B) 는, 120℃ 내지 150℃ 범위의 바닥부 온도에서 20 내지 50　mmHg (0.027 x105 Pa 내지 0.067 x105 Pa) 압력하에 통상 조작된다.
컬럼 (B)로부터의 정상부 스트림 (7)은, 2-옥틸 아크릴레이트 생성물 소량 분획과 함께, 미반응 경 생성물 (경 알코올 아크릴레이트 및 2-옥타놀)로 주로 구성된다. 상기 스트림 (7)은, 반응기 (A) 내의 트랜스에스테르화 반응을 위해 유리하게 재순환 가능하다.
컬럼 (B)로부터의 바닥부 스트림 (6)은, 2-옥틸 아크릴레이트 및 촉매, 중합 억제제 및 중 부산물로 주로 구성되며, 미량의 잔류 경 화합물을 포함할 수 있다.
상기 스트림 (6) 는, 120℃ 내지 150℃ 범위의 바닥부 온도에서 20 내지 50　mmHg (0.027 x105 Pa 내지 0.067 x105 Pa) 압력하에서 통상 조작되는 제 2 컬럼 (C) 내에서의 증류에 제공된다.
컬럼 (C)는 정상부 (8)에서 정제된 2-옥틸 아크릴레이트를 제거 가능하게 한다.
컬럼 (C)의 바닥부에서, 촉매, 중 부산물, 중합 억제제들 및 2-옥틸 아크릴레이트가 스트림 (9) 내에서 제거 된다.
스트림 (9)의 일부 (10)은, 반응기 (A) 내의 반응으로 유리하게 재순환되고, 나머지 (스트림 11)은 폐기를 위해 보내진다.
컬럼 (C)의 정상부에서 회수된 순수한 2-옥틸 아크릴레이트 (8)은 99.3% 초과의 순도를 나타내고, 이는 실제 99.6% 이상일 수도 있는 것이다.
하기의 실시예는, 본 발명의 범위 제한 없이 본 발명을 예시하는 것이다.
실험 부분
실시예에서, 달리 기재하지 않으면 백분율은 중량기준이고, 하기 약어를 사용하였다:
EA: 에틸 아크릴레이트
2OCTA: 2-옥틸 아크릴레이트
PTZ: 페노티아진
실시예 1 (본 발명에 따름)
에틸 아크릴레이트와 2-옥타놀 반응물, 억제제로서의 PTZ 및 촉매로서의 2-옥타놀 중 90% 용액인 에틸 티타네이트의 중량비로 53.8/45.6/0.6 혼합물을, 외부 교환기로 가열되고, 12개의 이론상 플레이트를 가지는 패킹된 증류컬럼이 탑재된 완전 교반 반응기 A에 충전한다.
공기를 버블링하며 반응기를 가열하고, 500　mmHg (0.67 x105 Pa) 하에서 온도가 115℃에 이르자마자, 2500 ppm PTZ로 안정화된 EA (3), 2-옥타놀 (1) 및 2-옥타놀 중 90% 용액내 에틸 티타네이트의 혼합물 (2) (90% 혼합물)을 53.8/45.6/0.6의 중량비로, 계속하여 공급한다.
컬럼 정상부에서, 35/65 중량 조성의 EA/에탄올 공비물 (4) 을 계속하여 제거한다. 본 혼합물 (4)는 EA 제조를 위한 플랜트로 직접적으로 재순환된다.
조 반응생성물 (5)는 생성된 2OCTA, 미반응 EA, 미반응 2-옥타놀 및 중합 억제제와 함께 촉매 및 중 유도체를 포함하는 혼합물을 73/20,1/6.3/0.6 중량비로 포함한다. 조 반응 생성물 (5)를 감압하에서 작동되며 외부 교환기에 의해 가열되는, 15개의 플레이트를 가지는 제 1 증류 컬럼 B에 계속하여 공급된다. 컬럼 B의 정상부에서, EA 중 2500 ppm 의 PTZ를 포함하는 혼합물이 도입된다.
컬럼 B는 정상부에서, 중량 조성 67/21/13을 가지는, 미반응 반응물, EA 및 2-옥타놀 및 소량 분획의 2OCTA를 포함하는 혼합물 (7)을 분리하고, 이는, 반응 단계로 보내어진다.
컬럼 B의 바닥부에서는 2OCTA가 풍부하고 중합 억제제, 촉매 및 중 유도체 함유 혼합물 (6) 가 회수된다: 이 혼합물은 하기 중량 조성을 가진다:
- 2OCTA: 97.8%
- EA: 100 ppm
- 2-옥타놀: 600 ppm
- 중 유도체+ 억제제+ 촉매: 2.1%.
본 혼합물 (6) 를 제 2 증류 컬럼 C로 보낸다. 컬럼 C의 정상부에서, 2OCTA 중 2500　ppm HQME 를 포함하는 혼합물이 도입된다. 컬럼 C는 정상부에서, 정제된 2OCTA (8) 및 바닥부에서, 촉매, 중 유도체 및 중합 억제제와 2-옥틸 아크릴레이트를 대부분으로 포함하는 스트림 (9)을 분리한다. 본 스트림 (9)은 대부분 반응기 A (스트림 10)로 재순환되고 (90중량% 수준), 잔부 (11)은 폐기를 위해 보내어진다.
2-옥틸 아크릴레이트는 하기의 순도를 가진다:
- 2OCTA: 99.5%
- EA: 500 ppm
- 2-옥타놀: 1500 ppm
실시예 2 (비교용)
에틸 티타네이트 대신으로 부틸 티타네이트를 촉매를 사용하되, 실시예 1과 동일한 합성을 실시하였다.
이 경우, 컬럼 B 정상부에서 증류되는 스트림 (7)은, 2OCTA 의 소량분획과 미반응 반응물 이외에, EA와 촉매 반응으로부터 유도된 15% 부틸 아크릴레이트를 포함한다. 본 스트림 (7)은 반응 단계로의 재순환을 위한 것으로, 플랜트 내의 부틸 아크릴레이트의 시간에 따른 축적 및 정제된 2OCTA 의 오염 위험을 제한하기 위해, 부틸 아크릴레이트를 제거하기 위한 추가 컬럼상의 증류에 의한 예비 정제를 필요로한다.
실시예 3 (비교용)
에틸 티타네이트 대신으로 2-에틸헥실 티타네이트를 촉매를 사용하되, 실시예 1과 동일한 합성을 실시하였다.
이 경우, 정제된 생성물 중 2%의 2-에틸헥실 티타네이트 존재에 의해, 컬럼 C 정상부에서 순도 97.3%로 2OCTA (9) 를 수득하였다.
따라서 수득한 2-옥틸 아크릴레이트는, 순도 99.5%의 2OCTA 와 같은 압력 민감성 접착제에서의 동일한 성능을 제공하지 못한다.

Claims (7)

  1. 트랜스에스테르화 촉매로서의 알킬티타네이트 및 하나 이상의 중합 억제제의 존재하에 경 알코올 아크릴레이트 및 2-옥타놀간의 트랜스에스테르화 반응에 의한 2-옥틸 아크릴레이트의 연속 제조 방법으로, 트랜스에스테르화 반응에 의해 생성된 경 알코올 아크릴레이트 및 경 알코올로 이루어진 공비 혼합물을 반응 동안 연속적으로 제거하고, 한편으로는 순수한 2-옥틸 아크릴레이트 및 다른 한편으로는 재순환을 위한 미반응 2-옥타놀 및 경 알코올 아크릴레이트 화합물 및 또한 재순환하고자 하는 촉매를 수득하기 위해 2개의 증류컬럼을 포함하는 정제 처리에 반응 혼합물을 제공하며, 하기에 의해 특징지어지는 방법:
    - 촉매는 2-옥타놀 중 용액내의 에틸 티타네이트 및 2-옥틸 티타네이트로부터 선택됨;
    - 목적 2-옥틸 아크릴레이트와 함께, 경 생성물로 미반응 2-옥타놀 및 경 알코올 아크릴레이트와, 중 생성물로, 촉매, 중합 억제제 또는 억제제들 및 또한 중 반응 생성물을 포함하는 조 반응 혼합물을 갑압하의 제 1 증류 컬럼 (B)로 보내어 제 1 컬럼 (B) 내에서 증류를 실시하고, 이에 의해 하기를 수득가능함:
    o 정상부 (top)에서, 미반응 2-옥타놀 및 경 알코올 아크릴레이트로 본질적으로 이루어지고, 소량 분획의 2-옥틸 아크릴레이트를 가지는 스트림, 및
    o 바닥부 (bottom)에서, 2-옥틸 아크릴레이트, 촉매, 및 중합 억제제 또는 억제제들 및 중 반응 생성물 및 경 화합물 미량을 포함하는 스트림; 이후,
    - 제 1 증류 컬럼 (B)로부터의 바닥부 스트림을 감압하 제 2 증류 컬럼 (C)로 보내어 증류를 실시하여, 이에 의해 하기를 수득 가능함:
    o 정상부에서, 목적의 순수한 2-옥틸 아크릴레이트; 및
    o 바닥부에서, 촉매, 중합 억제제 또는 억제제들 및 중 반응 생성물 및 2-옥틸 아크릴레이트;
    - 제 2 증류 컬럼 (C)로부터의 바닥부 스트림을, 적어도 일부분에서, 반응으로 재순환함.
  2. 제 1 항에 있어서, 촉매가 2-옥틸 티타네이트임을 특징으로하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 촉매가 2-옥타놀 몰 당 5 x10-4 내지 5 x10-2 몰 비율, 바람직하게는 2-옥타놀 몰 당 10-3 내지 10-2 몰 비율로 사용됨을 특징으로하는 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 에틸 아세테이트로부터 시작하여 반응이 실행됨을 특징으로하는 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 경 알코올 아크릴레이트/2-옥타놀의 몰비가 1 내지 3, 바람직하게는 1.3 내지 1.8 범위임을 특징으로하는 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 트랜스에스테르화 반응이 500　mmHg (0.67 x 105　Pa) 내지 대기압 (105 Pa) 사이의 압력 및, 90℃ 내지 130℃, 바람직하게는 100℃ 내지 120℃ 온도에서 실시됨을 특징으로하는 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 경 알코올 아크릴레이트가 재생가능 기원의 에틸 아크릴레이트임을 특징으로하는 방법.
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