CN104190472A - 一种新型高效的多相Fenton催化剂Fe3O4@EDTA的制备及应用 - Google Patents
一种新型高效的多相Fenton催化剂Fe3O4@EDTA的制备及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104190472A CN104190472A CN201410418795.8A CN201410418795A CN104190472A CN 104190472 A CN104190472 A CN 104190472A CN 201410418795 A CN201410418795 A CN 201410418795A CN 104190472 A CN104190472 A CN 104190472A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- edta
- preparation
- catalyst
- heterogeneous fenton
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 239000002122 magnetic nanoparticle Substances 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 claims description 3
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 2
- 239000003109 Disodium ethylene diamine tetraacetate Substances 0.000 claims 1
- 235000019301 disodium ethylene diamine tetraacetate Nutrition 0.000 claims 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims 1
- 239000008236 heating water Substances 0.000 claims 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 76
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 26
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 24
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 14
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 5
- 231100000049 endocrine disruptor Toxicity 0.000 abstract description 3
- 239000000598 endocrine disruptor Substances 0.000 abstract description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- BDOYKFSQFYNPKF-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid;sodium Chemical compound [Na].[Na].OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O BDOYKFSQFYNPKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 description 1
- 239000000149 chemical water pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 229910052598 goethite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M hydroxy(oxo)iron Chemical compound [O][Fe]O AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006249 magnetic particle Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
本发明针对铁基的多相Fenton催化剂存在的铁释放和催化效率低等问题，公开了一种新型高效的多相Fenton催化剂Fe3O4EDTA的制备及应用，属于环境保护技术领域。由化学共沉淀法先制备Fe3O4前驱体，通过表面修饰，得到性能稳定、具有纳米尺度的磁性Fe3O4EDTA催化剂。在过氧化氢同时存在时，Fe3O4EDTA能高效催化去除水中的邻苯二甲酸二甲酯等难降解有机污染物。本发明设备简单、操作方便、试剂易得，能高效去除废水中的内分泌干扰物，具有较大应用前景。
Description
技术领域
本发明属于环境保护技术领域，具体涉及一种多相Fenton催化剂Fe3O4EDTA的制备方法及其用于催化去除水中内分泌干扰物的研究。
背景技术
高级氧化技术是化学氧化技术的一种，它利用反应产生的无选择性强氧化剂(羟基自由基)，实现对难降解有机物的去除、矿化，提高水中有机物的可生物降解性。其中，由Fe2+和H2O2构成的Fenton反应，由于反应迅速高效、无需外部能量输入、反应试剂绿色环保、设备简单，已被逐渐应用于处理染料废水、农业废水、垃圾渗滤液等。但该反应需调节pH在3左右，且H2O2投加量大，催化剂无法重复利用，并伴随产生铁污泥等，限制了Fenton反应的广泛应用。
多相Fenton体系，利用固体催化剂与H2O2反应产生羟基自由基，实现有机物的氧化去除。相比于上述传统的Fenton体系，多相Fenton体系由于在中性pH条件下即有高催化活性，且催化剂可重复利用，因此具有广阔的应用前景。含铁矿物由于廉价易得、催化活性高、不易造成二次污染，是最具潜力的多相Fenton催化剂。但单独的铁及其氧化物在使用过程中常常伴随一定的铁释放，且催化效率有限。零价铁虽然在酸性pH条件下具有高催化活性，但相应的铁释放可达20mg/L，远高于《地表水环境质量标准(GB 3838-2002)》中的限值0.3mg/L，针铁矿也存在类似的缺点。Fe3O4可在中性pH条件下高效催化氧化苯酚、苯胺等有机物，但对于更难降解的多氯酚、染料、内分泌干扰物等的催化活性则不理想。
为增强铁基催化剂的结构稳定性和催化活性，可通过以下三种途径改进：(1)将铁基材料与其他活性过渡金属掺杂；(2)将铁基材料负载于多孔材料表面；(3)对铁基材料进行表面活性修饰。其中，铁基材料的表面修饰简便易行，成本低廉，是最有前景的铁基Fenton催化剂研制方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种廉价高效、便于分离的用于去除水中有机污染物的新型多相Fenton催化剂。
为实现上述目的，本发明通过化学共沉淀法得到了具有纳米尺度的Fe3O4磁性颗粒，进一步通过表面修饰得到了性能稳定的磁性催化剂Fe3O4EDTA，利用表面EDTA与铁的络合提高表面电子的转移速率，以及过氧化氢的利用率，从而高效去除水体中的有机污染物。
在本发明专利中，我们报导了Fe3O4EDTA材料在过氧化氢存在时，对邻苯二甲酸二甲酯具有很高的去除效率，催化剂易于磁分离，而且廉价无毒，很有希望应用到实际水处理领域。
具体地说，本发明中Fe3O4EDTA材料的制备方法为：
先采用化学共沉淀法制备Fe3O4磁性纳米颗粒；再将制备的Fe3O4粉末超声分散于超纯水中，于60～70℃水浴加热1h，并搅拌；然后向其中滴加一定量的乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)水溶液，并继续搅拌2h，使反应充分；分离沉淀，并洗涤、干燥，得到磁性Fe3O4EDTA催化剂。
所述化学共沉淀法制备Fe3O4磁性纳米颗粒是指，配制一定浓度FeCl3和FeCl2的溶液，其中Fe3+与Fe2+的物质的量之比为2:1，并加入一定量的浓盐酸以抑制Fe2+的氧化；配制一定浓度的NH3·H2O溶液，保证反应过程中OH-过量；将上述铁盐混合溶液以一定的速度滴入上述NH3·H2O溶液，搅拌并通入氮气，保证反应处于无氧状态，反应后继续搅拌20min；分离沉淀，并洗涤、干燥，得到黑色Fe3O4磁性纳米颗粒。反应原理为Fe2++2Fe3++8OH-→Fe3O4+4H2O。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业技术人员更全面的理解本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1
Fe3O4EDTA催化剂的制备。配制FeCl2和FeCl3的溶液50mL，其中FeCl2和FeCl3浓度分别为0.4mol/L和0.8mol/L，并加入一定量的浓盐酸以抑制Fe2+的氧化；配制0.9mol/L的NH3·H2O溶液400mL；将上述铁盐混合溶液以1mL/min的速度滴入NH3·H2O溶液，搅拌并通入氮气，保证反应处于无氧状态，反应后继续搅拌20min；分离沉淀，并洗涤、干燥，得到Fe3O4磁性纳米颗粒。将一定量Fe3O4粉末超声分散于超纯水中，并于70℃水浴加热1h，并搅拌；向其中滴加一定量的EDTA-2Na水溶液，并继续搅拌2h，使反应充分；分离沉淀，并洗涤、干燥，得到磁性Fe3O4EDTA催化剂。根据Fe3O4EDTA制备时加入的EDTA-2Na与Fe3O4的质量比，制备了5％Fe3O4EDTA、10％Fe3O4EDTA、40％Fe3O4EDTA三种催化剂。
制备的磁性Fe3O4EDTA均为球形颗粒，平均粒径为20nm，比表面积可达57m2/g，等电点为7.0。
实施例2
实验比较了不同催化剂的多相Fenton法、单独加入Fe3O4EDTA和单独加入H2O2三种方式下邻苯二甲酸二甲酯的去除率。
催化剂和H2O2联用的多相Fenton实验中，采用经铝箔纸包覆避光的烧杯为反应器，处理条件为含邻苯二甲酸二甲酯废水浓度10mg/L，初始pH 5.5(反应过程中pH不调)，同时往反应器中加入1g/L催化剂和0.1mol/L H2O2，在室温下剧烈搅拌。
单独加入Fe3O4EDTA实验中，往反应器中加入1g/L Fe3O4EDTA，其他条件同上。
单独加入H2O2实验中，往反应器中加入0.1mol/L H2O2，其他条件同上。
废水处理时间均为10h。
检测方法：邻苯二甲酸二甲酯采用高效液相色谱仪(Waters 1525，美国)测定。
当多相Fenton实验中，催化剂分别为5％Fe3O4EDTA、10％Fe3O4EDTA、40％Fe3O4EDTA，以及Fe3O4时，邻苯二甲酸二甲酯去除率分别为72.4％、89.6％、83.9％、和45.7％。其中，10％Fe3O4EDTA催化活性最高。一方面，EDTA明显提高了Fe3O4的催化活性；另一方面，过量的EDTA占据了Fe3O4表面的反应活性位点，使高EDTA负载量的Fe3O4EDTA催化剂的催化活性有限。而无H2O2时，单独10％Fe3O4EDTA对邻苯二甲酸二甲酯的吸附去除率仅为14.3％，单独H2O2对邻苯二甲酸二甲酯的去除率仅为7.8％。以上结果表明，EDTA表面修饰的Fe3O4能高效催化H2O2氧化邻苯二甲酸二甲酯，Fe3O4EDTA的催化活性远高于Fe3O4的。
实例3
向10mg/L邻苯二甲酸二甲酯溶液中加入1g/L 10％Fe3O4EDTA，初始pH 5.5(反应过程中pH不调)，处理时间和检测方法同实例2，当H2O2浓度为0.1mol/L、0.5mol/L、1mol/L时，邻苯二甲酸二甲酯的去除率分别为89.6％、94.6％、87.7％。以上结果表明，H2O2浓度达0.1mol/L时，Fe3O4EDTA即具有高催化效率。
实例4
向10mg/L邻苯二甲酸二甲酯溶液中加入1g/L 10％Fe3O4EDTA和0.1mol/L H2O2，处理时间和检测方法同实例2，调节反应初始pH为3.0、4.5、5.5时(反应过程中pH不调)，邻苯二甲酸二甲酯的去除率分别为91.8％、91.4％、89.6％。以上结果表明，在pH偏酸性的条件下，Fe3O4EDTA均具有高催化活性。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。
Claims (8)
1.一种新型高效的多相Fenton催化剂Fe3O4EDTA的制备及应用，其特征在于：所述Fe3O4EDTA的制备方法为，先采用化学共沉淀法制备Fe3O4磁性纳米颗粒，再将制备的Fe3O4粉末超声分散于超纯水中，于60～70℃水浴加热1h，并搅拌，然后向其中滴加一定量的乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)水溶液(EDTA-2Na与Fe3O4的质量比为0.05:1～0.4:1)，并继续搅拌2h，使反应充分，分离沉淀，并洗涤、干燥，得到磁性Fe3O4EDTA催化剂；
所述化学共沉淀法制备Fe3O4磁性纳米颗粒是指，配制一定浓度FeCl3和FeCl2的溶液，其中Fe3+与Fe2+的物质的量之比为2:1，并加入一定量的浓盐酸以抑制Fe2+的氧化；配制一定浓度的NH3·H2O溶液，保证反应过程中OH-过量；将上述铁盐混合溶液以一定的速度滴入上述NH3·H2O溶液，搅拌并通入氮气，保证反应处于无氧状态，反应后继续搅拌20min；分离沉淀，并洗涤、干燥，得到黑色Fe3O4磁性纳米颗粒；
以Fe3O4EDTA为多相Fenton催化剂，在H2O2同时存在下，与含邻苯二甲酸二甲酯的有机废水反应，将废水中的邻苯二甲酸二甲酯去除。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：制备的Fe3O4前驱体为磁性纳米颗粒。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：Fe3O4EDTA在制备过程中加入的EDTA-2Na与Fe3O4的质量比范围为0.05:1～0.4:1。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在60～70℃的水浴中滴加EDTA-2Na水溶液，并连续搅拌2h，使EDTA-2Na与Fe3O4充分反应。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：多次洗涤制备的Fe3O4EDTA催化剂，减少该催化剂在使用过程中可能的EDTA释放。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：Fe3O4EDTA为球形颗粒，平均粒径为20nm，比表面积达57m2/g，等电点为7.0，且具磁性。
7.根据权利要求1所述的多相Fenton催化剂Fe3O4EDTA的应用，其特征在于：多相Fenton体系中，H2O2的用量为0.05～0.5mol/L。
8.根据权利要求1所述的多相Fenton催化剂Fe3O4EDTA的应用，其特征在于：多相Fenton体系的反应初始pH为3.0～6.5。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410418795.8A CN104190472B (zh) | 2014-08-22 | 2014-08-22 | 一种新型高效的多相Fenton催化剂Fe3O4@EDTA的制备及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410418795.8A CN104190472B (zh) | 2014-08-22 | 2014-08-22 | 一种新型高效的多相Fenton催化剂Fe3O4@EDTA的制备及应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104190472A true CN104190472A (zh) | 2014-12-10 |
| CN104190472B CN104190472B (zh) | 2017-08-25 |
Family
ID=52075921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410418795.8A Active CN104190472B (zh) | 2014-08-22 | 2014-08-22 | 一种新型高效的多相Fenton催化剂Fe3O4@EDTA的制备及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104190472B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105032310A (zh) * | 2015-07-24 | 2015-11-11 | 华南师范大学 | Cu2+-EDTA-Fe3O4磁粒及制备方法与应用 |
| CN105060565A (zh) * | 2015-08-19 | 2015-11-18 | 聊城大学 | 一种高效经济处理j酸母液的工艺 |
| CN105297108A (zh) * | 2015-11-16 | 2016-02-03 | 哈尔滨工业大学 | 一种利用等离子体电解氧化法在q235碳钢表面制备陶瓷膜层类芬顿催化剂的方法和应用 |
| CN107282026A (zh) * | 2017-06-26 | 2017-10-24 | 浙江大学宁波理工学院 | 链状纳米磁性材料、制备方法及其应用 |
| CN107413840A (zh) * | 2017-09-30 | 2017-12-01 | 青岛农业大学 | 重金属镉和多环芳烃污染农田土壤的原位修复方法和系统 |
| CN107470338A (zh) * | 2017-09-30 | 2017-12-15 | 青岛农业大学 | 塑化剂和重金属铅污染农田土壤的原位修复方法和系统 |
| CN112371089A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-02-19 | 桂林理工大学 | 一种不规则六面体胶粒及其制备方法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20060112162A (ko) * | 2005-04-26 | 2006-10-31 | 서희동 | 활성미네랄의 펠렛트 제조방법 |
| CN102218319A (zh) * | 2011-04-08 | 2011-10-19 | 大连理工大学 | 一种负载型FeOOH催化剂的制备方法及其电类芬顿废水处理体系 |
-
2014
- 2014-08-22 CN CN201410418795.8A patent/CN104190472B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20060112162A (ko) * | 2005-04-26 | 2006-10-31 | 서희동 | 활성미네랄의 펠렛트 제조방법 |
| CN102218319A (zh) * | 2011-04-08 | 2011-10-19 | 大连理工大学 | 一种负载型FeOOH催化剂的制备方法及其电类芬顿废水处理体系 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| MINGQIONG WANG等: "Surface modification of nano-Fe3O4 with EDTA and its use in H2O2 activation for removing organic pollutants", 《CATALYSIS SCIENCE & TECHNOLOGY》 * |
| 姜炜等: "新型磁性Fe3O4/EDTA复合纳米粒子的制备及性能研究", 《物理化学学报》 * |
| 田法等: "EDTA改性电- Fenton反应降解DMP", 《水处理技术》 * |
| 黄爱珍等: "EDTA 原位修饰Nano-Fe3O4及其活化H2O2降解有机污染物的研究", 《持久性有机污染物论坛2012 暨第七届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集》 * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105032310A (zh) * | 2015-07-24 | 2015-11-11 | 华南师范大学 | Cu2+-EDTA-Fe3O4磁粒及制备方法与应用 |
| CN105032310B (zh) * | 2015-07-24 | 2017-03-29 | 华南师范大学 | Cu2+‑EDTA‑Fe3O4磁粒及制备方法与应用 |
| CN105060565A (zh) * | 2015-08-19 | 2015-11-18 | 聊城大学 | 一种高效经济处理j酸母液的工艺 |
| CN105297108A (zh) * | 2015-11-16 | 2016-02-03 | 哈尔滨工业大学 | 一种利用等离子体电解氧化法在q235碳钢表面制备陶瓷膜层类芬顿催化剂的方法和应用 |
| CN105297108B (zh) * | 2015-11-16 | 2017-08-25 | 哈尔滨工业大学 | 一种利用等离子体电解氧化法在q235碳钢表面制备陶瓷膜层类芬顿催化剂的方法和应用 |
| CN107282026A (zh) * | 2017-06-26 | 2017-10-24 | 浙江大学宁波理工学院 | 链状纳米磁性材料、制备方法及其应用 |
| CN107413840A (zh) * | 2017-09-30 | 2017-12-01 | 青岛农业大学 | 重金属镉和多环芳烃污染农田土壤的原位修复方法和系统 |
| CN107470338A (zh) * | 2017-09-30 | 2017-12-15 | 青岛农业大学 | 塑化剂和重金属铅污染农田土壤的原位修复方法和系统 |
| CN112371089A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-02-19 | 桂林理工大学 | 一种不规则六面体胶粒及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104190472B (zh) | 2017-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104190472B (zh) | 一种新型高效的多相Fenton催化剂Fe3O4@EDTA的制备及应用 | |
| CN104609531B (zh) | 一种柠檬酸根纳米零价铁的制备方法及其活化过硫酸盐处理有机废水的方法 | |
| CN105110448B (zh) | 一种利用零价铁‑过硫酸盐同时去除重金属‑有机物复合污染水体的方法 | |
| CN102327773B (zh) | 纳米Fe3Ｏ4/CeＯ2复合材料的制备方法及应用 | |
| CN103896388B (zh) | 一种利用双催化剂非均相活化过硫酸盐处理有机废水的方法 | |
| CN104129841B (zh) | 一种活化剂复合材料活化过硫酸盐降解水体中有机污染物的方法 | |
| CN106807376B (zh) | 一种磁性纳米复合催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN103435144B (zh) | 一种利用多相催化剂高效活化过硫酸盐处理有机废水的方法 | |
| CN107519877A (zh) | 催化过硫酸盐氧化去除水中氨氮的催化剂及催化过硫酸盐处理氨氮污水的方法 | |
| Zhang et al. | Influence of semiconductor/insulator/semiconductor structure on the photo-catalytic activity of Fe3O4/SiO2/polythiophene core/shell submicron composite | |
| CN104445508B (zh) | 铁酸锰或其碳复合材料的双效光芬顿脱氮方法 | |
| CN102000573B (zh) | 一种改性活性炭及其应用 | |
| CN104437539B (zh) | 一种磁性oms-2催化剂及其降解有机污染物的应用 | |
| CN103102002B (zh) | Pd/Fe3O4催化剂用于除去水溶液中硝酸根或亚硝酸根的应用 | |
| CN108341479A (zh) | 基于纳米铁酸铜活化单过硫酸盐的应用 | |
| CN105271432B (zh) | 一种用钢铁酸洗废液制备纳米四氧化三铁颗粒的方法 | |
| CN105214613A (zh) | 一种核壳结构Fe3O4@MIL(Fe)复合材料的制备方法及应用 | |
| CN106630103A (zh) | 一种固体催化剂降解苯酚的方法 | |
| CN109289857B (zh) | 稀土元素掺杂的层状复合金属氢氧化物及其制备与应用 | |
| CN106582772A (zh) | 一种CoFe2O4/g‑C3N4磁性纳米材料及其制备方法 | |
| CN103331181B (zh) | 一种具有磁性的核壳式类Fenton催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN104998671A (zh) | 一种负载型Bi2O2CO3光催化剂及其制备方法 | |
| Zheng et al. | Magnetically recyclable nanophotocatalysts in photocatalysis-involving processes for organic pollutant removal from wastewater: current status and perspectives | |
| Zhang et al. | Based on nanocomposites for degradation of phenolic compounds from aqueous environments by advanced oxidation processes: A review | |
| Yu et al. | Self-templated synthesis of core-shell Fe3O4@ ZnO@ ZIF-8 as an efficient visible-light-driven photocatalyst |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Wang Dongsheng Inventor after: He Jie Inventor after: Yang Xiaofang Inventor after: Yu Hongbo Inventor before: Wang Dongsheng Inventor before: He Jie Inventor before: Yang Xiaofang Inventor before: Li Guofu |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210203 Address after: 100085 Beijing city Haidian District Shuangqing Road No. 18 Patentee after: Research Center for Eco-Environmental Sciences, Chinese Academy of Sciences Address before: 100085 Beijing city Haidian District Shuangqing Road No. 18 Patentee before: Research Center for Eco-Environmental Sciences, Chinese Academy of Sciences Patentee before: BEIJING GWATER TECHNOLOGY Co.,Ltd. |