CN102327773B - 纳米Fe3O4/CeO2复合材料的制备方法及应用 - Google Patents

纳米Fe3O4/CeO2复合材料的制备方法及应用 Download PDF

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本发明公开了属于材料制备及环境技术领域的一种纳米Fe3O4/CeO2复合材料的制备方法及应用。制备方法以纳米CeO2颗粒为载体,采用共沉淀法合成纳米Fe3O4/CeO2复合材料;应用方法为以纳米Fe3O4/CeO2复合材料为类Fenton催化剂,在Fe3O4/CeO2和H2O2同时存在下与氯酚废水反应,将废水中的氯酚有机物降解。本发明材料合成工艺简单、设备要求低、成本低;催化剂具有磁性、易回收、可重复利用;采用非均相类Fenton法处理氯代有机废水高效快速,经济可行,且无二次污染,具有广阔的应用前景。

Description

纳米Fe3O4AieO2复合材料的制备方法及应用
技术领域
[0001] 本发明属于材料制备及环境技术领域,具体涉及一种纳米Fe304/Ce02复合材料的制备方法及应用。
背景技术
[0002] 氯酚类化合物被广泛应用于木材防腐剂、防锈剂、杀菌剂、除草剂和农药生产中,同时也是废物焚化、饮用水脱氯处理过程的副产物。氯酚类化合物的大量使用,使得大量氯酚类有机污染物进入了环境。由于这些污染物具有高毒性、难降解和易积累等特点,且具有“三致效应”,对生态系统和人类健康构成了严重威胁。因此,清除环境中的氯酚类污染物是目前亟待解决的问题之一。
[0003] 目前治理该类污染物有物理化学、生物和热等多种处理方法。物理法包括絮凝、沉淀、活性炭吸附、反渗透等,都只是将污染物从一相转移到另一相,并没有真正降解污染物,还需要后续处理;生物法通常因氯酚类污染物的毒性和难降解性需要较长的停留时间;热处理则会产生可观的其它有毒化合物。而Fenton氧化技术是具有独特优势的高级氧化技术,它能通过Fe2+与H2O2反应生成具有强氧化能力的羟基自由基(.0Η)。该羟基自由基不仅能够氧化打破氯酚类化合物的共轭体系结构,还可以使有机分子进一步矿化成CO2和水等小分子。Fenton试剂氧化法具有过氧化氢分解速度快、氧化速率高、操作简单、容易实现等优点,已逐渐应用于制浆造纸、染料纺织、农药等废水处理工程中。但是,传统的Fenton试剂法在实际应用中仍存在着很多不足,如处理废水所需时间长、使用的试剂量多、H2O2利用率还有待提高,而且过量的Fe2+将增大处理后废水中的COD并产生二次污染。近年来发展起来的非均相类Fenton反应采用非均相的铁系固体催化剂代替均相的亚铁盐,与过氧化氢或氧气反应产生.0Η,从而有效去除氯酚类有机污染物。该方法克服了传统的Fenton试剂的诸多缺点,具有良好的氧化性能、反应过程中不会产生大量铁氧化物沉淀物以及催化剂可重复利用等优点,是一种极具应用前景的废水处理技术。
[0004] 四氧化三铁(Fe3O4)是一种重要的尖晶石类铁氧体,是应用最为广泛的软磁性材料之一,常用作记录材料、颜料、磁流体材料,催化剂,磁性高分子微球和电子材料等,其在环境技术领域、生物技术领域和医学领域亦有着很好的应用前景。纳米Fe3O4颗粒既有磁性性能和流动性,又有纳米微粒的小尺寸效应、量子尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应等。氧化铈(CeO2)有储氧和放氧的功能,可提高催化剂的效率。将CeO2作为催化剂Fe3O4的助剂或者催化剂载体的添加剂,可通过与过渡金属之间的协同作用进而提高催化剂的活性、改善其选择性和增加稳定性。这种新型的催化剂Fe304/Ce02加速了 H2O2的分解产生.0Η,对处理水中的氯酚类污染物具有深远的理论意义和潜在的应用价值。
发明内容
[0005] 本发明的目的是解决现有技术的不足,提供一种催化效率高、易回收、可重复使用,且能与H2O2耦合形成非均相类Fenton体系催化氧化去除氯酚类有机污染物的催化剂纳米Fe304/Ce02复合材料。
[0006] 纳米Fe304/Ce02复合材料的制备方法,该方法以纳米CeO2颗粒为载体,采用共沉淀法合成纳米Fe304/Ce02复合材料。
[0007] 该方法包括如下步骤:先采用液相沉淀法制备纳米CeO2颗粒,然后再以纳米CeO2颗粒为载体,采用共沉淀法中的Massart水解法制备纳米Fe304/Ce02复合材料。
[0008] 所述液相沉淀法制备纳米CeO2颗粒的步骤如下:将(NH4)2CO3.H2O溶液作为沉淀剂快速加入至IJ Ce (NO3) 3.6H20溶液中,(NH4) 2C03.H2O和Ce (NO3) 3.6H20的物质的量比为3: 2,其反应原理为 2Ce (NO3) 3.6H20+3 (NH4) 2C03.H2O — Ce2 (CO3) 3.H20+6NH4N03+14H20,同时加入表面活性剂聚乙二醇,反应时间为10〜50min,反应温度为30〜70°C,搅拌,反应生成前驱体;前驱体溶胶过滤后用去离子水洗涤以除杂,并将滤干的前驱体放入装有无水乙醇的反应容器中,用超声波分散以减少前驱体颗粒间“水桥”;再进行过滤,真空干燥并焙烧后即得到纳米CeO2颗粒。
[0009] Massart水解法制备纳米Fe304/Ce02复合材料的步骤如下:在反应容器中加入一定质量的纳米CeO2颗粒,用以配制Fe3O4和CeO2—定质量比(I: 3〜3: I)的纳米Fe3O4/CeO2复合材料;在反应容器中加入一定浓度的NaOH溶液,水浴加热,水浴温度为70〜90°C ;搅拌并通入氩气使反应容器处于无氧状态;配制Fe2(SO4)3和FeSO4.7H20的溶液,并加入一定量的浓硫酸以抑制Fe2+的氧化,其中,溶液中Fe3+与Fe2+物质的量比为2: 1,且Fe2+与NaOH溶液中0!1_物质的量之比的范围为1: 10〜1: 20,保证0H_过量,相关反应原理为Fe2++2Fe3++80H- — Fe304+4H20 ;将此混合溶液以一定速度滴入反应容器中,与NaOH溶液反应,反应I〜2h后,将合成的Fe304/Ce02颗粒沉淀,去离子水洗涤,真空干燥即制得纳米Fe304/Ce02复合材料。
[0010] 制备纳米CeO2颗粒所用的反`应容器可以为烧杯,Massart水解法制备纳米Fe3O4/CeO2复合材料所用的反应容器可以为四口圆底烧瓶。
[0011] 上述方法制备出的纳米Fe304/Ce02复合材料在去除氯酚类有机污染物的应用:以纳米Fe3CVCeO2复合材料为类Fenton催化剂,在Fe304/Ce02和H2O2同时存在下与氯酚废水反应,将废水中的氯酚有机物降解。
[0012] 当氯酹废水的浓度为60mg/L〜120mg/L时,纳米Fe304/Ce02复合材料的优化用量为I〜3g/L,H2O2的优化用量为10〜50mM。
[0013] 反应完成后,可以利用Fe3CVCeO2的磁性将混合液沉降,底部沉淀的纳米Fe3O4/CeO2复合物经回收后可重复使用。
[0014] 纳米Fe304/Ce02复合材料处理氯酚类废水的主要反应原理为:在纳米Fe304/Ce02复合物表面同时发生了铁的溶解和H2O2的分解反应,产生了溶解性铁(如Fe2+和Fe3+)。铁催化剂表面的Fe2+将和H2O2反应产生羟基自由基,同时水溶液中的Fe2+也会发生传统的Fenton反应,见式I,该反应在非均相类Fenton法降解有机物过程中起主要作用。铁催化剂表面的Fe3+也能与H2O2反应产生氧化性较差的自由基.HO2和O2._,同时使Fe2+再生(式2〜5)。催化剂中CeO2的Ce4+易于捕获电子形成Ce3+(式6),而Ce4+/Ce3+还原反应所具有的势能级为1.84eV,能促进Fe3+被还原为Fe2+(式7),从而提高了 Fe3O4的催化活性。非均相类Fenton系统中产生的.0H主要通过以下途径与氯酚类污染物(RH)反应:夺取有机物中C-H键、N-H键或O-H键上的氢(见式8);与C = C双键或者芳环反应(见式9);与氯酚上的氯原子直接发生取代反应。在有氧条件下,RHOH.可进一步与O2反应,见式10。中间产物R.、RHOH.和ROH在氧化性物质的作用下进一步反应,最后降解为C02、H2O和小分子物质。
[0015] Fe2++H202 — Fe3++.0Η+0Γ (I)
[0016] Fe3++H202 — Fe2++.H02+H+ (2)
[0017].Η02 ^H+ + 02.-
(3)
[0018] Fe3++.HO2 — Fe2++02+H+ (4)
[0019] Fe3++02.^ — Fe2++02 (5)
[0020] Ce4++e_ Ce3+ (6)
[0021] Ce3++Fe3+— Ce4++Fe2+ (7)
[0022] RH+.0H — R.+H2O, k = IO7-1O9M-1S-1 (8)
[0023] RH+.0H — RHOH.(9)
[0024] RHOH.+O2 — ROH+.HO2, k = IO8-1O9M-1S-1 (10)
[0025] 本发明的有益效果主要体现在:材料合成工艺简单、设备要求低、成本低;催化剂具有磁性、易回收、可重复利用;采用非均相类Fenton法处理氯酚类废水高效快速,经济可行,彻底且无二次污染,具 有非常广阔的市场开发前景。
具体实施方式
[0026] 下面结合具体实施例对本发明作进一步描述,但本发明的保护范围并不仅限于此:
[0027] 本发明以4-氯酚和2,4,6-三氯酚为代表性污染物,进行纳米Fe304/Ce02与H2O2联合催化氧化去除氯酚类废水。
[0028] 实施例1
[0029] 采用液相沉淀法制备纳米CeO2颗粒,步骤如下:将浓度为0.lmol/L的(NH4) 2C03.H2O作为沉淀剂快速加入到浓度为0.lmol/L的Ce (NO3) 3.6H20溶液中,(NH4) 2C03.H2O溶液与Ce (NO3) 3.6H20溶液的体积比为3: 2,同时加入4g/L的表面活性剂聚乙二醇4000 (PEG 4000),反应时间为lOmin,反应温度为40°C,搅拌,反应生成前驱体;前驱体溶胶过滤后用去离子水洗涤两次以除杂,并将滤干的前驱体放入装有无水乙醇的烧杯中,用超声波分散IOmin ;再进行过滤,真空干燥后于300°C的空气中焙烧lh,得到纳米CeO2颗粒。
[0030] 然后以纳米CeO2颗粒为载体,采用共沉淀法中的Massart水解法制备纳米Fe3O4/CeO2复合材料,步骤如下:称取0.232g的纳米CeO2颗粒(用以配制Fe3O4和CeO2质量比为
I: I的纳米Fe3CVCeO2复合材料)加入四口圆底烧瓶中,并配制浓度为0.2M的NaOH溶液IOOmL加入四口圆底烧瓶中,恒温水浴80°C ;搅拌并通入氩气使四口圆底烧瓶处于无氧状态;配制浓度分别为0.02M和0.0lM的Fe2 (SO4) 3和FeSO4.7H20的溶液IOOmL,加入浓硫酸以抑制Fe2+的氧化;将此混合溶液通过调节阀滴入四口圆底烧瓶中,与NaOH溶液反应,反应1.5h后,将合成的Fe304/Ce02颗粒沉淀,去离子水洗漆两遍,真空干燥即制得Fe3O4和CeO2质量比为I: I的纳米Fe304/Ce02复合材料。
[0031] 采用非均相类Fenton法处理4_氯酚废水,以锥形瓶为反应器,废水初始浓度为100mg/L, pH 3.0,同时加入2.0g/L纳米Fe304/Ce02复合物和30mM H2O2,将反应器置于水浴震荡器中,转速为150rpm,温度为30°C。处理结果见表1:
[0032] 表I非均相类Fenton法处理4_氯酚废水
[0033]
Figure CN102327773BD00061
[0034] 检测方法:4_氯酹采用高效液相色谱仪(Agilent 1200 Series, Agilent, USA)测定;氯离子采用离子色谱仪(DX-100,Dionex,Germany)测定;T0C值采用总有机碳/总氮分析仪(MultiN/C2100T0C/TN,Jena, Germany)测定。
[0035] 表I结果表明,非均相类Fenton法处理4-氯酹废水的效果很好,反应120min后,4-氯酚的转化率高达100%,脱氯率和TOC去除率也较高。
[0036] 实施例2
[0037] 采用液相沉淀法制备纳米CeO2颗粒,步骤如下:将浓度为0.lmol/L的(NH4) 2C03.H2O作为沉淀剂快速加入到浓度为0.2mol/L的Ce (NO3) 3.6H20溶液中,(NH4) 2C03.H2O溶液与Ce (NO3) 3.6H20溶液的体积比为3: I,同时加入4g/L的表面活性剂聚乙二醇4000(PEG 4000),反应时间为20min,反应温度为60°C,搅拌,反应生成前驱体;前驱体溶胶过滤后用去离子水洗涤两次以除杂,并将滤干的前驱体放入装有无水乙醇的烧杯中,用超声波分散IOmin ;再进行过滤,真空干燥后于300°C的空气中焙烧lh,得到纳米CeO2颗粒。
[0038] 然后以纳米CeO2颗粒为载体,采用共沉淀法中的Massart水解法制备纳米Fe3O4/CeO2复合材料,步骤如下:称取0.232g的纳米CeO2颗粒(用以配制Fe3O4和CeO2质量比为
2: I的纳米Fe3CVCeO2复合材料)加入四口圆底烧瓶中,并配制浓度为0.2M的NaOH溶液IOOmL加入四口圆底烧瓶中,恒温水浴70°C ;搅拌并通入氩气使圆底烧瓶处于无氧状态;配制浓度分别为0.04M和0.02M的Fe2 (SO4) 3和FeSO4.7H20溶液IOOmL,加入浓硫酸以抑制Fe2+的氧化;将此混合溶液通过调节阀滴入四口圆底烧瓶中,与NaOH溶液反应,反应2h后,将合成的Fe304/Ce02颗粒沉淀,去离子水洗涤两遍,真空干燥即制得Fe3O4和CeO2质量比为
2: I的纳米Fe304/Ce02复合材料。[0039] 采用锥形瓶为反应器,处理条件为含2,4,6_三氯酚废水浓度80mg/L,pH 2.0,加入1.5g/L纳米Fe304/Ce02复合材料和20mM H2O2,将反应器置于水浴震荡器中,转速为150rpm,温度为30°C。处理结果见表2:
[0040] 表2非均相类Fenton法处理2,4,6_三氯酚废水
[0041]
Figure CN102327773BD00071
[0042] 检测方法:同实施例1。
[0043] 表2结果表明,非均相类Fenton法处理2,4,6_三氯酚废水的效果很好,反应120min后,2,4,6_三氯酚的转化率高达100%,脱氯率和TOC去除率分别为87.9 %和48.3%。
[0044] 实施例3
[0045] 纳米Fe304/Ce02复合材料的制备过程同实施例1。
[0046] 实验比较了单独加入纳米Fe304/Ce02、单独加入H2O2、纳米CeO2和H2O2联用、纳米Fe3O4和H2O2联用、纳米Fe304/Ce02和H2O2联用五种工艺下4_氣酌■的去除率的差异。
[0047] 单独加入纳米Fe304/Ce02实验中,采用锥形瓶为反应器,处理条件为含4-氯酚废水浓度100mg/L,pH 3.0,加入2.0g/L纳米Fe304/Ce02,将反应器置于水浴震荡器中,转速为150rpm,温度为 3(TC。
[0048] 单独加入H2O2实验中,往反应器中加入30mM H2O2,其它条件同上。
[0049] 纳米CeOjP H2O2联用实验中,同时往反应器中加入1.0g/L纳米CeOjP 30mM H2O2,其它条件同上。
[0050] 纳米Fe3O4和H2O2联用的非均相类Fenton反应中,同时往反应器中加入1.0g/L纳米Fe3O4和30mM H2O2,其它条件同上。
[0051 ] 纳米Fe304/Ce02和H2O2联用的非均相类Fenton反应中,同时往反应器中加入
2.0g/L纳米Fe304/Ce02和30mM H2O2,其它条件同上。
[0052] 处理结果见表3。检测方法:同实施例1。
[0053] 表3结果表明,单独纳米Fe304/Ce02、单独H2O2以及纳米CeO2和H2O2联用这三种工艺都未能有效去除4-氯酹,而纳米Fe3O4和H2O2联用以及纳米Fe304/Ce02和H2O2联用这两种非均相类Fenton法的处理效果很好。本发明能快速有效的处理含4-氯酚废水,采用Fe3O4为催化剂时,反应30min后4-氯酚的转化率为59.5% ;而采用Fe304/Ce02为催化剂时,反应30min后4-氯酚的转化率为97.3%,说明CeO2的掺杂提高了 Fe3O4的催化活性。
[0054] 表3五种工艺的比较
[0055]
Figure CN102327773BD00081
[0056] 实施例4
[0057] 纳米Fe304/Ce02复合材料的制备过程同实施例1。
[0058] 采用非均相类Fenton法处理4_氯酚废水,以锥形瓶为反应器,废水初始浓度为100mg/L,pH 3.0,加入 2.0g/L 纳米 Fe304/Ce02 复合物,H2O2 用量分别为 6、18、30 和 50mM,将反应器置于水浴震荡器中,转速为150rpm,温度为30°C。处理结果见表4。
[0059] 检测方法:同实施例1。
[0060] 由表4可以看出,反应30min后,H2O2用量分别为6、18、30和50mM时,4-氯酚的去除率分别为65.0%、87.5%、97.3%和52.4%,说明H2O2的最佳用量为30mM。
[0061] 表4不同H2O2用量下4-氯酚废水的处理效果
[0062]
Figure CN102327773BD00091
[0063] 实施例5
[0064] 纳米Fe304/Ce02复合材料的制备过程同实施例1。
[0065] 采用非均相类Fenton法处理4_氯酚废水,以锥形瓶为反应器,废水初始浓度为100mg/L,pH 3.0,加入 30mM H2O2,纳米 Fe304/Ce02 复合物的用量分别为 1.0、1.5、2.0 和
2.5g/L,将反应器置于水浴震荡器中,转速为150rpm,温度为30°C。
[0066] 处理结果见表5。
[0067] 检测方法:同实施例1。
[0068] 由表5可以看出,反应30min后,纳米Fe304/Ce02用量分别为1.0、1.5、2.0和2.5g/L时,4-氯酚的去除率分别为79.6%、91.5%、97.3%和85.9%,说明纳米Fe304/Ce02的最佳用量为2.0g/L。
[0069] 表5不同纳米Fe304/Ce02复合材料用量下4_氯酚废水的处理效果
[0070]
Figure CN102327773BD00101
[0071] 实施例6
[0072] 纳米Fe304/Ce02复合材料的制备过程同实施例1。
[0073] 采用非均相类Fenton法处理4_氯酚废水,以锥形瓶为反应器,废水初始浓度为100mg/L, pH 3.0,同时加入2.0g/L纳米Fe304/Ce02复合物和30mM H2O2,将反应器置于水浴震荡器中,转速为150rpm,温度为30°C。将纳米Fe304/Ce02复合物回收后重复使用5次,反应60min后4-氯酹的处理结果见表6:
[0074] 表6纳米Fe304/Ce02复合物的重复使用
[0075]
Figure CN102327773BD00102
[0076] 检测方法:同实施例1。
[0077] 表6结果表明,纳米Fe304/Ce02复合物用于重复降解4_氯酚废水5次后,仍取得了很高的降解效率,说明该催化剂性能很好,且可重复使用。
[0078] 综上所述,本发明所述的纳米Fe304/Ce02复合物在非均相类Fenton法处理4_氯酚和2,4,6_三氯酚废水中具有很好的催化活性,催化剂具有磁性,易回收利用,且可重复使用,在处理氯酚类废水以及高浓度高毒性难生物降解的有机污染物方面具有广阔的应用前景。
[0079] 以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。

Claims (7)

1.纳米Fe304/Ce02复合材料的制备方法,其特征在于,以纳米CeO2颗粒为载体,采用共沉淀法合成纳米Fe304/Ce02复合材料;具体方案如下:先采用液相沉淀法制备纳米CeO2颗粒,然后再以纳米CeO2颗粒为载体,采用共沉淀法中的Massart水解法制备纳米Fe304/Ce02复合材料; 所述的液相沉淀法制备纳米CeO2颗粒的步骤如下: 将(NH4)2CO3.H2O溶液加入到Ce(NO3)3.6H20溶液中,同时加入表面活性剂聚乙二醇,其中,(NH4)2CO3.H2O和Ce(NO3)3.6H20的物质的量之比为3:2,反应时间为10〜50 min,反应温度为3(T70°C,搅拌,反 应生成前驱体;前驱体溶胶过滤后用去离子水洗涤,并将滤干的前驱体放入装有无水乙醇的反应容器中,用超声波分散;再进行过滤,真空干燥并焙烧后即得到纳米CeO2颗粒; Massart水解法制备纳米Fe304/Ce02复合材料的步骤如下: 在反应容器中加入NaOH溶液和纳米CeO2颗粒,水浴加热,水浴温度为7(T90°C,搅拌并通入氩气;配制Fe2(SO4)3和FeSO4.7H20的溶液,加入浓硫酸以抑制Fe2+的氧化,其中,溶液中Fe3+与Fe2+物质的量之比为2:1,且Fe2+与NaOH溶液中0H—物质的量之比的范围为1:10^1:20 ;将此混合溶液滴入反应容器中,与NaOH溶液反应,反应1〜2 h后,将合成的纳米Fe304/Ce02颗粒沉淀,去离子水洗漆,真空干燥后即制得纳米Fe304/Ce02复合材料。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的反应容器为四口圆底烧瓶。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:纳米Fe304/Ce02复合材料中Fe3O4和CeO2的质量比的范围为:1:3〜3:1。
4.权利要求1至3中任意一个权利要求所述的方法制备出的纳米Fe304/Ce02复合材料在去除氯酚类有机污染物中的应用,其特征在于:以纳米Fe304/Ce02复合材料为类Fenton催化剂,在Fe304/Ce02和H2O2同时存在下与氯酚废水反应,将废水中的氯酚有机物降解。
5.根据权利要求4所述的应用,其特征在于:氯酚废水的浓度为60 mg/L ^120 mg/L。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于:纳米Fe304/Ce02复合材料的用量为Hg/L0
7.根据权利要求5所述的应用,其特征在于=H2O2的用量为l(T50mM。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103357412A (zh) * 2012-03-26 2013-10-23 江南大学 一种磁性铁铈金属氧化物固体酸催化剂的制备及应用
CN102910725A (zh) * 2012-11-20 2013-02-06 哈尔滨工业大学 改进的芬顿、类芬顿体系去除水中有机污染物的方法
CN103474123B (zh) * 2013-08-23 2016-02-10 清华大学 一种纳米Fe/Mn复合催化剂用于放射性废树脂氧化分解的方法
CN103578594B (zh) * 2013-10-30 2016-06-29 清华大学 一种使用纳米Fe3O4-CeO2材料去除放射性核素的方法
CN103691445A (zh) * 2013-12-25 2014-04-02 江南大学 一种用于染料废水降解的磁性金属复合氧化物催化剂
CN104016522B (zh) * 2014-06-23 2016-02-03 瀚蓝环境股份有限公司 一种利用Fe3O4-MnO2核壳材料应对水体突发氯酚污染的方法
CN104437544A (zh) * 2014-11-13 2015-03-25 浙江大学 一种制备纳米FePd催化剂的方法、产品及应用
CN105056949B (zh) * 2015-08-03 2017-10-13 长安大学 一种植物中空纤维负载的类Fenton催化剂、制备方法及其应用
CN105536812A (zh) * 2016-01-08 2016-05-04 清华大学 一种纳米Fe3O4/Mn3O4复合材料及其制备方法和应用
CN105498783B (zh) * 2016-01-28 2018-10-19 郑州航空工业管理学院 Fe3O4/CeO2纳米复合材料、制备方法及其应用
CN105858951B (zh) * 2016-04-13 2019-03-01 佛山市南海区今易德纺织有限公司 一种印染废水的高效处理方法
CN105776681B (zh) * 2016-04-13 2019-01-25 潘素娇 一种高效环保的医药废水处理方法
CN107469827A (zh) * 2017-07-24 2017-12-15 江苏理工学院 一种磁性类芬顿催化剂及其制备方法
CN107445212B (zh) * 2017-07-27 2019-08-16 武汉工程大学 一种磁性Fe3O4@CeO2复合纳米微粒的制备方法及其应用
CN110252304A (zh) * 2018-03-12 2019-09-20 中国石油化工股份有限公司 铁系催化剂及其制备方法和应用以及碳纳米管及其制备方法
CN109046373B (zh) * 2018-07-24 2021-02-05 成都信息工程大学 可磁分离的非均相类Fenton催化剂CeO2/MZFS的制备方法及应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1704339A (zh) * 2004-06-03 2005-12-07 中南大学 一种制备高纯活性纳米二氧化铈的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1704339A (zh) * 2004-06-03 2005-12-07 中南大学 一种制备高纯活性纳米二氧化铈的方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Preparation of hierarchically structured CeO2-Fe3O4 composite and its potential in degradation of chlorinated aromatics";Manke Jia et al.;《Organohalogen Compounds》;20091231;第71卷;第002711-002712页 *
"四氧化三铁磁性纳米粒子的合成及表征";邱星屏;《厦门大学学报》;19990930;第38卷(第5期);第1部分 *
Manke Jia et al.."Preparation of hierarchically structured CeO2-Fe3O4 composite and its potential in degradation of chlorinated aromatics".《Organohalogen Compounds》.2009,第71卷第002711-002712页.
邱星屏."四氧化三铁磁性纳米粒子的合成及表征".《厦门大学学报》.1999,第38卷(第5期),第1部分.

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