CN104159997A - 制备乙烯、丙烯和汽油中的至少一种的方法 - Google Patents

制备乙烯、丙烯和汽油中的至少一种的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104159997A
CN104159997A CN201380013158.6A CN201380013158A CN104159997A CN 104159997 A CN104159997 A CN 104159997A CN 201380013158 A CN201380013158 A CN 201380013158A CN 104159997 A CN104159997 A CN 104159997A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
composition
ethene
propylene
sample
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201380013158.6A
Other languages
English (en)
Inventor
C·R·霍维
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Honeywell UOP LLC
Universal Oil Products Co
Original Assignee
Universal Oil Products Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Universal Oil Products Co filed Critical Universal Oil Products Co
Publication of CN104159997A publication Critical patent/CN104159997A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
    • C07C4/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by cracking a single hydrocarbon or a mixture of individually defined hydrocarbons or a normally gaseous hydrocarbon fraction
    • C07C4/06—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
    • C10G11/04—Oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
    • C10G11/04—Oxides
    • C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/08—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/80—Mixtures of different zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/02—Gasoline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/20—C2-C4 olefins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一个典型实施方案可以为制备乙烯、丙烯和汽油中的至少一种的方法。该方法可包括使沸点在340℃以上的进料在包含至少55重量％氧化铝的组合物的存在下反应。通常，组合物为反应中所用的唯一催化剂。

Description

制备乙烯、丙烯和汽油中的至少一种的方法
早期国家申请的优先权要求
本申请要求2012年3月9日提交的美国申请No.13/416,547的优先权。
发明领域
本发明一般性地涉及制备乙烯、丙烯和汽油中的至少一种的方法。
相关技术描述
通常，流化催化裂化(下文中可简写为“FCC”)装置可用于使用常规FCC催化剂体系的丙烯制备最大化。这类常规FCC催化剂体系通常使用具有高ZSM-5沸石浓度的Y型沸石。然而，这些常规体系在其在ZSM-5沸石给定浓度水平下改变乙烯、丙烯和丁烯之间的收率选择性的能力方面受限。因而，现有体系通常不产生与丁烯相比所需量的丙烯和乙烯。因此，想要与丁烯相比，需要提高乙烯和丙烯的收率。
发明概述
一个典型实施方案可以为制备乙烯、丙烯和汽油中的至少一种的方法。该方法可包括使沸点在340℃以上的进料在包含至少55重量％氧化铝的组合物存在下反应。通常该组合物是反应中所用的唯一催化剂。
另一典型实施方案可以为制备乙烯、丙烯和汽油中的至少一种的方法。该方法可包括使沸点在340℃以上的进料在包含至少65重量％氧化铝和不多于30重量％二氧化硅且基本不含沸石的组合物的存在下反应。此外，组合物可包含小于1重量％还原态金属。通常该组合物是反应中所用的唯一催化剂。
又一典型实施方案可以为制备乙烯、丙烯和汽油中的至少一种的方法。该方法可包括使沸点在340℃以上的进料在具有至少15重量％底部产物裂化添加剂、ZSM-5沸石和Y型沸石的组合物的存在下反应。
本文所述实施方案可通过借助将分开的非沸石基体加入FCC催化剂存量体系中而提供进一步转化，其可增强乙烯和丙烯的总产量，同时降低较重链烯烃如丁烯的量。一般而言，本文的实施方案提供借助将非沸石基体加入FCC催化剂进料体系中而管理总乙烯、丙烯和丁烯选择性的机制。因此，本文提供的实施方案可容许加入可产生其它想要的低级链烯烃如乙烯和丙烯的非沸石材料。
定义
如本文所用术语“孔径大小”可根据开孔的直径或缝隙宽度表示。一般而言，具有小于20埃的直径的孔或具有小于20埃的宽度的缝隙可称为微孔；具有20-500埃的那些可称为中孔；且大于500埃的那些可称为大孔。孔径大小可通过Barrett-Joyner-Halenda(下文可简写为“BJH”)吸附平均孔径算法，使用以商品名“ASAP 240”由Micromeritics InstrumentCorporation of Norcross，Georgia出售的加速表面积和孔隙率测定系统测定。
如本文所用术语“催化剂”可以指小部分显著地影响化学反应的速率而本身不消耗或经受化学变化的任何物质。
如本文所用术语“底部产物裂化添加剂”通常包括用于使较重烃如一种或多种C22-C45烃裂化的基体，且不包括沸石和不多于1重量％的还原态金属含量。
如本文所用术语“沸石”可意指铝以及钠和钙中的至少一种的水合硅酸盐，并可包括一种或多种取代的稀土氧化物。
如本文所用术语“基体”可以指具有一个或多个孔径大小为至少20埃的孔的非沸石材料。一般而言，基体基本包含至少20埃的孔。换言之，在所有孔中，至少90％或甚至99％具有至少20埃的孔径大小。基体通常包含不多于1重量％的还原形式的任何金属，例如Fe、Li、Ni和V，但可主要包含氧化物形式的金属如氧化铝、二氧化钛和氧化锆，并可包含二氧化硅。
如本文所用术语“唯一催化剂”意指组合物是反应中使用的唯一类型的催化颗粒，且不使用其它类型的催化颗粒。作为实例，如果使用包含55重量％氧化铝的组合物，则不存在其它催化组合物以促进烃的裂化。
如本文所用术语“基本不含”意指组合物包含不多于0.1重量％的前述成分。作为实例，基本不含沸石的组合物意指组合物具有不多于0.1重量％沸石。
如本文所用术语“基体添加剂”包括通常包含氧化铝的基体。
如本文所用术语“乙烯”和“乙烯”可互换地使用。
如本文所用术语“丙烯(propene)”和“丙烯(propylene)”可互换地使用。
如本文所用术语“烯烃”和“链烯烃”可互换地使用。
如本文所用术语“丁烯”可包括1-丁烯、顺-2-丁烯、反-2-丁烯和2-甲基丙烯中的一种或多种。
如本文所用术语“千帕”可简写为“kPa”。
如本文所用术语“克”可简写为“g”。
如本文所用术语“重量百分数”可简写为“重量％”。
如本文所用术语“转化率”可意指基于进料的初始量转化的进料的量。作为实例，进料的重量％转化率可计算为：
((进料重量)-(沸点在221℃以上的产物重量))/(进料重量)
作为实例，如果进料重量为100且沸点在221℃以上的产物重量为30g，则转化率可计算为70重量％。
如本文所用术语“收率”可意指基于进料的重量的产物如乙烯或丙烯的重量百分数。产物如乙烯的收率可计算为：
(乙烯产物重量)/(进料重量)*100
作为实例，如果进料重量为100g且乙烯产物重量为30g，则乙烯收率可计算为30重量％。
如本文所用术语“二级转化率”为将转化率百分数线性化的计算，并可简写为“二级转化率”。二级转化率可如下计算：
(转化率重量％)/(100％-转化率重量％)
因此，如果进料的转化率重量％为80重量％，则二级转化率为4。
如本文所用术语“选择性”可以为相对于转化率产生的产物的量。该关系可表示为收率除以转化率的百分数。选择性可如下计算：
(收率重量％)/(转化率重量％)*100
作为实例，就20重量％的乙烯收率和80重量％的进料转化率而言，乙烯选择性可表示为25％。
如本文所用，石油馏分的沸程分布可通过气相色谱法根据ASTMD2887-08测定。
附图简述
图1为就使用各种催化组合物的几个试验而言丙烯收率相对于二级转化率的图示。
图2为就使用各种催化组合物的几个试验而言乙烯收率相对于二级转化率的图示。
图3为就使用各种催化组合物的几个试验而言丁烯收率相对于二级转化率的图示。
图4为就使用各种催化组合物的几个试验而言乙烯选择性相对于丙烯选择性的图示。
图5为就使用各种催化组合物的几个试验而言丁烯选择性相对于丙烯选择性的图示。
图6为就使用各种催化组合物的几个试验而言丁烯选择性相对于乙烯选择性的图示。
详述
在一个典型实施方案中，组合物可包含至少55％、56％、57％、58％、59％、60％、65％、66％、67％或68重量％基体如氧化铝。在一种想要的组合物中，组合物可包含至少91％、95％、96％、97％、98％、99％或100重量％基体如氧化铝。
一般而言，基体可具有一个或多个孔径大小为至少20埃的孔，实质上包含孔径大小为至少20埃的孔。作为选择，基体可具有一个或多个孔径大小为至少50、60、70、80、90或100埃的孔。通常，基体包含一个或多个孔径大小为20-500埃，例如73-98埃、73-78埃和95-98埃的中孔。通常基体可包含粘土、二氧化硅和金属氧化物中的至少一种。一般而言，粘土可包括膨润土和高岭土。通常金属氧化物可包括氧化铝、二氧化钛和氧化锆中的至少一种。通常基体可以为可实质上包含氧化铝的底部产物裂化添加剂或基体添加剂。
通常，基体可汽蒸或未汽蒸地使用。如果汽蒸的话，则可将基体汽蒸任何合适的时间长度，例如4-48小时，优选15-24小时，且在100-500kPa的压力下。
在又一典型实施方案中，组合物可包含提供催化活性的有效量的基体以及任选包含在催化剂体系混合物内的一种或多种沸石。因此，组合物可包含基体和ZSM-5沸石、Y型沸石或其组合。作为实例，沸石可包含沸石的组合，例如Y型沸石和ZSM-5沸石的组合。通常，这类沸石组合在商业上可用于FCC装置中。典型的组合物可包含至少15％、25％、30％或50％底部产物裂化添加剂或基体。在一个典型实施方案中，组合物可包含至多10重量％ZSM-5沸石；或至多50或55重量％Y型沸石；和至多38％或甚至至多60重量％基体。这类ZSM-5和Y型沸石公开于例如US5,554,274中。
在另一典型实施方案中，可将减活的ZSM-5催化剂与蒸汽处理的底部产物裂化添加剂混合以提供具有至少15、25或50重量％底部产物裂化添加剂的组合物。如果组合物为混合物，例如基体和ZSM-5沸石以及任选Y型沸石，则可将材料任选与粘合剂一起淤浆化、混合或结合，但基体可在2-12的pH下用作粘合剂。合适的ZSM-5沸石和/或程序公开于例如US5,554,274中。
因此，本文所公开的实施方案可证明使用底部产物裂化添加剂基体和高ZSM-5体系使丙烯选择性最大化的协同效应。无定形基体可由催化剂供应商提供。一般而言，可将该基体加入分开的添加剂注射体系中。作为选择，基体可借助催化剂再配制提供，其中催化剂组合物中基体的总量可提高。
尽管不愿受理论束缚，本文所述实施方案可借助热与催化机制的平衡影响底部产物裂化添加剂基体产生乙烯和丙烯的能力。当该体系与高ZSM-5和常规FCC催化剂体系联合使用时，可观察到总乙烯和/或丙烯选择性的提高。该概念可使精炼厂能使乙烯和/或丙烯收率最大化而不提高催化剂:油比。
一般而言，本文实施方案中公开的组合物可用于制备乙烯、丙烯和汽油的各种系统中。通常，组合物用于具有进料如减压瓦斯油、常压瓦斯油或者沸点在340℃以上且任选包含一种或多种C22-C45烃的其它类似进料的流化催化系统中。通常，流化催化裂化体系可使用具有提升管反应器的任何合适系统中，例如US 5,154,818和US 4,090,948。
该混合物可以在560℃下以4-9的催化剂:油比运行。典型的减压瓦斯油可裂化以得到低级链链烯烃，例如乙烯、丙烯和丁烯。尽管转化率可随着底部产物裂化添加剂的浓度提高而降低，乙烯和丙烯选择性可相对于由催化剂组成且不存在底部产物裂化添加剂的混合物提高。一般而言，丁烯选择性可通过提高底部产物裂化添加剂的量而降低。
因此，使用本文所述组合物的方法可产生通过任何合适方法如气相色谱法根据ASTM D2887-08测定的产物。
说明性实施方案
以下实施例意欲进一步阐述主题催化剂。对本发明实施方案的这些阐述不意欲将本发明的权利要求限于这些实施例的具体细节。这些实施例基于工程计算和类似方法的实际操作经验。应当指出由于四舍五入，表中所述选择性可与由表中的数据计算的选择性相差至多2％。
测试两种组合物，即组合物A和B的催化性能。组合物A为ZSM-5沸石和Y型沸石的混合物，组合物B为底部产物裂化添加剂。下表描述了它们各自的组成：
表1
组分 组合物A(重量％) 组合物B(重量％)
Al2O3 41.09 68.03
CaO 0.07 0.13
Co 0.01
Cr 0.01 0.01
Fe 0.60 0.41
K2O 0.05 0.06
Li 0.01
MgO 0.05 0.40
Na 0.37 0.09
Ni 0.10
P2O5 2.96 0.08
SiO2 52.96 29.46
SrO 0.00
TiO2 1.63 1.31
V 0.07 0.01
ZnO 0.02 0.01
Zr 0.01 0.01
下表提供几种批料的平均孔径：
表2
为通过BJH吸附测定平均孔径，每批试样通过称重至0.250g而制备并放在除气架上。将初始温度设置为90℃，并抽空60分钟。使温度以10℃/分钟上升，除非真空压力超过0.067kPa。如果发生该真空压力提高，则关闭热直至压力降至0.067kPa以下。当压力为0.067kPa以下时，打开热并使温度继续递增地提高。在达到400℃的最终制备温度以后，保持该温度16小时。接着通过分离并监控不大于0.00001kPa的任何压力变化10分钟而在各试样上进行泄漏检查。这样做的话，关闭加热罩并使试样冷却至室温。在冷却以后，根据厂商使用说明将试样从仪器中取出，并称重试样至最接近0.0001g。
在制备试样以后，通过BJH吸附使用以商品名“ASAP 240”由Micromeritics Instrument Corporation of Norcross，Georgia出售的装置测量试样的平均孔径。BJH吸附用标准BJH校准使用Harkins和Jura厚度曲线进行。最小和最大BJH宽度分别为17和3000埃。
这些组合物以各种组合使用以产生在图中所述几个试验中测试的试样。减压瓦斯油用作试验中的进料。试样1使用组合物A并在六个试验中测试。对于所有六个试验(试验1-6)，以下参数是恒定的：1.0g/分钟的进料流速；60秒的注油时间；140标准立方厘米/分钟的反应期间氮气流；2.86cm的进料注射器深度；和560℃的反应温度。关于试样1的六个试验的参数如下：
表3
关于试样1的试验
*N/A意指数据不适用。
对于各个试验，测量来自反应区的乙烯和丙烯的量并输入以计算转化率和收率：
表4
关于试样1的试验
试样2-4分别使用组合物A；75重量％组合物A和25重量％汽蒸组合物B；以及50重量％组合物A和50重量％汽蒸组合物B；对于总计六个试验，这些试样各自具有两个试验。对于所有六个试验，以下参数是恒定的：1.0g/分钟的进料流速；60秒的注油时间；140标准立方厘米/分钟的反应期间氮气流；2.86cm的进料注射器深度；和560℃的反应温度。关于试样2-4的六个试验如下：
表5
关于试样2-4的试验
对于各个试验，测量来自反应区的乙烯和丙烯的量并输入以计算转化率和收率：
表6
关于试样2-4的试验
试样5使用未汽蒸组合物B，且数据来自六个试验。对于所有六个试验(试验1-6)，以下参数是恒定的：1.0g/分钟的进料流速；60秒的注油时间；140标准立方厘米/分钟的反应期间氮气流；2.86cm的进料注射器深度；和560℃的反应温度。来自关于试样5的六个试验的数据如下：
表7
关于试样5的试验
试验1 试验2 试验3 试验4 试验5 试验6
活性催化剂(g) 3.0 9.0 0.0 5.0 1.0 7.0
反应压力(kPa) 113 123 112 117 113 120
标准化催化剂:油比 2.95 8.83 0.00 4.90 1.03 6.87
反应器停留时间(秒) 1.35 1.34 1.48 1.35 1.44 1.35
烃分压(kPa) 63.0 70.9 59.2 65.9 60.3 68.8
重时空速(hr-1) 20.0 6.7 N/A 12.0 60.0 8.6
*N/A意指数据不适用。
对于各个试验，测量来自反应区的乙烯和丙烯的量并输入以计算转化率和收率：
表8
关于试样5的试验
试样6-8分别使用组合物A；75重量％组合物A和25重量％未汽蒸组合物B；以及50重量％组合物A和50重量％未汽蒸组合物B；对于总计六个试验，这些试样各自具有两个试验。对于所有六个试验，以下参数是恒定的：1.0g/分钟的进料流速；30秒的注油时间；140标准立方厘米/分钟的反应期间氮气流；2.86cm的进料注射器深度；和560℃的反应温度。来自关于试样6-8的六个试验的数据如下：
表9
关于试样6-8的试验
对于各个试验，测量来自反应区的乙烯和丙烯的量并输入以计算转化率和收率：
表10
关于试样6-8的试验
参考图1和2，分别绘出8个试样，其中对比丙烯收率与二级转化率，和乙烯收率与二级转化率。在较低的二级转化率下，具有组合物B的试样5具有与其它试样试验中所用其它组合物相比相当的丙烯收率和较高的乙烯收率。
关于图3，归因于组合物B的较高收率产生较低的丁烯收率和相应地较高的丙烯和乙烯收率。关于图4，对比乙烯选择性与丙烯，证明与其它试样相比，关于试样5的更大的乙烯选择性。作为题外话，关于试样1的第六试验的数据点被图上的其它数据点弄暗。关于图5-6，试样5描述了与分别具有丙烯和乙烯的其它试样相比较低的丁烯选择性。此外，本文公开的实施方案可用25％或甚至50重量％的组合物B代替倾向于更昂贵的组合物A，且仍得到与使用单独的组合物A相比相当的结果。不仅得到更好的结果是出乎意料的，但是类似结果是有重要意义的，因为组合物B通常比组合物A更便宜。
因此，当标准瓦斯油在100％无定形基体材料下裂化时，可实现明显的丙烯裂化选择性。通常，超过10重量％的丙烯收率可以以9:1的催化剂:油重量比、560℃的温度并使用减压瓦斯油进料实现而在反应器的FCC进料中不使用分开的沸石催化剂。另外，发现当看到相对于商业操作的高含量ZSM-5沸石和Y型沸石体系，乙烯:丙烯比提高时，乙烯选择性也提高。乙烯和丙烯选择性的提高以丁烯为代价得到，因为丁烯:丙烯比随着基体的加入而降低。
没有进一步描述，相信本领域技术人员可使用先前的描述，最完整程度地使用本发明。因此，前述优选的具体实施方案应理解为仅是说明性的，且不以任何方式限制公开内容的其余部分。
在前文中，除非另有指出，所有温度以℃描述，所有份和百分数为重量计。
由先前描述中，本领域技术人员可容易地确定本发明的主要特征，且可不偏离其精神和范围地作出本发明的各种变化和改进以使它适于各种用途和条件。

Claims (10)

1.制备乙烯、丙烯和汽油中的至少一种的方法，其包括：
使沸点在340℃以上的进料在包含至少55重量％氧化铝的组合物的存在下反应，其中组合物为反应中所用的唯一催化剂。
2.根据权利要求1的方法，其中组合物包含不多于30重量％的二氧化硅。
3.根据权利要求1的方法，其中组合物包含至少60重量％的氧化铝和不多于30重量％的二氧化硅。
4.根据权利要求1、2或3的方法，其中组合物包含至少91重量％的氧化铝。
5.根据权利要求1、2或3的方法，其中组合物包含至少95重量％的氧化铝。
6.根据权利要求1、2或3的方法，其中组合物包含至少99重量％的氧化铝。
7.根据权利要求1、2或3的方法，其中组合物包含100重量％的氧化铝。
8.根据权利要求1、2或3的方法，其中氧化铝具有一个或多个孔，所述孔具有至少20埃的孔径大小。
9.根据权利要求1、2或3的方法，其中组合物基本不含沸石，且包含小于1重量％的还原态金属。
10.根据权利要求1、2或3的方法，其中组合物具有一个或多个孔，所述孔具有至少60埃的孔径大小。
CN201380013158.6A 2012-03-09 2013-02-11 制备乙烯、丙烯和汽油中的至少一种的方法 Pending CN104159997A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/416,547 US20130237738A1 (en) 2012-03-09 2012-03-09 Process for producing at least one of ethene, propene, and gasoline
US13/416,547 2012-03-09
PCT/US2013/025556 WO2013133932A1 (en) 2012-03-09 2013-02-11 Process for producing at least one of ethene, propene, and gasoline

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104159997A true CN104159997A (zh) 2014-11-19

Family

ID=49114676

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380013158.6A Pending CN104159997A (zh) 2012-03-09 2013-02-11 制备乙烯、丙烯和汽油中的至少一种的方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20130237738A1 (zh)
KR (1) KR20140120330A (zh)
CN (1) CN104159997A (zh)
WO (1) WO2013133932A1 (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6379536B1 (en) * 1995-05-05 2002-04-30 W. R. Grace & Co.-Conn. NOx reduction compositions for use in FCC processes
CN1964785A (zh) * 2004-06-08 2007-05-16 埃克森美孚研究工程公司 使用中孔催化剂的fcc法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2694673A (en) * 1950-10-21 1954-11-16 Standard Oil Dev Co Catalytic cracking of hydrocarbon oils with specific pore size silica-alumina catalysts
CN1151878C (zh) * 2000-09-29 2004-06-02 北京大学 铜铝-铈铝复合氧化物燃烧催化剂及其制备和用途
US20040004024A1 (en) * 2000-09-29 2004-01-08 Bingxiong Lin Method for increasing yields of light oil and total liquid products, promoting the combustion of CO and reducing NOx emission in flue gas in the petroleum refining FCC process and the improved FCC catalyst

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6379536B1 (en) * 1995-05-05 2002-04-30 W. R. Grace & Co.-Conn. NOx reduction compositions for use in FCC processes
CN1964785A (zh) * 2004-06-08 2007-05-16 埃克森美孚研究工程公司 使用中孔催化剂的fcc法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2013133932A1 (en) 2013-09-12
US20130237738A1 (en) 2013-09-12
KR20140120330A (ko) 2014-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101094721B (zh) 流化催化装置中生产轻质烯烃和液化石油气用催化剂
JP7482120B2 (ja) メソポアを豊富に含むｍｆｉ構造分子篩とその作製方法、および、該分子篩を含む触媒とその利用
US11964262B2 (en) Phosphorus-containing rare-earth-containing MFI structure molecular sieve rich in mesopore, preparation method, and catalyst containing same and application thereof
CN107970990B (zh) 一种增产丙烯的催化裂化助剂及其制备方法
AU2014239739B2 (en) Method for manufacturing catalytic cracking catalyst for hydrocarbon oil
CN112138710B (zh) 一种催化裂解催化剂及其制备方法和应用
CN112138712B (zh) 一种催化裂解催化剂及其制备方法及烃油催化裂解的方法
CN102872902A (zh) 一种增产丙烯的催化裂化助剂
US20220219151A1 (en) A bifunctional Additive for More Low-Carbon Olefins and Less Slurry and Its Preparation Method and Application Thereof
CN104549541B (zh) 一种重油催化裂化催化剂载体和催化剂及其制备方法
CN109675616B (zh) 一种多产丁烯的催化转化催化剂以及制备方法和多产丁烯的催化转化方法
CN107970982B (zh) 一种增产丙烯的催化裂化助剂及其制备方法
CN104159997A (zh) 制备乙烯、丙烯和汽油中的至少一种的方法
CN107970984B (zh) 一种提高汽油辛烷值桶的催化裂化助剂及其制备方法
CN107970981B (zh) 一种增产丙烯的催化裂化助剂及其制备方法
CN107970983B (zh) 一种提高汽油辛烷值桶的催化裂化助剂及其制备方法
CN107971031B (zh) 一种提高汽油辛烷值桶的催化裂化助剂及其制备方法
CN107971022B (zh) 一种增产丙烯的催化裂化助剂及其制备方法
CN107971006B (zh) 一种增产丙烯的催化裂化助剂及其制备方法
CN107970998B (zh) 一种增产丙烯的催化裂化助剂及其制备方法
CN107971029B (zh) 一种增产丙烯的催化裂化助剂及其制备方法
CN107970997B (zh) 一种增产丙烯的催化裂化助剂及其制备方法
US11975980B2 (en) MFI structure molecular sieve rich in mesopore, preparation method therefor, and catalyst containing same and application thereof
KR20180075687A (ko) 부틸렌 수율을 증가시키기 위한 유동 접촉 분해 촉매
CN107971032B (zh) 一种提高汽油辛烷值桶的催化裂化助剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20141119