CN104151606B - 聚倍半硅氧烷改性山梨醇的聚丙烯成核剂及制备方法 - Google Patents
聚倍半硅氧烷改性山梨醇的聚丙烯成核剂及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104151606B CN104151606B CN201410351218.1A CN201410351218A CN104151606B CN 104151606 B CN104151606 B CN 104151606B CN 201410351218 A CN201410351218 A CN 201410351218A CN 104151606 B CN104151606 B CN 104151606B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polysilsesquioxane
- polypropylene
- product
- solvent
- modified
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 30
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 title abstract description 5
- FBPFZTCFMRRESA-NQAPHZHOSA-N Sorbitol Polymers OCC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-NQAPHZHOSA-N 0.000 title abstract 3
- 229920000734 polysilsesquioxane polymer Polymers 0.000 claims abstract description 21
- POQJHLBMLVTHAU-UHFFFAOYSA-N 3,4-Dimethylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)C=C1C POQJHLBMLVTHAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract 5
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 abstract description 11
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000012650 click reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical class C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012356 Product development Methods 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000002464 physical blending Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
本发明涉及一种聚倍半硅氧烷改性山梨醇的聚丙烯成核剂及制备方法；聚丙烯成核剂由原料巯基化七异丁基聚倍半硅氧烷和1,3:2,4‑二(3,4‑二甲基苯甲醛)山梨糖醇经过酰氯化反应和点击反应合成的。本发明提出的聚倍半硅氧烷改性山梨醇成核剂可以加速聚丙烯的结晶过程，提高聚丙烯的弯曲强度、拉伸强度等力学性能。如巯基化七异丁基聚倍半硅氧烷改性山梨醇缩醛成核剂的添加量为0.1～0.5％时，聚丙烯的力学性能可得到明显改善，拉伸强度和弯曲强度分别可增加3～5MPa。
Description
技术领域
本发明属于高分子塑料助剂及其制备技术领域，具体涉及一种聚倍半硅氧烷改性山梨醇的聚丙烯成核剂及制备方法。
背景技术
聚丙烯具有优良的化学稳定性、无毒、耐热以及易加工等特点，是近几年来通用合成塑料中增长速度最快、产品开发最活跃的品种。但是由于聚丙烯自身的不足，如透明性差、冲击性能不佳等，使其应用受到一定程度的限制。使用成核剂对聚丙烯进行改性，可增加结晶度，加快结晶速度并使晶粒细化，从而有利于提高制品的力学性能，缩短成型周期，改善透明性和表面光洁度。
因而，开发改性聚丙烯成为塑料行业的一个重要发展方向。在聚丙烯中加入各类添加剂可以获得性能优异的制品，是获得改性聚丙烯的一种简单、快捷的有效方法。例如，在聚丙烯中加入成核剂山梨醇缩苯甲醛可以提高聚丙烯的透明性。普遍认为，山梨醇类成核剂是熔融型成核剂，分子间可自行缔合形成纤维状网络结构，并可与熔融的聚丙烯相容，形成均相的熔体，而当温度降低时，可以诱导聚丙烯结晶，使晶粒细化，增加聚丙烯的透明性。目前，市售的山梨醇类成核剂以Millad公司的Millad3988为代表。
笼型聚倍半硅氧烷是一种新型的纳米级有机-无机杂化结构的化合物，因为其独特的结构，在改性聚合物方面可以显著的提高耐热性和力学性能。近几年来，也有学者研究聚倍半硅氧烷对聚丙烯结晶行为的影响。美国专利US 20100249257公开了以物理共混的方式将山梨醇缩苯甲醛和不同类型聚倍半硅氧烷(包括环戊基聚倍半硅氧烷、异丁基聚倍半硅氧烷，三羟基聚倍半硅氧烷以及苯基聚倍半硅氧烷等)加入到聚丙烯后，聚丙烯流变性能、力学性能以及结晶行为的变化。但是，却鲜有报道通过化学手段将山梨醇类衍生物和聚倍半硅氧烷结合在一起，加入到聚丙烯中，研究对其各方面性能的影响。为了达到上述目的，本发明提供了一种制备方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种可以改善弯曲强度、拉伸强度等力学性能的聚丙烯成核剂。
本发明的另一目的是提供该类成核剂的制备方法。
本发明的技术方案如下：
一种聚倍半硅氧烷改性山梨醇的聚丙烯成核剂，结构如下：
式中，R＝异丁基。
成核剂是由1,3:2,4-二(3,4-二甲基苯甲醛)山梨糖醇和巯基化七异丁基聚倍半硅氧烷的反应，反应式如下所示：
具体步骤如下：
(1)在反应器中加入质量比为1:(0.2～1)的1,3:2,4-二(3,4-二甲基苯甲醛)山梨糖醇和丙烯酰氯，并加入N,N-二甲基甲酰胺作为溶剂和碱性催化剂，体系在室温下反应至溶液黄色不再加深为止。
(2)过滤除去生成的盐，旋蒸除去残余溶剂，产物放入真空烘箱中干燥，得到酰氯化1,3:2,4-二(3,4-二甲基苯甲醛)山梨糖醇。
(3)配制体积比为1:(2～8)的N,N-二甲基甲酰胺和四氢呋喃的混和溶剂，加入按质量比为1:(2～9)的步骤(2)产物和巯基化七异丁基聚倍半硅氧烷，形成溶液；
(4)加入光引发剂、光催化剂，在紫外光的照射下反应15～60min，旋蒸过滤后真空烘干即得产物。
其中，步骤(1)所述的碱性催化剂为三乙胺。
其中，所述的碱性催化剂添加量为1,3:2,4-二(3,4-二甲基苯甲醛)山梨糖醇质量的0.5～1.3倍。
其中，步骤(4)所述的光引发剂为2,2-二甲氧基-2-苯基-苯乙酮。
其中，所述的光引发剂添加量为步骤(2)产物质量的0.5～5％。
其中，步骤(4)所述的光催化剂为三乙胺。
其中，所述的光催化剂添加量为混合溶剂体积的3～10％。
其中，步骤(4)所述的紫外光波长为100nm～400nm。
其中，步骤3)的溶液浓度范56F4优选是8～11g/L的溶液。
本发明的效果是提高聚丙烯的弯曲强度、拉伸强度等力学性能，如巯基化七异丁基聚倍半硅氧烷改性山梨醇缩醛成核剂的添加量为0.1～0.5％时，聚丙烯的力学性能可得到明显改善，拉伸强度和弯曲强度分别可增加3～5MPa。
具体实施方式
实施例1：
(1)在烧瓶中加入3g的1,3:2,4-二(3,4-二甲基苯甲醛)山梨糖醇和0.6g丙烯酰氯，并加入200mlN,N-二甲基甲酰胺作为溶剂和1.5g的三乙胺，体系在室温下反应至溶液黄色不再加深为止。
(2)过滤除去生成的盐，旋蒸除去残余溶剂，产物放入40℃真空烘箱中干燥24小时，得到酰氯化1,3:2,4-二(3,4-二甲基苯甲醛)山梨糖醇。
(3)称取25ml的N,N-二甲基甲酰胺和50ml的四氢呋喃，配制成混和溶剂，同时向混和溶剂中加入0.2g步骤(2)产物和0.4g巯基化七异丁基聚倍半硅氧烷，均匀搅拌至完全溶解。
(4)在步骤(3)的溶液中加入0.001g的2,2-二甲氧基-2-苯基-苯乙酮，2.5ml的三乙胺，然后在100nm的紫外光下照射15min。旋蒸除去残余溶剂、过滤除去剩余的巯基化七异丁基聚倍半硅氧烷，放入30℃真空烘箱中干燥24小时即得产物。
(5)在聚丙烯树脂(牌号T1701)中加入步骤(4)中制备的成核剂0.3wt％(以聚丙烯质量计)，在高速混合机中混合均匀，在挤出机中熔融挤出，挤出温度为200℃，螺杆转速为90rpm，制备出增强型的聚丙烯。依据国标GB/T 1040-2006和GB/T 9341-2008，将得到的粒料注塑成标准试样进行力学测试，结果显示，相比于空白组样品，实验组样品的弯曲强度从59.0MPa提高到62.8MPa，弯曲模量从983MPa上升到1321MPa，拉伸强度也从34.4MPa提高到39.6MPa。
实施例2：
(1)在烧瓶中加入3g的1,3:2,4-二(3,4-二甲基苯甲醛)山梨糖醇和2g丙烯酰氯，并加入200mlN,N-二甲基甲酰胺作为溶剂和2g的三乙胺，体系在室温下反应至溶液黄色不再加深为止。
(2)过滤除去生成的盐，旋蒸除去残余溶剂，产物放入40℃真空烘箱中干燥24小时，得到酰氯化1,3:2,4-二(3,4-二甲基苯甲醛)山梨糖醇。
(3)称取25ml的N,N-二甲基甲酰胺和125ml的四氢呋喃，配制成混和溶剂，同时向混和溶剂中加入0.2g步骤(2)产物和1.5g巯基化七异丁基聚倍半硅氧烷，均匀搅拌至完全溶解。
(4)在步骤(3)的溶液中加入0.004g的2,2-二甲氧基-2-苯基-苯乙酮，7.5ml的三乙胺，然后在365nm的紫外光下照射40min。旋蒸除去残余溶剂、过滤除去剩余的巯基化七异丁基聚倍半硅氧烷，放入30℃真空烘箱中干燥24小时即得产物。
(5)在聚丙烯树脂(牌号T1701)中加入步骤(4)中制备的成核剂0.5wt％(以聚丙烯质量计)，在高速混合机中混合均匀，在挤出机中熔融挤出，挤出温度为200℃，螺杆转速为90rpm，制备出增强型的聚丙烯。依据国标GB/T 1040-2006和GB/T 9341-2008，将得到的粒料注塑成标准试样进行力学测试，结果显示，相比于空白组样品，实验组样品的弯曲强度从59.0MPa提高到64.3MPa，弯曲模量从983MPa上升到1378MPa，拉伸强度也从34.4MPa提高到41.2MPa。
实施例3：
(1)在烧瓶中加入3g的1,3:2,4-二(3,4-二甲基苯甲醛)山梨糖醇和3g丙烯酰氯，并加入200mlN,N-二甲基甲酰胺作为溶剂和4g的三乙胺，体系在室温下反应至溶液黄色不再加深为止。
(2)过滤除去生成的盐，旋蒸除去残余溶剂，产物放入40℃真空烘箱中干燥24小时，得到酰氯化1,3:2,4-二(3,4-二甲基苯甲醛)山梨糖醇。
(3)称取25ml的N,N-二甲基甲酰胺和200ml的四氢呋喃，配制成混和溶剂，同时向混和溶剂中加入0.2g步骤(2)产物和1.8g巯基化七异丁基聚倍半硅氧烷，均匀搅拌至完全溶解。
(4)在步骤(3)的溶液中加入0.01g的2,2-二甲氧基-2-苯基-苯乙酮，22.5ml的三乙胺，然后在400nm的紫外光下照射60min。旋蒸除去残余溶剂、过滤除去剩余的巯基化七异丁基聚倍半硅氧烷，放入30℃真空烘箱中干燥24小时即得产物。
(5)在聚丙烯树脂(牌号T1701)中加入步骤(4)中制备的成核剂0.1wt％(以聚丙烯质量计)，在高速混合机中混合均匀，在挤出机中熔融挤出，挤出温度为200℃，螺杆转速为90rpm，制备出增强型的聚丙烯。依据国标GB/T 1040-2006和GB/T 9341-2008，将得到的粒料注塑成标准试样进行力学测试，结果显示，相比于空白组样品，实验组样品的弯曲强度从59.0MPa提高到61.3MPa，弯曲模量从983MPa上升到1176MPa，拉伸强度也从34.4MPa提高到36.4MPa。
以上对本发明做了示例性的描述，应该说明的是，以上实施例只能用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，在不脱离本发明的核心的情况下，任何简单的变形、修改或者其他本领域技术人员能够不花费创造性劳动的等同替换均落入本发明的保护范围。
Claims (5)
1.一种聚倍半硅氧烷改性山梨醇的聚丙烯成核剂，其特征在于结构如下：
式中，R＝异丁基。
2.如权利要求1所述的聚倍半硅氧烷改性山梨醇的聚丙烯成核剂的方法，其特征是具体步骤如下：
(1)在反应器中加入质量比为1:(0.2～1)的1,3:2,4-二(3,4-二甲基苯甲醛)山梨糖醇和丙烯酰氯，并加入N,N-二甲基甲酰胺作为溶剂和三乙胺，体系在室温下反应至溶液黄色不再加深为止；
(2)过滤除去生成的盐，旋蒸除去残余溶剂，产物放入真空烘箱中干燥，得到酰氯化1,3:2,4-二(3,4-二甲基苯甲醛)山梨糖醇；
(3)配制体积比为1:(2～8)的N,N-二甲基甲酰胺和四氢呋喃的混和溶剂，加入按质量比为1:(2～9)的步骤(2)产物和巯基化七异丁基聚倍半硅氧烷，形成溶液；
(4)加入光引发剂、光催化剂，在紫外光的照射下反应15～60min，旋蒸过滤后真空烘干即得产物。
3.如权利要求2所述的方法，其特征是所述的光引发剂是2,2-二甲氧基-2-苯基-苯乙酮。
4.如权利要求2所述的方法，其特征是所述的光催化剂是三乙胺。
5.如权利要求2所述的方法，其特征是所述的步骤(3)的溶液浓度范围是8～11g/L的溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410351218.1A CN104151606B (zh) | 2014-07-22 | 2014-07-22 | 聚倍半硅氧烷改性山梨醇的聚丙烯成核剂及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410351218.1A CN104151606B (zh) | 2014-07-22 | 2014-07-22 | 聚倍半硅氧烷改性山梨醇的聚丙烯成核剂及制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104151606A CN104151606A (zh) | 2014-11-19 |
| CN104151606B true CN104151606B (zh) | 2017-05-17 |
Family
ID=51877246
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410351218.1A Active CN104151606B (zh) | 2014-07-22 | 2014-07-22 | 聚倍半硅氧烷改性山梨醇的聚丙烯成核剂及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104151606B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105061888A (zh) * | 2015-08-04 | 2015-11-18 | 天津大学 | 一种聚倍半硅氧烷聚丙烯成核剂及其制备方法 |
| CN106432914B (zh) * | 2016-09-30 | 2019-01-11 | 武汉惠强新能源材料科技有限公司 | 一种高挺度聚丙烯薄膜用母料及其制备方法 |
| CN112143103A (zh) * | 2020-09-25 | 2020-12-29 | 华东理工大学 | 一种笼型倍半硅氧烷改性聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| CN114292285B (zh) * | 2022-01-21 | 2023-02-21 | 深圳市那鸿科技有限公司 | 一种pet助剂及其合成方法和其在增加回收pet力学性能中的应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103571057A (zh) * | 2013-11-06 | 2014-02-12 | 江南大学 | 一种改性聚丙烯组合物及其制备方法 |
-
2014
- 2014-07-22 CN CN201410351218.1A patent/CN104151606B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103571057A (zh) * | 2013-11-06 | 2014-02-12 | 江南大学 | 一种改性聚丙烯组合物及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104151606A (zh) | 2014-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104151606B (zh) | 聚倍半硅氧烷改性山梨醇的聚丙烯成核剂及制备方法 | |
| JP6672528B2 (ja) | ソルビトールトリアセタールおよびモノアセタールを含む透明核剤組成物 | |
| CN105801908B (zh) | 一种复合热稳定剂及其制备方法 | |
| CN102643517B (zh) | 液晶环氧/蒙脱土共混改性环氧树脂制备复合材料的方法 | |
| CN101016246A (zh) | 乙烯基对苯二甲酸二[对丁氧基苯酚]酯及其聚合物与制备方法和应用 | |
| CN104194111B (zh) | 含成核剂的聚烯烃树脂组合物及其制备方法 | |
| CN109486156A (zh) | 一种阻燃挤出级pc/abs复合材料及其制备方法 | |
| CN105061888A (zh) | 一种聚倍半硅氧烷聚丙烯成核剂及其制备方法 | |
| CN106832860A (zh) | 一种硼酸镁晶须增强聚碳酸酯复合材料的制备方法 | |
| CN114316530B (zh) | 一类耐热聚丁二酸丁二醇酯组合物、成核剂及其制备方法 | |
| CN102250398B (zh) | 一种聚烯烃类成核剂及其制备和应用 | |
| CN104211985B (zh) | 含氢氧化铝的成核剂及其制备方法 | |
| CN108690222A (zh) | 一种复合聚丙烯成核剂和由其制备的医用聚丙烯材料 | |
| CN102295811A (zh) | 一种合金塑料线槽及其生产方法 | |
| CN101735509A (zh) | 微－纳米碳化硅/聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN115466459A (zh) | 一种改性聚丙烯熔融沉积成型粒料及其制备方法 | |
| CN104163984A (zh) | 一种聚烯烃树脂组合物及其制备方法 | |
| WO2019024224A1 (zh) | 一种玻纤增强聚苯硫醚复合材料及其制备方法 | |
| CN104987440B (zh) | 一种可熔融加工的改性聚乙烯醇及其制备方法与应用 | |
| CN113913007A (zh) | 一种pcr高抗冲的pc/abs汽车内饰材料的制备方法 | |
| CN107022092A (zh) | 一种以水滑石作为成核剂制备聚丙烯/水滑石纳米复合材料的方法 | |
| CN107344990A (zh) | 一种用于增强增韧塑料的改性石膏基晶须及其基于乳液聚合的制备方法 | |
| CN105885330A (zh) | 有机改性凹土/abs复合材料、其制法及在3d打印中的应用 | |
| CN104710731A (zh) | 聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料及其制备方法 | |
| CN106751213B (zh) | Pvc用油脂源钠/锌复合液体热稳定剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210909 Address after: Room 109, no.1866, Bohai 12th Road, Port Economic Zone, Binhai New Area, Tianjin 300452 Patentee after: Tianjin Bohua Xinchuang Technology Co.,Ltd. Address before: 300072 Tianjin City, Nankai District Wei Jin Road No. 92, Tianjin University Patentee before: Tianjin University |
|
| OL01 | Intention to license declared | ||
| OL01 | Intention to license declared |