CN104151143B - 对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法 - Google Patents

对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104151143B
CN104151143B CN201410353363.3A CN201410353363A CN104151143B CN 104151143 B CN104151143 B CN 104151143B CN 201410353363 A CN201410353363 A CN 201410353363A CN 104151143 B CN104151143 B CN 104151143B
Authority
CN
China
Prior art keywords
residue
toluene
filtrate
sodium salt
thick
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410353363.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104151143A (zh
Inventor
彭俊涛
陈敬财
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LIANYUNGANG KEMING CHEMICAL Co Ltd
Original Assignee
LIANYUNGANG KEMING CHEMICAL Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LIANYUNGANG KEMING CHEMICAL Co Ltd filed Critical LIANYUNGANG KEMING CHEMICAL Co Ltd
Priority to CN201410353363.3A priority Critical patent/CN104151143B/zh
Publication of CN104151143A publication Critical patent/CN104151143A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104151143B publication Critical patent/CN104151143B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C303/44—Separation; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C37/72—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by liquid-liquid treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C39/06—Alkylated phenols
    • C07C39/07—Alkylated phenols containing only methyl groups, e.g. cresols, xylenols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供了一种对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法，将粗蒸残渣用甲苯萃取后分层处理，上层有机相蒸馏分别回收甲苯和混合酚，下层水相蒸发浓缩得到甲苯磺酸钠固体。本发明的有益效果有以下两点：一、更加环保。本发明采用萃取浓缩结晶工艺处理残渣后，解决工艺局限性，能保证残渣及时处理且没有三废排放。二、更具经济性。直接高温蒸馏工艺和水洗工艺只能回收残渣中的部分酚，甲苯磺酸钠不易被回收。而经过本发明方法处理能分别回收残渣中绝大部分的酚和甲苯磺酸钠，经济效益明显。

Description

对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法
技术领域
本发明涉及到一种对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法。
背景技术
在对甲酚生产中，甲苯磺酸钠盐与氢氧化钠高温碱熔反应生成甲酚钠盐。加水消化后酚钠水溶液经二氧化硫酸化，二相分层得到酸性粗酚，粗酚用碳酸钠水溶液调节PH值到7-8后，分层分出水相得到碱性粗酚。碱性粗酚蒸馏(简称粗蒸)除去水和残渣后得到混合酚，再经过精馏得到对甲酚产品。
甲酚钠在用二氧化硫酸化和用碳酸钠水溶液调节PH值后都需静置分层，分层时粗酚中会溶解带入部分水相。水相中主要含无机盐，还有碱熔反应中未能完全反应的甲苯磺酸钠盐，甲苯磺酸钠盐会因为酚的萃取作用大部分溶于酚中。在粗蒸结束后粗酚蒸馏残渣(粗蒸残渣)在加水稀释增加其流动性后放出，蒸馏残渣的主要成分是水相带入的硫酸钠、亚硫酸钠等无机盐、甲苯磺酸钠盐、甲酚钠以及未被蒸出的酚和焦油，当然还有粗蒸结束时加入的水。而且粗酚中含甲苯磺酸钠盐越多，蒸馏时由于甲苯磺酸钠盐的包裹，残渣中含酚越多。为降低生产成本，要将粗蒸残渣中的酚尽量回收。
以前粗蒸残渣处理普遍采用的方法是加水洗涤，在粗蒸残渣中加入至少5倍的水搅拌，将粗蒸残渣中的无机盐溶于水中与有机相(酚与焦油)分层。将有机相分出后高温蒸馏回收混合酚，残渣排放。洗渣水以前是直接排放，后来由于环保要求，洗渣水不能直接排放，其数量巨大，处理成本高昂，所以后来对甲酚生产厂家将粗蒸残渣处理方法改成直接用导热油加热后进行高温蒸馏回收部分酚，剩余残渣放出常温固化后送固废处理厂焚烧处理的方法。
但是粗蒸残渣处理采用直接高温蒸馏的一个前提是其中含甲苯磺酸钠盐不能多，否则在蒸馏的时候甲苯磺酸钠盐会在高温时发泡导致蒸馏无法进行，同时由于甲苯磺酸钠盐的存在和包裹会使部分酚无法被蒸出。所以目前的残渣处理方法具有很大的局限性，建立在碱熔反应完全正常或良好的基础上的，只要生产异常，碱熔物料中夹带稍多点甲苯磺酸钠盐就会无法处理。而且处理只是回收了部分混酚，其中经济价值同样较高的甲苯磺酸钠盐却没有回收，这实际也是一种浪费。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种回收效益高的对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法。
本发明采用的技术方案为：一种对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法，其步骤包括：
(1)粗蒸残渣放入地槽中搅拌冷却到常温，然后用泵送至滤槽中真空抽滤，抽滤得到的甲苯磺酸钠固体直接回收利用；
(2)抽滤得到的滤液送到反应釜中，用硫酸调节pH值到7-8；粗蒸残渣呈强碱性，pH值在12以上，在粗蒸残渣中酚和碱会发生中和反应生成酚钠，当调节pH值到7-8时酚钠又重新被酸化成酚；
(3)按照每100g滤液加入50-80g甲苯的量在滤液中加入甲苯，在50-70℃搅拌10-60分钟进行萃取，让滤液中的酚尽量被甲苯萃取；如果甲苯用量太低的话萃取分层不明显；
(4)静置分层，取上层甲苯萃取有机相蒸馏分离回收甲苯和混合酚，取下层水相放入蒸发浓缩釜中用碱液调节pH值到10-11后蒸发浓缩；上层有机相和下层水相分离，酚被萃取到有机相中，而甲苯磺酸钠溶解在水相中，达到将酚与甲苯磺酸钠分离的效果；
(5)蒸发浓缩后的液体冷却待甲苯磺酸钠固体析出后，离心，收集固体，离心液回到步骤(3)参与萃取。
作为本发明优选的技术方案，步骤(4)中对上层甲苯萃取有机相蒸馏后，若留有残渣，用于生产树脂或焚烧处理。
作为本发明优选的技术方案，步骤(2)中滤液的pH值被调节到7.5。
作为本发明优选的技术方案，步骤(3)中按照每100g滤液加入70g甲苯的量在滤液中加入甲苯，在60℃搅拌30分钟进行萃取。
本发明的有益效果有以下两点：一、更加环保。残渣水洗工艺会产生大量洗渣水，洗渣水处理成本巨大。直接高温蒸馏回收后残渣量仍然较大，处理困难，而且如果碱熔反应不完全会导致残渣无法及时处理，影响对甲酚的正常生产。而本发明采用萃取浓缩结晶工艺处理残渣后，解决工艺局限性，能保证残渣及时处理且没有三废排放。二、更具经济性。直接高温蒸馏工艺和水洗工艺由于无机盐和甲苯磺酸钠盐的包裹都只能回收残渣中的部分酚，甲苯磺酸钠不易被回收，而本发明方法能分别回收残渣中绝大部分的酚和甲苯磺酸钠盐。相对于残渣重量，直接高温蒸馏工艺可以回收其重量15-20％左右的酚。而本发明方法可以回收其重量26％以上的酚，相对直接高温蒸馏工艺来说，回收酚重量增加了30％以上；还可以回收大约残渣重量30％左右的甲苯磺酸钠盐，经济效益更明显。
附图说明
图1为本发明一种对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法的工艺流程图。
下面通过实施例结合附图对本发明作进一步的描述。
具体实施方式
实施例1
本对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法，其步骤包括：
(1)粗蒸残渣放入地槽中搅拌冷却到常温，然后用泵送至滤槽中真空抽滤，抽滤得到的甲苯磺酸钠固体直接回收利用；
(2)抽滤得到的滤液送到反应釜中，用硫酸调节pH值到7.5；
(3)按照每100g滤液加入70g甲苯的量在滤液中加入甲苯，在60℃左右搅拌30分钟进行萃取，让滤液中的酚尽量被甲苯萃取；
(4)静置分层，取上层甲苯萃取有机相蒸馏分离回收甲苯和混合酚，取下层水相放入蒸发浓缩釜中用碱液调节pH值到10.5后蒸发浓缩；
(5)蒸发浓缩后的液体冷却待甲苯磺酸钠固体析出后，离心，收集固体，离心液回到步骤(3)参与萃取。
本对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法回收得到的酚重量占粗蒸残渣重量的27.8％，回收得到的甲苯磺酸钠盐重量占粗蒸残渣重量的28.5％。
实施例2
本对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法，其步骤包括：
(1)粗蒸残渣放入地槽中搅拌冷却到常温，然后用泵送至滤槽中真空抽滤，抽滤得到的甲苯磺酸钠固体直接回收利用；
(2)抽滤得到的滤液送到反应釜中，用硫酸调节pH值到7；
(3)按照每100g滤液加入50g甲苯的量在滤液中加入甲苯，在50℃搅拌60分钟进行萃取，让滤液中的酚尽量被甲苯萃取；
(4)静置分层，取上层甲苯萃取有机相蒸馏分离回收甲苯和混合酚，取下层水相放入蒸发浓缩釜中用碱液调节pH值到10后蒸发浓缩；
(5)蒸发浓缩后的液体冷却待甲苯磺酸钠固体析出后，离心，收集固体，离心液回到步骤(3)参与萃取。
本对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法回收得到的酚重量占粗蒸残渣重量的26.6％，回收得到的甲苯磺酸钠盐重量占粗蒸残渣重量的27.6％。
实施例3
本对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法，其步骤包括：
(1)粗蒸残渣放入地槽中搅拌冷却到常温，然后用泵送至滤槽中真空抽滤，抽滤得到的甲苯磺酸钠固体直接回收利用；
(2)抽滤得到的滤液送到反应釜中，用硫酸调节pH值到8；
(3)按照每100g滤液加入80g甲苯的量在滤液中加入甲苯，在70℃搅拌10分钟进行萃取，让滤液中的酚尽量被甲苯萃取；
(4)静置分层，取上层甲苯萃取有机相蒸馏分离回收甲苯和混合酚，取下层水相放入蒸发浓缩釜中用碱液调节pH值到11后蒸发浓缩；
(5)蒸发浓缩后的液体冷却待甲苯磺酸钠固体析出后，离心，收集固体，离心液回到步骤(3)参与萃取。
本对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法回收得到的酚重量占粗蒸残渣重量的26.2％，回收得到的甲苯磺酸钠盐重量占粗蒸残渣重量的27.9％。

Claims (4)

1.一种对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法，其步骤包括：
(1)粗蒸残渣放入地槽中搅拌冷却到常温，然后用泵送至滤槽中真空抽滤，抽滤得到甲苯磺酸钠固体直接回收利用；
(2)抽滤得到的滤液送到反应釜中，用硫酸调节pH值到7-8；
(3)按照每100g滤液加入50-80g甲苯的量在滤液中加入甲苯，在50-70℃搅拌10-60分钟进行萃取；
(4)静置分层，取上层甲苯萃取有机相蒸馏分别回收甲苯和混合酚，取下层水相放入蒸发浓缩釜中用碱液调节pH值到10-11后蒸发浓缩；
(5)蒸发浓缩后的液体冷却，待甲苯磺酸钠析出后，离心，收集固体，离心液回到步骤(3)参与萃取。
2.根据权利要求1所述的对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法，其特征在于：步骤(4)中对上层甲苯萃取有机相蒸馏后，若留有残渣，用于生产树脂或焚烧处理。
3.根据权利要求1或2所述的对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法，其特征在于：步骤(2)中滤液的pH值被调节到7.5。
4.根据权利要求3所述的对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法，其特征在于：步骤(3)中按照每100g滤液加入70g甲苯的量在滤液中加入甲苯，在60℃搅拌30分钟进行萃取。
CN201410353363.3A 2014-07-24 2014-07-24 对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法 Active CN104151143B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410353363.3A CN104151143B (zh) 2014-07-24 2014-07-24 对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410353363.3A CN104151143B (zh) 2014-07-24 2014-07-24 对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104151143A CN104151143A (zh) 2014-11-19
CN104151143B true CN104151143B (zh) 2015-11-18

Family

ID=51876808

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410353363.3A Active CN104151143B (zh) 2014-07-24 2014-07-24 对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104151143B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107602352B (zh) * 2017-09-11 2020-11-03 天津大学 一种回收对甲酚磺化碱熔生产过程中氢氧化钠的方法
CN108947777B (zh) * 2018-05-31 2021-09-10 江苏焕鑫新材料股份有限公司 一种低浓度多组分含酚混合物的富集分离工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1201776A (zh) * 1998-05-29 1998-12-16 锦洲石化天元集团公司 对甲苯磺酸直接碱熔法合成对甲酚工艺
CN1994992A (zh) * 2006-12-07 2007-07-11 周才荣 一种对甲基苯酚废渣的回收方法
CN102757620A (zh) * 2012-07-16 2012-10-31 兰州石化职业技术学院 以甲酚残渣为原料制备的耐热酚醛树脂及在耐热防腐漆中的应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1201776A (zh) * 1998-05-29 1998-12-16 锦洲石化天元集团公司 对甲苯磺酸直接碱熔法合成对甲酚工艺
CN1994992A (zh) * 2006-12-07 2007-07-11 周才荣 一种对甲基苯酚废渣的回收方法
CN102757620A (zh) * 2012-07-16 2012-10-31 兰州石化职业技术学院 以甲酚残渣为原料制备的耐热酚醛树脂及在耐热防腐漆中的应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
甲苯磺化制对甲酚的生产工艺路线;邓国才 等;《天津化工》;19941231(第2期);2-8 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN104151143A (zh) 2014-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102864672B (zh) 提取木质素的方法
CN101550233A (zh) 工业合成ppta用溶剂-助溶剂的连续回收利用方法
CN104312627B (zh) 一种结晶法脱除褐煤蜡中树脂的溶剂与方法
CN106588579A (zh) 一种从含酚油中提取酚类化合物的方法
CN101941890B (zh) 一种间甲酚的制备方法及装置
CN104151143B (zh) 对甲酚生产粗蒸残渣的回收处理方法
CN104628664A (zh) 一种连续生产苯并三氮唑的方法
CN104140420A (zh) 硫代硫胺的合成工艺
CN109942492A (zh) 一种己内酰胺精制工艺
CN108774110B (zh) 一种雷柏法生产bdo装置的废液蒸后脱盐连续化回收利用工艺
CN111777495B (zh) 一种分离苯酚钠和氢氧化钠固态混合物及甲苯萃取分离回收苯酚的方法
CN101974345A (zh) 一种低温热解煤焦油加工方法
CN106750360A (zh) 一种利用碱性离子液体‑反向溶液体系分离木质素的方法
CN209537358U (zh) 一种制备糠醛的设备
CN105332310A (zh) 一种二乙醇胺制浆废液木质素的分离提取方法
CN104844414A (zh) 一种甘氨酸法生产草甘膦溶剂回收设备及工艺
CN104974023A (zh) 一种回收乙二醇单甲醚的方法
CN104263245A (zh) 一种从粗塔尔油废渣中分离塔尔油和碱木素的方法
CN107337308B (zh) 一种从环氧树脂装置高盐废水浓缩液中提取甘油的装置及其工艺
CN100497354C (zh) 乙酰甲胺磷农药废水处理及回收工艺
CN102936052B (zh) 一种羧甲基纤维素生产废水资源化处理方法
CN110003939A (zh) 一种高效的含酚油脱酚方法
CN206143108U (zh) 一种从聚醚多元醇滤渣中回收聚醚多元醇和磷酸二氢钾的装置
CN107721870A (zh) Dmf回收系统中去除甲酸的装置和dmf回收系统
CN103435441B (zh) 丙二酸二甲酯生产废水处理及资源回收的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
PP01 Preservation of patent right
PP01 Preservation of patent right

Effective date of registration: 20180929

Granted publication date: 20151118

PD01 Discharge of preservation of patent
PD01 Discharge of preservation of patent

Date of cancellation: 20210929

Granted publication date: 20151118