CN104144676A - 包含紫外线复合材料的防晒剂组合物 - Google Patents

包含紫外线复合材料的防晒剂组合物 Download PDF

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Abstract

本文描述了乳液形式的防晒剂组合物，所述防晒剂组合物包含油相和水相，以及包含在液体紫外线活性物质中溶胀的硅氧烷弹性体的紫外线复合材料。紫外线复合材料中液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体的比率可从1:1变至8:1。所述液体紫外线活性物质包括溶解的固体紫外线活性物质。本文还描述了用于加入防晒剂组合物中的SPF增强型紫外线复合材料。本文描述了制备前述防晒剂组合物和SPF增强型紫外线复合材料的方法。

Description

包含紫外线复合材料的防晒剂组合物
技术领域
本文描述的包括紫外线复合材料，所述复合材料包含在液体紫外线活性物质中溶胀的硅氧烷弹性体。
背景技术
当局部施用时，防晒剂组合物赋予膜，所述膜保护皮肤以避免暴露于阳光的紫外线辐射(UV)的损伤效应。防晒剂组合物包含紫外线活性物质，所述紫外线活性物质在紫外线可与皮肤相互作用并且损伤皮肤之前吸收所述紫外线。具体组合物阻隔紫外线的能力通常以防晒因子(SPF)等级表达。紫外线活性物质化合物的组合通常用于防晒剂组合物中，以便提高所述组合物的SPF等级，并且提供广谱保护。向皮肤和其它角质组织提供保护以避免紫外线辐射(UV)有害效应的多种产品是可商购获得的。形成防晒剂组合物通常涉及因子的平衡。配制人员希望使组合物的功效最大化，同时使折衷最小化。虽然防晒剂组合物的功效可通过增加紫外线活性物质的含量来改善，但是高效的紫外线活性物质具有消费者不喜欢的厚重油性的皮肤感觉。增加此类紫外线活性物质的量可导致不受消费者期望的产品。
硅氧烷弹性体可用于抵消不佳的美观性，但是硅氧烷弹性体对配制增加了另外的挑战，并且通常相当昂贵。硅氧烷弹性体因提供受消费者期望的独特感觉特征而为人们所熟知。硅氧烷弹性体可影响紫外线活性物质的溶解度(如果防晒剂应沉淀，则其直接影响紫外线防护的功效)和总体产品稳定性。常规硅氧烷弹性体的问题在于，硅氧烷弹性体在溶剂中合成和/或溶胀，所述溶剂可能与紫外线活性物质不相容。在此类情况下，配制人员将紫外线活性物质加载到所述组合物中的能力可能受限，或者可能需要附加的赋形剂以使紫外线活性物质更相容。即使溶剂和防晒剂不具有相容性问题，所述溶剂常常为对角质组织提供很少功效至没有功效的材料。此外，所述溶剂增加了已与紫外线活性物质相关联的厚重油性的感觉。
发明内容
乳液形式的防晒剂组合物可包含约2％至约40％的紫外线复合材料，所述紫外线复合材料包含按所述紫外线复合材料的重量计约7％至约50％的在液体紫外线活性物质中溶胀的硅氧烷弹性体，使得液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体的比率为1:1至8:1。所述防晒剂组合物还可包含约3％至约50％的油相和约40至约90％的水相，其中所述液体紫外线活性物质构成按所述油相的重量计至少约60％。
本文还描述了用于加入防晒剂组合物中的SPF增强型紫外线复合材料。紫外线SPF增强型复合材料包含在液体紫外线活性物质中溶胀的硅氧烷弹性体，使得液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体的比率为1:1至8:1。
描述了提升防晒剂组合物SPF的方法，所述方法包括以下步骤：通过使硅氧烷弹性体在液体有机紫外线活性物质中溶胀，使得液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体的比率为1:1至8:1，制备紫外线复合材料；制备包含至少一种水相的载体体系；以及将所述紫外线复合材料分散于所述载体体系中。
还描述了乳液形式的防晒剂组合物，所述防晒剂组合物包含约5％至约60％的油相，其中所述油相包含按所述油相的重量计至少60％的液体紫外线活性物质；和按所述组合物的重量计约0.5至约10％的聚硅氧烷弹性体；其中液体有机紫外线活性物质与聚硅氧烷弹性体的比率为1:1至8:1。
具体实施方式
除非另外指明，本文使用的所有百分比和比率均按总组合物的重量计。除非另外指明，所有测量均被理解为在环境条件下进行，其中“环境条件”是指在约25℃下，在约一个大气压下，并且在约50％相对湿度下的条件。所有数值范围是包括端值在内的较窄的范围；所描述的范围上限和下限是可组合的，以形成没有明确描述的另外的范围。
本发明的组合物可包含、基本上由、或由基本组分以及本文所描述的任选成分组成。如本文所用，“基本上由...组成”是指所述组合物或组分可包括附加成分，只要附加成分不会在本质上改变受权利要求书保护的组合物或方法的基本特征和新型特征。
如关于组合物所用，“施加”或“施用”是指将本发明的组合物施加或铺展到角质组织例如表皮上。
“角质组织”是指作为哺乳动物(例如人、狗、猫等)的最外侧保护性覆盖物设置的含角蛋白的层，其包括但不限于皮肤、唇、毛发、趾甲、指甲、表皮、蹄部等。
“皮肤病学可接受的”是指所述组合物或组分适用于与人的皮肤组织接触，而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。
“安全且有效量”是指足以显著地诱导积极有益效果的化合物或组合物的量。
“非紫外线”是指防晒剂制剂领域中的技术人员不认为是皮肤病学可接受的紫外线活性吸收材料的材料。
“紫外线活性物质”是指防晒剂制剂领域中的技术人员认为是皮肤病学可接受的紫外线活性吸收材料的材料。此类紫外线活性物质可被描述为紫外线A和/或紫外线B活性剂。在旨在供人使用的制剂中包含活性剂，一般需要被管理机构批准。由美国食品药品监督管理局已经或当前批准(根据21C.F.R.部分352)作为可接受用于非处方防晒剂药品中的那些活性剂包括有机和无机物质，包括但不限于对氨基苯甲酸、阿伏苯宗、西诺沙酯、二羟苯宗、胡莫柳酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、水杨酸辛酯、羟甲氧二苯酮、二甲氨苯酸辛酯、苯基苯并咪唑磺酸、舒利苯酮、水杨酸三乙醇胺盐、二氧化钛、氧化锌、甲氧基肉桂酸二乙醇胺盐、二没食子酰三油酸酯、乙基二羟基丙基PABA、氨基苯甲酸甘油酯、具有二羟基丙酮的指甲花醌、红矿脂。在美国尚未批准但在其它区域或国家(如欧洲(根据欧洲委员会的化妆品指导法规)、日本、中国、澳大利亚、新西兰或加拿大)批准用于非处方用途的其它紫外线活性物质的例子包括乙基己基三嗪酮、二辛基丁酰胺基三嗪酮、丙二酸亚苄酯聚硅氧烷、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、苯甲酸二乙氨基羟基苯甲酰己酯、双二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸酯、双苯并唑基苯基乙基己基亚氨基三嗪、甲酚曲唑三硅氧烷、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基酚、和双乙基己氧基酚甲氧基苯基三嗪、4-甲基亚苄基樟脑和4-甲氧基肉桂酸异戊酯。然而，由于被批准的材料列表当前正在扩大，那些普通技术人员将认识到，本发明不限于当前被批准用于人用途的紫外线活性物质，而是包括未来可能允许的那些紫外线活性物质。
与组合物相关的“免洗型”是指旨在施加并且允许保留在角质组织上的组合物。这些免洗型组合物将区别于施加到皮肤并且随后(几分钟后或更少)通过洗涤、冲洗、擦拭等移除的组合物。免洗型组合物不包括洗去型应用，如洗发剂、洁面乳、洗手乳、沐浴剂、或沐浴乳。免洗型组合物可基本上不含清洁或去污表面活性剂。例如，“免洗型组合物”可留在角质组织上至少15分钟。例如，免洗型组合物可包含少于1％的去污表面活性剂，少于0.5％的去污表面活性剂，或0％的去污表面活性剂。然而，所述组合物可包含乳化或其它加工表面活性剂，当局部地施用于皮肤时，其不旨在提供任何显著的清洁有益效果。
“衍生物”是指相关化合物的酯、醚、酰胺、羟基和/或盐结构类似物。
“可溶性”是指在25℃和1atm的压力下，至少约0.1g的溶质溶解于100mL的溶剂中。
所述防晒剂组合物可涉及多种形式。非限制性例子包括简单溶液(例如水基或油基的)，分散体和乳液。防晒剂组合物可为流体或固体，以便包括洗剂、霜膏、凝胶、浆液、棒剂、可流动固体、无定形材料。在某些实施例中，防晒剂组合物为乳液的形式。乳液可一般分类为具有连续水相(例如水包油、水包油包水等)或连续油相(例如油包水、油包水包油等)。
紫外线复合材料
所述防晒剂组合物包含紫外线复合材料。所述紫外线复合材料包含完全或部分在液体紫外线活性物质中溶胀的硅氧烷弹性体。所述紫外线复合材料可为离散颗粒(即紫外线复合材料颗粒)的形式。所述紫外线复合材料可为相对均匀的结构或凝胶的形式。所述紫外线复合材料使得液体紫外线活性物质夹带或分散于硅氧烷弹性体内，并且不包括可从紫外线复合材料中滗出的游离液体紫外线活性物质。在一些实施例中，所述紫外线复合材料可由或基本上由用液体紫外线活性物质完全或部分溶胀的硅氧烷弹性体组成。在其它实施例中，所述紫外线复合材料可包含用液体紫外线活性物质和非紫外线溶剂完全或部分溶胀的硅氧烷弹性体。
可通过在将其它材料组合于防晒剂组合物中之前将硅氧烷弹性体在液体紫外线活性物质中溶胀，使紫外线复合材料预成形。存在的商业硅氧烷弹性体中的许多可预溶胀于非紫外线溶剂中出售。在此类情况下，所述硅氧烷弹性体可去溶胀以在掺入防晒剂组合物中之前移除非紫外线溶剂。将这些商业材料去溶胀的适宜方法为将预溶胀的硅氧烷弹性体浇铸为薄膜。使薄膜干燥，从而使溶剂能够挥发。可通过采用加热和/或减压，加速干燥进程。具体的干燥条件将取决于预溶胀硅氧烷弹性体中存在的非紫外线溶剂。一旦干燥，回收硅氧烷弹性体并且再溶胀于液体紫外线活性物质中。在其它实施例中，所述紫外线复合材料可在一种或多种用作反应溶剂的液体紫外线活性物质的存在下，在硅氧烷弹性体聚合期间形成。在其它实施例中，当硅氧烷弹性体溶胀并且可用溶剂存在于包含液体紫外线活性物质的油相中时，所述紫外线复合材料可在防晒剂组合物内形成。
所述组合物可包含任何适宜量的紫外线复合材料以提供所期望的紫外线防护和/或皮肤感觉有益效果。在某些实施例中，所述防晒剂组合物包含约1％、2％、5％、10％、15％、20％、或25％至约75％、50％、40％、30％、20％、10％、或5％的紫外线复合材料。在所选实施例中，所述防晒剂组合物包含约2％至约40％的紫外线复合材料。
适用于防晒剂组合物中的硅氧烷弹性体可通过多种常规反应途径形成。适宜的反应途径包括1)加成反应-固化有机聚硅氧烷组合物，其在铂金属催化下，通过介于含Si—H的有机聚硅氧烷与具有硅键合的乙烯基团的有机聚硅氧烷或具有乙烯基团的有机物之间的加成反应来固化；2)缩合-固化有机聚硅氧烷组合物，其在有机锡化合物的存在下，通过介于羟基封端的二有机聚硅氧烷和含Si—H的有机聚硅氧烷之间的脱氢反应来固化；3)缩合-固化有机聚硅氧烷组合物，其在有机锡化合物或钛酸酯的存在下，通过介于羟基封端的有机聚硅氧烷与可水解的有机硅烷之间的缩合反应来固化(该缩合反应由脱水反应、醇的释放反应、肟的释放反应、胺的释放反应、酰胺的释放反应、羧基的释放反应和酮的释放反应来例示)；4)过氧化物-固化有机聚硅氧烷组合物，其在有机过氧化物催化剂的存在下热固化；以及5)通过高能辐射如通过γ射线、紫外线辐射或电子束固化的有机聚硅氧烷组合物。常规的反应通常在溶剂中实施。用于硅氧烷弹性体合成中的常规溶剂包括乙醇、异十二烷和挥发性硅氧烷流体如聚二甲基硅氧烷。反应后使用熟知的分离技术移除所述溶剂，以回收硅氧烷弹性体。可通过利用液体紫外线活性物质(例如水杨酸辛酯、胡莫柳酯等)替代常规溶剂或作为补充，形成所述紫外线复合材料。
所述紫外线复合材料可包含变化量的硅氧烷弹性体。存在于紫外线复合材料中的硅氧烷弹性体的量常常取决于具体的硅氧烷弹性体、液体紫外线活性物质、和(如果存在的话)非紫外线溶剂。在某些实施例中，所述紫外线复合材料包含选自以下重量百分比的任何范围内的硅氧烷弹性体：按所述紫外线复合材料的重量计7％、9％、10％、11％、14％、15％、16％、20％、25％、33％、或50％。在适宜的实施例中，所述紫外线复合材料包含按所述紫外线复合材料的重量计约7％至约50％的硅氧烷弹性体。存在于防晒剂组合物中的硅氧烷弹性体的重量百分比可易于通过将防晒剂组合物中紫外线复合材料的重量百分比乘以紫外线复合材料中硅氧烷弹性体的重量百分比来计算。
在某些实施例中，所述硅氧烷弹性体是非球形的。硅氧烷弹性体的形状可通过显微镜方式确定。作为另外一种选择，可通过圆度来量化球形形状。圆度为定量的2维图像分析形状描述，如根据ISO 9276-6:2008(E)部分8.2，经由Occhio Nano 500颗粒表征仪与其附随的软件Callistro 25版(Occhio s.a.Liege，Belgium)所实施来测量。圆度值范围为0至1，其中圆度1描述二维图像中测量的完美球形颗粒或圆盘形颗粒。圆度通过以下公式计算：
C = 4 πA P 2
其中A为投影面积，其为2D描述符，并且P为颗粒的周长。在某些实施例中，硅氧烷弹性体具有小于0.98、0.95或0.9的圆度。
在所选实施例中，所述紫外线复合材料包含具有有机改性的硅氧烷弹性体。具有有机改性的适宜硅氧烷弹性体包括具有烷氧基改性的硅氧烷弹性体。烷氧基改性可通过包含聚氧乙烯、聚氧丙烯、或聚甘油单元。适宜的烷氧基改性的硅氧烷弹性体可通过本领域中熟知的反应途径形成。适宜的途径描述于美国专利5,236,986、5,387,417、5,412,004、5,811,487、和美国专利申请公布2006/0013791A1、2006/0034875A1、2010/0183525A1、2010/0172849A1、和2010/0158824A1中。
适宜的硅氧烷弹性体包括许多商业材料。示例性聚氧乙烯硅氧烷弹性体包括聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物(得自Shin-Etsu ChemicalCo，Ltd.的KSG-210)。聚氧丙烯硅氧烷弹性体的例子包括聚二甲基硅氧烷/双异丁基PPG-20交联聚合物(得自Dow Corning Corp.的Dow CorningEL-8050、EL-8051和EL-8052)。示例性聚氧乙烯/聚氧丙烯硅氧烷弹性体为PEG-12聚二甲基硅氧烷/PPG-20交联聚合物(购自Dow Corning)。
含烷基的聚氧乙烯硅氧烷弹性体的例子包括PEG-15月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(得自Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KSG-310、KSG-320、KSG-330和KSG-340)。
聚甘油改性的硅氧烷弹性体的例子包括聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物(得自Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KSG-710)。
含烷基的聚甘油改性的硅氧烷弹性体的例子包括月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物(得自Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KSG-810、KSG-820、KSG-830和KSG-840)。
适宜的硅氧烷弹性体包括具有有机改性而不具有烷氧基改性的硅氧烷弹性体。适宜的有机改性的硅氧烷弹性体可通过本领域中熟知的反应途径形成。适宜的途径描述于美国专利5,654,389和6,262,170中。适宜的硅氧烷弹性体包括许多商业材料。含烷基的甲基聚硅氧烷弹性体的例子包括C30-45烷基鲸蜡硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(得自MomentivePerformance Materials Inc.的Velvesil 125和034)和乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(得自Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44，和得自Siltech LLC的Silwax CR5012-1)。
在所选实施例中，所述硅氧烷弹性体选自烷基聚二甲基硅氧烷/聚甘油交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚甘油交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚(丙二醇)交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚(乙二醇)交联聚合物、烷基聚二甲基硅氧烷/聚(丙二醇)交联聚合物、烷基聚二甲基硅氧烷/聚(乙二醇)交联聚合物、和烷基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
上文示出的商业例子中的许多具有在溶剂中溶胀的硅氧烷弹性体，所述溶剂不是紫外线活性物质。在此类情况下，所述硅氧烷弹性体将去溶胀以在掺入防晒剂组合物中之前移除非紫外线溶剂。将在挥发性溶剂中溶胀的商业弹性体去溶胀的适宜方法为将所述商业弹性体在惰性基底上浇铸成薄膜，使所述产品膜干燥，并且然后回收剩余的不含溶剂的弹性体。然后可将该不含溶剂的弹性体在一种或多种紫外线活性物质中溶胀。
作为另外一种选择，所述硅氧烷弹性体可在一种或多种液体紫外线活性物质的存在下合成，所述液体紫外线活性物质用作反应溶剂，从而避免将所述弹性体去溶胀的需要。
所述紫外线复合材料包含液体紫外线活性物质。所述液体紫外线活性物质可包含一种或多种紫外线活性物质。在环境条件下为液体的适宜紫外线活性物质包括对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、水杨酸三甲环己酯、辛基二甲基-对氨基苯甲酸、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、水杨酸2-乙基己酯、水杨酸3,3,5-三甲基环己酯、氨茴酸甲酯、以及这些化合物的混合物。在某些实施例中，所述液体紫外线活性物质选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、水杨酸2-乙基己酯、以及它们的组合。
所述紫外线复合材料可包含变化量的液体紫外线活性物质。存在于紫外线复合材料中的液体紫外线活性物质的量常常取决于具体的硅氧烷弹性体、液体紫外线活性物质、和(如果存在的话)非紫外线溶剂。在某些实施例中，所述紫外线复合材料包含液体紫外线活性物质，液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体的重量比为1:1至10:1。在其它实施例中，液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体的重量比在选自端点1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、或10:1的任何范围内。适宜的范围为约1:1至约8:1。前述重量比涉及紫外线复合材料，其中所述液体紫外线活性物质夹带或分散于硅氧烷弹性体内。这些比率不包括可从紫外线复合材料中滗出的游离液体紫外线活性物质。应认识到，除了紫外线复合材料内的液体紫外线活性物质，还可将附加的游离液体紫外线活性物质加入防晒剂制剂中。防晒剂组合物整体可包含按所述组合物的重量计约0.1％、0.5％、1％、2％、3％、5％至约40％、30％、20％、10％、7％、或5％的紫外线活性物质，无论是作为紫外线复合材料的一部分还是作为游离液体。
所述液体紫外线活性物质还可包括在环境条件下为固体但是溶于溶剂中的紫外线活性物质。所述溶剂可为液体紫外线活性物质(例如水杨酸辛酯)或非紫外线液体(例如月桂酰肌氨酸异丙酯、苯甲酸C12-15烷基酯、己二酸二异丙酯等)。如果使用非紫外线液体以溶解固体紫外线活性物质，则在液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体的重量比计算中，使用紫外线活性物质的重量，而不是非紫外线液体的重量。在环境条件下为固体的紫外线活性物质包括二苯甲酰甲烷衍生物如4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷(即丁基甲氧基二苯甲酰甲烷或阿伏苯宗)(可以1789从DSM商购获得)。其它适宜的固体紫外线活性物质包括双-乙基己氧酚甲氧基苯基三嗪(即贝曲嗪诺，可以S从BASF商购获得)、2,4,6-三苯胺基-(对羰基-2'-乙基己基-1'-氧基)-1,3,5-三嗪(即乙基己基三嗪酮，可以T 150从BASF商购获得)、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(即三嗪酮，可以HEB由3V Sigma商购获得)、苯甲酸二乙氨基羟基苯甲酰己酯(可以A Plus从BASF商购获得)、苯甲酮-3(即(2-羟基-4-甲氧基苯基)-苯基甲酮或氧苯酮，可以Eusolex 4360从EMDChemical，Inc.购得)、4-甲基亚苄基樟脑(可以5000从DSM商购获得)、乙基己基双-异戊基苯并唑基苯基三聚氰胺(可以k2A由3V Sigma商购获得)、以及它们的组合。
所述紫外线复合材料可包含其它非紫外线溶剂。适宜的非紫外线溶剂包括本文所列的油。在某些实施例中，所述紫外线复合材料由或基本上由硅氧烷弹性体和液体紫外线活性物质组成；然而，技术人员将认识到，当紫外线复合材料存在于防晒剂组合物中时，可发生一定程度的液体迁移。所述液体紫外线活性物质可从紫外线复合材料迁移出，和/或非紫外线溶剂或油可迁移到紫外线复合材料中。同样，即使在去溶胀后，硅氧烷弹性体中仍可存在残余量的非紫外线溶剂，但是与存在于紫外线复合材料中的紫外线液体相比，认为此类量是不显著的。
防晒剂组合物
防晒剂组合物可包含油相，所述油相除了紫外线复合材料以外，还包含材料。所述油相可包含油、润肤剂、和其它油溶性材料如油溶性维生素。在一些实施例中，所述油相包含按所述油相的重量计至少约60％的紫外线活性物质。在其它实施例中，所述油相包含按所述油相的重量计至少约60％的液体紫外线活性物质。
所述油相可包含油，所述油可用于增溶、分散或携带不适用于水或水溶性溶剂的材料。适宜的油包括硅氧烷、烃、酯、酰胺、醚、以及它们的混合物。
适宜的硅油包括聚硅氧烷。聚硅氧烷在25℃下可具有约0.5至约1,000,000厘沲的粘度。此类聚硅氧烷可由以下化学通式表示：
R3SiO[R2SiO]xSiR3
其中R独立地选自氢或C1-30直链或支链的、饱和或不饱和的烷基、苯基或芳基、三烷基甲硅烷氧基；并且x为0至约10,000的整数，选择x以实现所期望的分子量。在某些实施例中，R为氢、甲基或乙基。可商购获得的聚硅氧烷包括还被称为二甲基硅氧烷的聚二甲基硅氧烷，其例子包括得自Shin-Etsu的DM-Fluid系列、由Momentive Performance Materials Inc.出售的系列、和由Dow Corning Corporation出售的Dow200系列。适宜聚二甲基硅氧烷的具体例子包括Dow200流体(还作为PMX-200Silicone Fluids出售)，具有0.65、1.5、50、100、350、10,000、12,500、100,000和300,000厘沲的粘度。
适宜的聚二甲基硅氧烷包括由以下化学式表示的那些：
R3SiO[R2SiO]x[RR’SiO]ySiR3
其中R和R’各自独立地为氢或C1-30直链或支链的、饱和或不饱和的烷基、芳基、或三烷基甲硅烷氧基；并且x和y各自为1至1,000,000的整数，选择x和y以实现所期望的分子量。适宜的硅氧烷包括苯基聚二甲基硅氧烷(BotansilTMPD-151，得自Botanigenic，Inc.)、二苯基聚二甲基硅氧烷(KF-53和KF-54，得自Shin-Etsu)、苯基聚三甲基硅氧烷(556CosmeticGrade Fluid，得自Dow Corning)、或三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷(PDM-20、PDM-200或PDM-1000，得自Wacker-Belsil)。其它例子包括烷基聚二甲基硅氧烷，其中至少R’为脂族烷基(例如C12-22)。适宜的烷基聚二甲基硅氧烷为鲸蜡基聚二甲基硅氧烷，其中R’为C16直链，并且R为甲基。鲸蜡基聚二甲基硅氧烷以s 2502Cosmetic Fluid购自DowCorning，或者以Abil Wax 9801或9814购自Evonik Goldschmidt GmbH。
环状硅氧烷为可用于所述组合物中的一种类型的硅油。此类硅氧烷具有以下通式：
其中R独立地选自氢或C1-30直链或支链的、饱和或不饱和的烷基、苯基或芳基、三烷基甲硅烷氧基；并且其中n＝3-8，以及它们的混合物。通常，使用环甲基硅氧烷的混合物，其中n为4、5和/或6。可商购获得的环甲基硅氧烷包括Dow Corning UP-1001Ultra Pure Fluid(即n＝4)、Dow CorningPMX-0245(即n＝5)、Dow CorningPMX-0245(即n＝6)、Dow Corning245流体(即n＝4和5)和Dow Corning 345流体(即n＝4、5和6)。
适宜的烃油包括直链、支化或环状的烷烃和烯烃。可根据所期望的功能特征如挥发性来选择链长。适宜的挥发性烃可具有介于5-20之间的碳原子，或者作为另外一种选择，介于8-16之间的碳原子。
其它适宜的油包括酯。适宜的酯通常包含至少10个碳原子。这些酯包括具有衍生自脂肪酸或醇的烃基链的酯(例如单酯、多元醇酯以及二羧酸酯和三羧酸酯)。其酯的烃基基团可包含或具有与其共价键合的其它相容官能团，诸如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚键等)。示例性的酯包括但不限于异硬脂酸异丙酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸异己酯、棕榈酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二己基癸酯、乳酸月桂酯、乳酸十四烷酯、乳酸鲸蜡酯、硬脂酸油基酯、油酸油基酯、肉豆蔻酸油基酯、乙酸月桂酯、丙酸鲸蜡酯、苯甲酸C12-15烷基酯、己二酸二异丙酯、己二酸二丁酯和己二酸油基酯。其它适宜的酯进一步描述于Personal Care Product Council的“International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook”第十三版(2010)中，“酯”的功能类别下。适用于防晒剂组合物中的其它酯包括被称为多元醇酯和甘油酯的那些。
其它适宜的油包括酰胺。酰胺包括具有酰胺官能团，同时在25℃下为液体并且不溶于水中的化合物。适宜的酰胺包括N-乙酰基-N-丁基氨基丙酸酯、N-月桂酰肌氨酸异丙酯和N,N-二乙基甲苯甲酰胺。其它适宜的酰胺公开于美国专利6,872,401中。
其它适宜的油包括醚。适宜的醚包括多元醇的饱和和不饱和脂肪醚、以及它们的烷氧基化衍生物。示例性的醚包括聚丙二醇的C4-20烷基醚以及二-C8-30烷基醚。这些材料的适宜例子包括PPG-14丁基醚、PPG-15硬脂基醚、二辛基醚、十二烷基辛基醚、以及它们的混合物。
所述防晒剂组合物可包含水相。所述防晒剂组合物可包含按所述组合物的重量计约1％至约95％的水相。所述组合物可包含按所述组合物的重量计约1％、3％、5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、或90％至约95％、90％、85％、80％、75％、70％、65％、60％、55％、50％、45％、40％、35％、30％、25％、20％、15％、10％、或5％的水相。所述水相包含含水载体，如水、与水混溶的溶剂、以及其它水溶性材料。适宜的与水混溶的溶剂包括一元醇、二元醇、多元醇、甘油、二醇、聚亚烷基二醇如聚乙二醇、以及它们的混合物。尤其适宜的溶剂包括低级脂族醇如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇；二醇如1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、癸二醇；甘油；水、以及它们的混合物。在某些实施例中，所述防晒剂组合物包含水、二醇、甘油、以及它们的组合。
所述防晒剂组合物可包含乳化剂。当所述组合物为乳液的形式时，或者如果将不混溶的材料组合，则乳化剂是尤其适宜的。所述防晒剂组合物可包含约0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.5％、或1％至约20％、10％、5％、3％、2％、或1％的乳化剂。乳化剂可为非离子的、阴离子的或阳离子的。乳化剂的非限制性例子公开于美国专利3,755,560、美国专利4,421,769和McCutcheon的“Emulsifiers and Detergents”(2010年年鉴版，由M.C.Publishing Co公布)中。其它适宜的乳化剂进一步描述于Personal CareProduct Council的“International Cosmetic Ingredient Dictionary andHandbook”第十三版(2006)中，“表面活性剂-乳化剂”的功能类别下。
适宜的乳化剂包括以下类别的醚和酯：聚乙二醇和脂肪醇的醚、聚乙二醇和脂肪酸的酯、糖基化的聚乙二醇和脂肪醇的醚、糖基化的聚乙二醇和脂肪酸的酯、C12-30醇和甘油或聚甘油的醚、C12-30脂肪酸和甘油或聚甘油的酯、氧化烯改性的C12-30醇和甘油或聚甘油的醚、C12-30脂肪醇和蔗糖或葡萄糖的醚、蔗糖和C12-30脂肪酸的酯、季戊四醇和C12-30脂肪酸的酯、山梨醇和/或脱水山梨醇和C12-30脂肪酸的酯、山梨醇和/或脱水山梨醇和烷氧基化脱水山梨醇的醚、聚乙二醇和胆固醇的醚、C12-30脂肪酸和山梨醇和/或脱水山梨醇的烷氧基化醚的酯、以及它们的组合。
也可使用直链或支化类型的硅氧烷乳化剂。尤其可用的聚醚改性的硅氧烷包括得自Shin Etsu的KF-6011、KF-6012、KF-6013、KF-6015、KF-6015、KF-6017、KF-6043、KF-6028和KF-6038。还尤其可用的是聚甘油酯化直链或支化硅氧烷乳化剂，包括得自Shin Etsu的KF-6100、KF-6104和KF-6105。
所述防晒剂组合物可包含附加的紫外线活性物质。附加的紫外线活性物质包括水溶性材料如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸，和粒状紫外线阻隔剂如无机颗粒(包括氧化锌和二氧化钛)和有机颗粒(包括亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚(可以M从BASF商购获得))。附加的紫外线活性物质还包括液体紫外线活性物质和与紫外线复合材料无关联的溶解的固体紫外线活性物质(例如游离液体紫外线活性物质)。
所述防晒剂组合物可包含光稳定剂。所述组合物可包含按所述组合物的重量计约0.0001％、0.001％、0.01％、0.05％、0.1％、0.5％、或1％至约20％、10％、7％、或5％的一种或多种适宜的光稳定剂。
适宜的光稳定剂为如美国专利7,713,519中所公开的α-氰基二苯基丙烯酸酯。α-氰基二苯基丙烯酸酯可具有以下通式：
其中R1和R2之一或二者独立地为直链或支链C1-30烷氧基基团，并且任何非烷氧基R1或R2基团为氢；并且R3为直链或支链C1-30烷基。作为另外一种选择，R1和R2之一或二者独立地为C1-8烷氧基基团，并且任何非烷氧基R1或R2基团为氢；并且R3为直链或支链C2-20烷基。作为另外一种选择，R1和R2之一或二者独立地为甲氧基，并且任何非甲氧基R1或R2为氢；并且R3为直链或支链C2-20烷基。
适宜的α-氰基二苯基丙烯酸酯为乙基己基甲氧基立林、或2-氰基-3-(4-甲氧基苯基)-3-苯基丙烯酸2-乙基己酯，其中R1为甲氧基，R2为氢，并且R3为2-乙基己基。该材料以商品名S1购自Hallstar Company。
另一种适宜的光稳定剂包括萘二羧酸的二酯或聚酯，如美国专利5,993,789、6,113,931、6,126,925和6,284,916中所公开。适宜的萘二羧酸的二酯或聚酯可具有下式：
其中每个R1独立地为具有1至22个碳原子的烷基基团，或具有式HO-R2-OH的二醇，或具有式HO-R3-(-O-R2-)m-OH的聚乙二醇，并且其中R2和R3相同或不同，各自为具有1至6个碳原子的直链或支化亚烷基基团，其中m和n各自为1至约100，1至约10，或2至约7。适宜的萘二羧酸的二酯为可以TQ购自Symrise的2,6-萘二甲酸二乙基己酯。
另一种适宜的光稳定剂为4-羟基亚苄基丙二酸酯衍生物或4-羟基肉桂酸酯衍生物。适宜的材料可具有下式：
其中A为吸收紫外线辐射的发色团，包含一个二价基团或两个一价基团，并且至少一个基团具有羰基(C═O)官能团；R’为氢、直链或支化C1-C8烷基基团、或直链或支化C1-C8烷氧基基团；并且R”为直链或支化C1-C8烷基基团。示例性化合物包括α-氰基-3,5-二甲氧基-4-羟基肉桂酸乙酯、α-乙酰基-3,5-二甲氧基-4-羟基肉桂酸乙酯、α-乙酰基-3,5-二甲氧基-4-羟基肉桂酸异丙酯、α-乙酰基-3,5-二甲氧基-4-羟基肉桂酸异戊酯、α-乙酰基-3,5-二甲氧基-4-羟基肉桂酸2-乙基己酯、3,5-二甲氧基-4-羟基亚苄基丙二酸二乙酯、3,5-二甲氧基-4-羟基亚苄基丙二酸二-(2-乙基己)酯、3,5-二甲氧基-4-羟基亚苄基丙二酸二异戊酯、3,5-二甲氧基-4-羟基亚苄基丙二酸双十二烷酯、二棕榈酰-3,5-二甲氧基-4-羟基亚苄基丙二酸酯和3,5-二甲氧基-4-羟基亚苄基丙二酸二异丙酯。尤其适宜的化合物为以商品名ST从EMDChemical，Inc.购得的亚丁香基丙二酸二乙基己酯(INCI名称)。附加的适宜4-羟基亚苄基丙二酸酯衍生物或4-羟基肉桂酸酯衍生物公开于美国专利7,357,919和美国专利申请公布2003/0108492A1和US2003/0157035A中。
其它适宜的光稳定剂包括如美国专利申请公布2010/0183529中所述的2-吡咯烷酮-4-羧基酯化合物；如美国专利申请公布2008/0145324中所述的被两个氨基苯甲酸根或氨基苯甲酰胺基团取代的含硅s-三嗪；如美国专利申请公布2004/00579912、2004/00579914、200/00579916和2004/062726中所述的芴衍生物；如美国专利申请公布2005/0220727中所述的哌啶醇盐，包括以商品名Q由Ciba出售的三(四甲基羟基哌啶醇)柠檬酸盐；以及如美国专利申请公布2008/0019930中所述的芳基烷基酰胺和酯。
其它适宜的光稳定剂列于Personal Care Product Council的“International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook”第十三版(2010)中，“光稳定剂”的功能类别下。
所述防晒剂组合物可包含一种或多种任选组分以提供有效的和/或消费者期望的产品。例如，所述组合物可包含其它活性物质或试剂。例如，适宜的任选皮肤护理活性物质和试剂可包括选自以下的活性物质或试剂：糖胺、维生素、控油剂、植物甾醇、去氧苯比妥化合物、紧致剂、抗皱纹活性物质、抗萎缩活性物质、类视色素、肽、粒状材料、抗蜂窝炎剂、脱屑活性物质、抗痤疮活性物质、抗氧化剂、自由基清除剂、调理剂、抗炎剂、美黑活性物质、亮肤剂、植物提取物、抗微生物活性物质、抗真菌活性物质、抗菌活性物质、止汗剂活性物质、感觉剂、防腐剂、抗头皮屑活性物质、去污表面活性剂、以及它们的组合。这些材料的例子提供于美国专利申请公布US2007/0185038A1、US2006/0275237A1、US2004/0175347A1和US2006/0263309Al中。所述防晒剂组合物可包含按所述组合物的重量计约0.0001％、0.001％、0.01％、0.05％、0.1％、0.5％、1％、2％、或3％至约30％、25％、20％、15％、10％、7％、5％、3％、2％、或1％的一种或多种皮肤护理活性物质。
在某些实施例中，皮肤护理活性物质可选自糖胺、维生素、去氧苯比妥化合物、肽、以及它们的组合。
可用于本文的糖胺的例子包括葡糖胺、N-乙酰基葡糖胺、甘露糖胺、N-乙酰基甘露糖胺、半乳糖胺、N-乙酰基半乳糖胺、它们的异构体(例如立体异构体)、以及它们的盐(例如HCl盐)。优选用于本文的是葡糖胺，具体地D-葡糖胺和N-乙酰基葡糖胺，尤其是N-乙酰基-D-葡糖胺。
“维生素”是指维生素、前维生素、以及它们的盐、异构体和衍生物。适宜的维生素的非限制性例子包括：维生素B化合物(包括B1化合物、B2化合物、B3化合物、B5化合物如泛醇或“前-B5”、泛酸、泛基；B6化合物如吡多醇、吡哆醛、吡哆胺、肉毒碱、硫胺素、核黄素)、维生素A化合物以及所有维生素A的天然和/或合成类似物，包括类视色素、视黄醇、视黄醇乙酸酯、视黄醇棕榈酸酯、视黄酸、视黄醛、视黄醇丙酸酯、类胡萝卜素(前维生素A)、以及拥有维生素A的生物活性的其它化合物，维生素D化合物；维生素K化合物；维生素E化合物或生育酚，包括生育酚山梨酸酯、生育酚乙酸酯、生育酚的其它酯和生育酚化合物，维生素C化合物，包括抗坏血酸盐、脂肪酸的抗坏血酸酯和抗坏血酸衍生物，例如抗坏血酸磷酸酯如抗坏血酸磷酸镁和抗坏血酸磷酸钠、抗坏血酸葡糖苷和抗坏血酸山梨酸酯，和维生素F化合物，如饱和和/或不饱和脂肪酸。
在某些实施例中，所述防晒剂组合物包含维生素B3化合物。如本文所用，“维生素B3化合物”是指具有下式的化合物：
其中R为-CONH2(即烟酰胺)、-COOH(即烟酸)或-CH2OH(即烟醇)；它们的衍生物；以及前述任一种的盐。
所述防晒剂组合物可包含去氧苯比妥化合物、其盐和衍生物。如本文所用，“去氧苯比妥化合物”是指具有下式的化合物：
其中R1和R2是任选的，或者为有机酸(例如磺酸等)。适宜的去氧苯比妥化合物包括二羟乙基磺酸去氧苯比妥，可作为HP100从Laboratoires Serobiologiques商购获得。
如本文所用，“肽”是指包含十个或更少氨基酸的肽以及它们的衍生物、异构体、以及与其它物质如金属离子(例如，铜、锌、锰、镁等)的配合物。肽是指天然存在的肽和合成的肽二者。还可用于本文的是天然存在的和可商购获得的含肽组合物。肽可包含至少一种碱性氨基酸(例如组氨酸、赖氨酸、精氨酸)。例如，适宜的肽为二肽肌肽(β-丙氨酸-组氨酸)、三肽甘氨酸-组氨酸-赖氨酸、三肽组氨酸-甘氨酸-甘氨酸、三肽甘氨酸-甘氨酸-组氨酸、三肽甘氨酸-组氨酸-甘氨酸、四肽甘氨酸-谷氨酸-脯氨酸-精氨酸、五肽赖氨酸-苏氨酸-苏氨酸-赖氨酸-丝氨酸、肽的亲脂衍生物、以及前述的金属配合物(例如三肽组氨酸-甘氨酸-甘氨酸的铜配合物(还称为蓝铜胜肽))。其它适宜的肽包括Peptide CK(精氨酸-赖氨酸-精氨酸)；Peptide CK+(ac-精氨酸-赖氨酸-精氨酸-NH2)；和Peptide E(精氨酸-丝氨酸-精氨酸-赖氨酸)。可商购获得的含三肽衍生物的组合物为Biopeptide(得自Sederma，法国)，其包含100ppm的棕榈酰-甘氨酸-组氨酸-赖氨酸，并且是可商购获得的。可商购获得的含五肽衍生物的组合物为(得自Sederma，法国)，其包含100ppm的棕榈酰-赖氨酸-苏氨酸-苏氨酸-赖氨酸-丝氨酸。适宜的肽为具有苏氨酸C末端氨基酸的二肽基分子如棕榈酰-赖氨酸-苏氨酸，如美国专利申请公布2007/0020220 A1中所述。
可用于本文的肽衍生物包括亲脂衍生物如棕榈酰衍生物。在一个实施例中，所述肽选自棕榈酰-赖氨酸-苏氨酸-苏氨酸-赖氨酸-丝氨酸、棕榈酰-甘氨酸-组氨酸-赖氨酸、它们的衍生物、以及它们的组合。
任何其它适宜的任选组分也可包含于本发明的防晒剂组合物中，如常规用于给定产品类型中的那些成分。Personal Care Product Council的“International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook”第十三版(2010)描述了多种可加入本文组合物中的非限制性功能材料。这些功能类别的例子包括但不限于：研磨剂、吸收剂、芳香剂、抗痤疮剂、抗结块剂、消泡剂、抗微生物剂(例如丁基氨基甲酸碘丙酯)、抗真菌剂、抗氧化剂、粘合剂、缓冲剂、膨化剂、螯合剂、着色剂、化妆品收敛剂、化妆品杀虫剂、变性剂、药物收敛剂、外用止痛药、成膜剂、遮光剂、pH调节剂、植物衍生物、植物提取物、植物组织提取物、植物种子提取物、植物油、植物剂、植物提取物、防腐剂、推进剂、还原剂、皮脂控制剂、多价螯合剂、皮肤漂白剂、皮肤调理剂(例如湿润剂和吸留性试剂)和皮肤保护剂。其它适宜的任选个人护理成分包括列于美国专利申请2010/0112100的第513-839段中的材料。
制备防晒剂组合物的方法
如上文所示，防晒剂组合物可采取多种形式。以下方法是示例性的，并且不应被解读为限制性的。可通过在适宜的容器中将硅氧烷弹性体和液体紫外线活性物质组合来使所述紫外线复合材料预成形。所述紫外线复合材料可保留从几分钟(例如15、30或60分钟)至几小时(例如12、24、36或48小时)的时间，以使硅氧烷完全吸附并溶胀，并且在该时间期间，可任选地通过搅拌、研磨、摇晃或一些其它机械方式来完成混合。可将所述紫外线复合材料和其它油相材料混合(例如磁力搅拌器与搅拌子)并且任选地加热至80℃。混合油相直至均匀。
当所述防晒剂护理组合物为乳液的形式时，可根据上文方法制备油相。在单独的容器中，可通过将含水载体如水和/或与水混溶的溶剂与任何水溶性材料(如果存在的话)组合来制备水相。可将所述组合混合(例如磁力搅拌器与搅拌子)，并且任选地加热至80℃。根据具体的乳液形式(O/W或W/O)，可将乳化剂加入适宜的相中。通常，可将乳化剂加入连续相中。再次，根据所期望的乳液形式，可将油相加入水相中，或者反之亦然。可混合乳液(例如磁力搅拌器与搅拌子、转子-定子研磨、推进器型混合器等)。混合组合物直至均匀。可将所述乳液转移至可接受的容器。可使所述乳液冷却。
紫外线复合材料的实例
以下为示例性硅氧烷弹性体和液体紫外线活性物质的组合。在若干实例中，形成紫外线复合材料。以下硅氧烷弹性体用于实例中：
1.Dow9045-于环甲基硅酮(D5)中供应的聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
2.Velvesil 125-于环甲基硅酮(D5)中供应的C30-45烷基鲸蜡硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
3.KSG-42-于异十二烷中供应的乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
4.DowEL-8050ID SOEB-于异十二烷中供应的聚二甲基硅氧烷/双异丁基PPG 20交联聚合物。
5.KSG-240-于环甲基硅酮(D5)中供应的聚二甲基硅氧烷/PEG-10交联聚合物。
6.KSG-320-于异十二烷中供应的PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
7.KSG-820-于异十二烷中供应的月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物。
所述硅氧烷弹性体于非紫外线溶剂中供应。提取出溶剂，并且通过上述溶剂提取技术，使所述硅氧烷弹性体去溶胀。在用液体紫外线活性物质再溶胀之前，观察去溶胀的弹性体。制备不同比率的液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体。使样品在环境条件与机械搅拌(约1100次振动/分钟)下溶胀大约2-3小时，之后执行目视检查。
表1表明，水杨酸辛酯(水杨酸2-乙基己酯)在各种硅氧烷弹性体(实例号对应于上文列举的弹性体)中的负载容量。在若干实例中，以1:1和更高的比率形成紫外线复合材料，而不具有可滗析的液体紫外线活性物质。例如，实例A5的聚二甲基硅氧烷/PEG-10交联聚合物(KSG-240)能够以1:1至4:1的比率形成紫外线复合材料。在5:1的比率下，所述硅氧烷弹性体超出容量。因此，最大液体紫外线活性物质负载(并且更具体地，水杨酸辛酯负载)介于4:1和5:1之间。具有“*”的实例表明，在指定比率下观察到游离液体。
表2表明，甲氧基肉桂酸乙基己酯(甲氧基肉桂酸辛酯)在各种硅氧烷弹性体(实例号对应于上文列举的弹性体)中的负载容量。在若干实例中，以1:1和更高的比率形成紫外线复合材料，而不具有可滗析的液体紫外线活性物质。例如，实例B5中的聚二甲基硅氧烷/PEG-10交联聚合物(KSG-240)能够以1:1至2:1的比率形成紫外线复合材料。在3:1的比率下，所述硅氧烷弹性体超出容量。因此，最大液体紫外线活性物质负载(并且更具体地，甲氧基肉桂酸乙基己酯负载)介于2:1和3:1之间。具有“*”的实例指示，在指定比率下观察到游离液体。
表3表明，混合的液体紫外线体系在各种硅氧烷弹性体(实例号对应于上文列举的弹性体)中的负载容量。混合的液体紫外线体系包含液体紫外线活性物质和溶解的固体紫外线活性物质二者。混合的液体紫外线体系包含3份阿伏苯宗、6份羟甲氧二苯酮、15份胡莫柳酯、2.6份奥克立林、和5份水杨酸辛酯；全部按重量计。在若干实例中，以1:1和更高的比率形成紫外线复合材料，而不具有可滗析的液体紫外线活性物质。例如，实例C6的PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(KSG-320)能够以1:1至5:1的比率形成紫外线复合材料。在6:1的比率下，所述硅氧烷弹性体超出容量。因此，混合的液体紫外线体系最大负载介于5:1和6:1之间。具有“*”的实例指示，在指定比率下观察到游离液体。
SPF功效
对如表2中所述的所选紫外线复合材料以及仅具有液体紫外线活性物质甲氧基肉桂酸乙基己酯的对照组，收集体外紫外线功效数据。通过将每种组合物施用于粗糙的PMMA板(得自Helioscience(Marseille，法国)的HD6板)，使施加的产品静置15分钟，并且然后使用Labsphere UV2000(Labsphere，Inc.，North Sutton，NH)测量所得产品膜的体外SPF，测定每个实例的体内SPF。实例包括包含硅氧烷弹性体和甲氧基肉桂酸乙基己酯的紫外线复合材料，其被施用以确保一致量(0.0100g)的甲氧基肉桂酸乙基己酯存在于每个实例以及对照物中。如表4中所提供的结果表明，紫外线复合材料比对照物中的纯甲氧基肉桂酸乙基己酯产生更高的体外SPF值。与紫外线液体自身相比，所述紫外线复合材料提供增强的紫外线吸收功效(经由SPF提升)。实例包含略微过量的液体紫外线活性物质，但是超过对照物的SPF增强显然是紫外线复合材料的结果。注意到，本领域中技术人员将认识到，本发明紫外线复合材料中所用的硅氧烷弹性体本身不具有显著的紫外线功效。
防晒剂组合物实例
以下为包含如表1、2和3中所述的示例性紫外线复合材料的防晒剂组合物的实例。
1 液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体在所列比率下紫外线复合材料的重量百分比。
2 EmulgadeTMPL68/50，得自Cognis
3 双-乙基己氧酚甲氧基苯基三嗪，得自BASF
4 聚丙烯酰胺、C13-14异链烷烃和月桂基聚氧乙烯醚-7，得自Seppic
5 聚乙烯均聚物球体，得自Equistar
6 聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇，得自Dow Corning
在适宜的容器中，将水相成分组合，并且加热至75℃。在单独的适宜容器中，将油相成分组合，并且加热至75℃。接着将油相加入水相中，并且研磨所得的乳液(如用转子-定子研磨)。然后，在搅拌的同时，向乳液中加入增稠剂，并且将所述乳液冷却至45℃。在45℃下，加入剩余的附加成分。然后在搅拌下将所述产品冷却至30℃，再次研磨，并且然后倾注到适宜的容器中。
表明紫外线复合材料感觉有益效果的防晒剂组合物
为了表明通过使用紫外线复合材料实现的优异制剂效果，制备两种防晒剂组合物，一种使用紫外线复合材料，并且一种使用相同含量的紫外线活性物质和硅氧烷弹性体，但是使用可商购获得的具有附随非紫外线溶剂的硅氧烷弹性体制备。
组合物α 组合物β
水相：
水 适量 适量
甘油 5.0 5.0
乙二胺四乙酸二钠 0.1 0.1
Glydant Plus Liquid1 0.3 0.3
聚山梨酸酯20 0.2 0.2
油相：
实例A42 6.66 --
EL-8051IN3 -- 13.84
水杨酸辛酯 -- 5.0
增稠剂：
SepigelRM3054 2.5 2.5
总计： 100％ 100％
1 DMDM乙内酰脲，丁基氨基甲酸碘代丙炔酯，得自Lonza
2 水杨酸辛酯与聚二甲基硅氧烷/双-异丁基PPG 20交联聚合物的3:1共混物，其由水杨酸辛酯和硅氧烷弹性体的紫外线复合材料组成，具有略微过量的水杨酸辛酯。因此，组合物α包含约5％的水杨酸辛酯和约1.66％的聚二甲基硅氧烷/双-异丁基PPG 20交联聚合物。
3 EL-8051IN(Dow Corning，Midland，MI)为可商购获得的聚二甲基硅氧烷/双-异丁基PPG 20交联聚合物，作为在新戊酸异癸酯溶剂中溶胀的12％弹性体供应。为了使组合物β包含与组合物α相同量的水杨酸辛酯(5％)和聚二甲基硅氧烷/双-异丁基PPG 20交联聚合物(1.66％)二者，必须加入5％的水杨酸辛酯，并且必须以13.84％的含量加入EL-8051IN。因此，组合物β也包含附加的12.18％的新戊酸异癸酯溶剂。
4 聚丙烯酰胺、C13-14异链烷烃和月桂基聚氧乙烯醚-7，得自SeppicTM
为提供与具有紫外线复合材料的组合物α等同的组成(即相同重量百分比的水杨酸辛酯和硅氧烷弹性体)，具有常规材料的组合物β将不可避免地需要包含约12.18％的新戊酸异癸酯。包含12.18％的新戊酸异癸酯，减少了其它更有效材料如皮肤护理活性物质、润肤剂、或更多紫外线活性物质在所述组合物中的可用空间。另外，新戊酸异癸酯为油性材料，因此它对制剂的皮肤感觉具有负面影响。这通过实施研究来证实，其中我们要求5个人感觉两种产品，并且选择哪种产品他们认为在他们皮肤上较不油腻和油性。专门小组成员将受控剂量(0.1g)的每种产品施用在他们的前臂内侧，将产品摩擦到他们的皮肤中，并且被要求识别哪一种组合物较不油腻和油性。所有专门小组成员(五位中的五位)选择组合物α作为在他们皮肤上较不油腻和油性的。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个此类量纲旨在表示所引用的值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或换句话讲限制，本文中引用的每一个文献，包括任何交叉引用的或相关的专利或申请，均据此以引用方式全文并入本文。对任何文献的引用均不是承认其为本文公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术、或承认其独立地或以与任何其它一个或多个参考文献的任何组合的方式提出、建议或公开任何此类发明。此外，如果此文献中术语的任何含义或定义与任何以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突，应以此文献中赋予那个术语的含义或定义为准。
尽管举例说明和描述了本发明的特定实施例，但对本领域中技术人员将显而易见的是，在不背离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此，所附权利要求中旨在涵盖本发明范围内的所有此类改变和变型。

Claims (15)

1.一种乳液形式的防晒剂组合物，包含：
a.约2％至约40％的紫外线复合材料，所述紫外线复合材料包含按所述紫外线复合材料的重量计约7％至约50％的在液体紫外线活性物质中溶胀的硅氧烷弹性体，使得液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体的比率为1:1至8:1；
b.约3％至约50％的油相，其中所述液体紫外线活性物质构成按所述油相的重量计至少约60％；和
c.约40至约90％的水相。
2.根据权利要求1所述的防晒剂组合物，其中所述硅氧烷弹性体为有机改性的硅氧烷弹性体。
3.根据权利要求1所述的防晒剂组合物，其中所述硅氧烷弹性体选自聚有机硅氧烷交联聚合物、聚氧化烯改性的聚有机硅氧烷交联聚合物、和聚甘油改性的聚有机硅氧烷交联聚合物，优选所述硅氧烷弹性体选自烷基聚二甲基硅氧烷/聚甘油交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚甘油交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚(丙二醇)交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚(乙二醇)交联聚合物、烷基聚二甲基硅氧烷/聚(丙二醇)交联聚合物、烷基聚二甲基硅氧烷/聚(乙二醇)交联聚合物、和烷基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
4.根据权利要求1所述的防晒剂组合物，其中所述硅氧烷弹性体是非球形的。
5.根据权利要求1所述的防晒剂组合物，其中所述防晒剂组合物还包含约0.01至约10％的乳化剂，优选所述乳化剂选自甘油、聚甘油、蔗糖、葡萄糖或山梨醇的醚；甘油、聚甘油、蔗糖、葡萄糖或山梨醇的酯；以及它们的混合物。
6.根据权利要求1所述的防晒剂组合物，其中所述液体紫外线活性物质选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、水杨酸三甲环己酯、辛基二甲基-对氨基苯甲酸、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、水杨酸2-乙基己酯、水杨酸3,3,5-三甲基环己酯、氨茴酸甲酯、以及它们的组合。
7.根据权利要求1所述的防晒剂组合物，其中所述液体紫外线活性物质选自水杨酸2-乙基己酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、以及它们的组合。
8.根据权利要求1所述的防晒剂组合物，其包含固体紫外线活性物质，所述固体紫外线活性物质选自二苯甲酰甲烷化合物、双-乙基己氧酚甲氧基苯基三嗪、2,4,6-三苯胺基-(对羰基-2'-乙基己基-1'-氧基)-1,3,5-三嗪、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、苯甲酸二乙氨基羟基苯甲酰己酯、苯甲酮-3、4-甲基亚苄基樟脑、乙基己基双-异戊基苯并唑基苯基三聚氰胺、以及它们的组合，其中所述二苯甲酰甲烷化合物优选为4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷。
9.根据权利要求1所述的防晒剂组合物，还包含光稳定剂，所述光稳定剂优选选自甲氧基立林、2,6-萘二甲酸二乙基己酯、亚丁香基丙二酸二乙基己酯、以及它们的组合。
10.根据权利要求1所述的防晒剂组合物，还包含活性物质或试剂，所述活性物质或试剂选自糖胺、维生素、控油剂、植物甾醇、去氧苯比妥化合物、紧致剂、抗皱纹活性物质、抗萎缩活性物质、类黄酮、N-酰基氨基酸化合物、类视色素、肽、粒状材料、抗蜂窝炎剂、脱屑活性物质、抗痤疮活性物质、抗氧化剂、自由基清除剂、调理剂、抗炎剂、美黑活性物质、亮肤剂、植物提取物、抗微生物活性物质、抗真菌活性物质、抗菌活性物质、止汗剂活性物质、感觉剂、防腐剂、抗头皮屑活性物质、亲和性聚合物、去污表面活性剂、以及它们的组合。
11.一种加入防晒剂组合物中的SPF增强型紫外线复合材料，所述紫外线复合材料包含在液体紫外线活性物质中溶胀的硅氧烷弹性体，使得液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体的比率为1:1至8:1，优选所述紫外线复合材料基本上由在所述液体紫外线活性物质中溶胀的硅氧烷弹性体组成，还更优选所述硅氧烷弹性体为有机改性的硅氧烷弹性体。
12.根据权利要求11所述的紫外线复合材料，其中所述硅氧烷弹性体选自聚有机硅氧烷交联聚合物、聚氧化烯改性的聚有机硅氧烷交联聚合物、和聚甘油改性的聚有机硅氧烷交联聚合物。
13.根据权利要求11所述的紫外线复合材料，其中所述硅氧烷弹性体选自烷基聚二甲基硅氧烷/聚甘油交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚甘油交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚(丙二醇)交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚(乙二醇)交联聚合物、烷基聚二甲基硅氧烷/聚(丙二醇)交联聚合物、烷基聚二甲基硅氧烷/聚(乙二醇)交联聚合物、和烷基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
14.根据权利要求11所述的紫外线复合材料，其中所述液体紫外线活性物质选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、水杨酸三甲环己酯、辛基二甲基-对氨基苯甲酸、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、水杨酸2-乙基己酯、水杨酸3,3,5-三甲基环己酯、氨茴酸甲酯、以及它们的组合，优选所述液体紫外线活性物质选自水杨酸2-乙基己酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、以及它们的组合，还更优选所述液体紫外线活性物质包含溶解的固体紫外线活性物质。
15.根据权利要求14所述的紫外线复合材料，其中所述固体紫外线活性物质选自二苯甲酰甲烷化合物、双-乙基己氧酚甲氧基苯基三嗪、2,4,6-三苯胺基-(对羰基-2'-乙基己基-1'-氧基)-1,3,5-三嗪、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、苯甲酸二乙氨基羟基苯甲酰己酯、苯甲酮-3、4-甲基亚苄基樟脑、乙基己基双-异戊基苯并唑基苯基三聚氰胺、以及它们的组合，优选所述二苯甲酰甲烷化合物为4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷。
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