CN104140481A - 一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分、制备方法及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分、制备方法及其应用，该催化剂组分通过包含以下反应步骤得到：1)将至少一种镁化合物、至少一种钛化合物反应得到均相溶液A，选择性地添加惰性稀释剂；2)将均相溶液A与至少一种有机铝化合物反应得到悬浮液B；3)悬浮液B经沉降过滤后，用惰性稀释剂洗涤，过滤、干燥，得到催化剂组分。该催化剂组分用于乙烯聚合或共聚合不仅具有高活性、高堆积密度、低细粉含量的特征，而且氢调性能好。

Description

一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分、制备方法及其应用

技术领域

本发明涉及一种用于聚烯烃的催化剂组分，具体地说，涉及一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分、制备方法和在催化乙烯聚合或共聚合中的应用。属于聚烯烃催化剂领域。 

背景技术

自上世纪70年代高效聚乙烯催化剂开发成功以来，含Ti/Mg复合物的催化剂体系在聚乙烯工业生产中占据了主导地位。聚乙烯催化剂研究的核心是在匹配不同工艺生产条件的基础上催化剂的聚合活性、催化剂生成的聚合物的颗粒形态和粒径分布、催化剂的氢调敏感性、催化剂的共聚性能等等。在众多的聚乙烯生产工艺中，尤其是淤浆法聚合工艺和气相法聚合工艺，除要求催化剂具有相当高的活性之外，控制催化剂生成的聚合物的粒径大小和粒径分布是十分重要的。特别是聚合过程中产生的聚合物细粉，其是反应器结块、管道堵塞的最直接原因之一。而控制催化剂的颗粒形态和粒径分布是降低聚合物中细粉含量的最有效途径。 

可用作管材树脂、薄膜或吹塑树脂的双峰分布聚乙烯树脂一直以来都是产业界关注的焦点。一般地，双峰分布聚乙烯树脂由低分子量均聚物和高分子量共聚物两部分组成，低分子量均聚物提供材料的刚性和良好的加工性能，而含有较多支链的高分子量共聚物部分则赋予聚合物较好的耐候性、耐应力开裂等。用串联多反应器法是比较典型的生产双峰分布聚乙烯的方法，如EP897934公开了一种采用两个串联反应器制备乙烯聚合物的方法，其中在第一反应器中生成乙烯均聚物，其熔融指数为5～1000g/10min，在第二反应器中生成乙烯和1-己烯的共聚物，其熔融指数为0.01～2g/10min。在生产分子量分布呈双峰或多峰分布的高性能、高附加值聚乙烯树脂时，第一反应器需要加入大量氢气以得到低分子量聚合物，往往会抑制催化剂反应活性，聚合物颗粒形态变差，聚合物细粉含量升高，因此要求催化剂有良好的氢调性能和活性；第二反应器在加入共聚单体情况下，加少量氢气或不加氢气，以得到高分子量高共聚物含量聚合物，需要催化剂有良好的共聚性能。因此，产业界仍然希望进一步提高催化剂的氢调敏感性、改善催化剂的颗粒形态、调控聚合物的分子量及其分布、降低聚合物细粉含量，进而全面提升催化剂的综合性能。 

在现有的技术中，将镁化合物溶解于某些溶剂中通过添加沉淀剂、氯化剂等方法可以得到含Ti/Mg复合物的催化剂，如专利CN85105150中将氯化镁溶解于四乙氧基钛，通过滴加含有卤素的烷基铝使催化剂组分析出沉淀，进而得到固体催化剂组分。该催化剂活性比较高，但是该催化剂用于乙烯聚合得到聚合物粒径分布宽，细粉含量非常高，不利于在工业装置上长周期稳定运转。 

而专利CN95118622.1则选择将乙氧基镁溶解于四烷氧基钛，通过滴加含有卤素的烷基铝得到催化剂组分。该催化剂的活性较高，但是这方法得到的催化剂用于乙烯聚合得到的聚合物粒径分布宽度而大粒子比较多，催化剂的氢调敏感性比较差，不利于生产宽分子量分布的聚乙烯。 

本发明人通过反复实验发现，以烷氧基镁为镁源的催化剂，催化剂粒子比较规整而不易破碎，在聚合时表现出非常好的氢调敏感性，聚合物熔融指数随加氢量的增加急速上升，但是催化剂的活性有比较大幅度的下降；而以卤化镁为镁源的催化剂一般具有比较高的催化活性，但是催化剂粒子在聚合时破坏比较严重，容易产生大量细粉，影响反应器的操作。因此，本发明人在合成乙烯聚合或共聚合催化剂组分过程中通过组合多种镁化合物的特点，得到了综合性能优良的催化剂，使得催化剂在高氢气浓度下保持比较高的活性且聚合物粒子不破碎以生成低分子量聚乙烯，而在比较低的氢气浓度下保持比较好的共聚合能力以生成含有少量共聚单体的大分子量聚乙烯，由此使得最终得到的聚合物中存在两种不同分子量大小的组分，即双峰分布聚乙烯树脂。这种催化剂组分用于乙烯聚合或共聚合不仅具有高活性、高堆积密度、粒径分布均匀的特点，并且具有良好的氢调敏感性和低细粉含量的特征，非常适合用于双峰分布聚乙烯树脂的合成。 

发明内容

本发明提供了一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，该催化剂组分用于乙烯聚合或共聚合不仅具有高活性、高堆积密度、粒径分布均匀，并且具有良好的氢调性能和低细粉含量的特性。 

为了实现本发明目的，本发明所述的一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其通过包含以下反应步骤得到： 

1)将至少一种镁化合物、至少一种钛化合物反应得到均相溶液A，选择性地添加惰性稀释剂； 

2)将均相溶液A与至少一种有机铝化合物反应得到悬浮液B； 

3)悬浮液B经沉降过滤后，用惰性稀释剂洗涤，过滤、干燥，得到催化剂组分。 

其中，步骤1)中，所述镁化合物的通式为MgR¹ _a(OR²b)X¹ _c，其中R¹、R²分别为碳原子数为1～10的烃基，X¹为卤素，a、b、c为整数，0≤a≤2，0≤b≤2，0≤c≤2，且a+b+c＝2。 

所述镁化合物选自至少一种卤化镁、烷氧基卤化镁、烷氧基镁、烷基镁、烷基卤化镁、烷基烷氧基镁。 

所述卤化镁，比如可以举出氯化镁、溴化镁、碘化镁、氟化镁等，其中优选氯化镁。 

所述烷氧基卤化镁，比如甲氧基氯化镁、乙氧基氯化镁、丙氧基氯化镁、正丁氧基氯化镁、异丁氧基氯化镁、甲氧基溴化镁、乙氧基溴化镁、丙氧基溴化镁、正 丁氧基溴化镁、异丁氧基溴化镁、甲氧基碘化镁、乙氧基碘化镁、丙氧基碘化镁、正丁氧基碘化镁、异丁氧基碘化镁，其中优选甲氧基氯化镁、乙氧基氯化镁和异丁氧基氯化镁。 

所述烷氧基镁，比如甲氧基镁、乙氧基镁、丙氧基镁、丁氧基镁、异丁氧基镁、2-乙基己氧基镁等，其中优选乙氧基镁和异丁氧基镁。 

所述烷基镁，比如甲基镁、乙基镁、丙基镁、正丁基镁、异丁基镁、正丁基辛基镁等，其中优选乙基镁和正丁基镁。 

所述烷基卤化镁，比如甲基氯化镁、乙基氯化镁、丙基氯化镁、正丁基氯化镁、异丁基氯化镁、甲基溴化镁、乙基溴化镁、丙基溴化镁、正丁基溴化镁、异丁基溴化镁、甲基碘化镁、乙基碘化镁、丙基碘化镁、正丁基碘化镁、异丁基碘化镁，其中优选甲基氯化镁、乙基氯化镁和异丁基氯化镁。 

所述烷基烷氧基镁，比如甲基甲氧基镁、甲基乙氧基镁、甲基丙氧基镁、甲基正丁氧基镁、甲基异丁氧基镁、乙基甲氧基镁、乙基乙氧基镁、乙基丙氧基镁、乙基正丁氧基镁、乙基异丁氧基镁、丙基甲氧基镁、丙基乙氧基镁、丙基丙氧基镁、丙基正丁氧基镁、丙基异丁氧基镁、正丁基甲氧基镁、正丁基乙氧基镁、正丁基丙氧基镁、正丁基正丁氧基镁、正丁基异丁氧基镁、异丁基甲氧基镁、异丁基乙氧基镁、异丁基丙氧基镁、异丁基正丁氧基镁、异丁基异丁氧基镁，其中优选丁基乙氧基镁。 

所述镁化合物优选采用卤化镁和烷氧基镁任意比例的混合物，特别优选卤化镁和烷氧基镁混合物且其混合摩尔比例为1：0.1～10。例如，氯化镁和乙氧基镁的混合物、氯化镁和丙氧基镁的混合物、氯化镁和丁氧基镁的混合物等。 

所述钛化合物的通式为TiX² _n(OR³)_4-n，式中R³为碳原子数为1～14的脂肪族烃基或芳香族烃基，X²为卤素，n为0，1，2，3或4。优选地，所述钛化合物包括卤化钛、烷基卤化钛和烷氧基钛，其中卤化钛如四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛，烷基卤化钛如甲氧基三氯化钛、乙氧基三氯化钛、丙氧基三氯化钛、正丁氧基三氯化钛、二甲氧基二氯化钛、二乙氧基二氯化钛、二丙氧基二氯化钛、二正丁氧基二氯化钛、三甲氧基氯化钛、三乙氧基氯化钛、三丙氧基氯化钛或三正丁氧基氯化钛，烷氧基钛如四乙氧基钛、四丙氧基钛、四丁氧基钛。这些钛化合物可以采用一种或多种混合使用。其中优选采用烷基卤化钛和烷氧基钛。更优选四乙氧基钛、四丁氧基钛以及他们任意比例的混合物。 

其中，以每摩尔镁化合物计，钛化合物为0.05～50摩尔，优选0.1～10摩尔。 

为了使溶解更充分，在镁化合物和钛化合物混合的之前、过程中或之后可以选择性地加入惰性稀释剂，该惰性稀释剂可以是一种室温为液态的芳烃类化合物、烷烃类化合物或他们任意比例的混合物。所述的芳烃化合物为：苯、甲苯、二甲苯、乙苯、丙苯、三甲苯、1-氯苯等。所述的烷烃，包括：己烷、庚烷或环己烷。芳烃 和烷烃可以单独使用也可以混合使用。 

对于步骤2)中，所述的有机铝化合物的通式为AlR⁴ _mX³ _(3-m)，式中R4为氢、碳原子数1～20的烃基；X³为卤素，m为0≤m≤3。这些化合物包括，三乙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、一氯二乙基铝、二氯乙基铝、倍半乙基铝、二氯异丁基铝、一氯二异丁基铝、一氯二异丙基铝、一氯甲基正丙基铝、一氯二苯基铝。优选一氯二乙基铝、二氯乙基铝、倍半乙基铝、二氯异丁基铝以及他们任意比例的混合物。 

以每摩尔镁化合物计，有机铝化合物为0.2～100摩尔，优选0.2～20摩尔。 

步骤3中，惰性稀释剂可以是一种室温为液态的芳烃类化合物、烷烃类化合物或他们任意比例的混合物。所述的芳烃化合物为：苯、甲苯、二甲苯、乙苯、丙苯、三甲苯、1-氯苯等。所述的烷烃，包括：己烷、庚烷或环己烷。芳烃和烷烃可以单独使用也可以混合使用。 

本发明的另一目的在于提供该催化剂组分的制备方法。 

1)至少一种钛化合物、至少一种镁化合物形成含有Ti、Mg的均相溶液A，选择性地添加惰性稀释剂，优选50～200℃； 

2)然后滴加至少一种有机铝化合物处理所述均相溶液A，得到悬浮液B，优选20～80℃； 

3)悬浮液B经沉降过滤后，用惰性稀释剂洗涤，过滤、干燥，得到催化剂组分。 

该催化剂组分的制备方法中所述镁化合物、钛化合物、惰性稀释剂、有机铝化合物等具有与前述内容相同的范围和结构。 

该催化剂组分的制备方法中第一步的反应温度是任意的，优选50～200℃；在选择性地添加惰性稀释剂情况下，优选不高于所选惰性稀释剂的沸点。溶解的时间也是任意的，使得钛化合物和镁化合物完全形成均相溶液即可。 

该催化剂组分的制备方法中第二步的有机铝化合物滴加时可以是纯物质或用惰性稀释剂配置成稀溶液，优选配置成溶液滴加以降低滴加时的反应速率。反应温度可选择不高于均相溶液A和有机铝化合物所含惰性溶剂的沸点，优选20～80℃。滴加的时间是任意的，优选不超过10小时。滴加完成后，可适当提高反应温度使反应更完全，反应温度以不超过体系中惰性溶剂的沸点为宜，优选20～80℃。 

该催化剂组分的制备方法中第三步是常见的催化剂组分处理步骤，沉降、过滤、洗涤等过程可选择性地多次重复以除去游离的化学物质。以上操作的温度是任意的，优选不超过所用惰性稀释剂的沸点。以上操作的时间是任意的。最终分离得到的固体成分经真空干燥或氮气吹干既是所述的催化剂组分。 

本发明所述的催化剂组分和一种有机铝化合物可组成催化剂用于乙烯聚合或共聚合。 

有机铝化合物作为烯烃催化剂的组分已经得到广泛的共识和应用，其通式为AlR⁵ _yX⁴ _3-y，其中R⁵为氢或碳原子数为1～20的烃基，X⁴为卤素，y为1、2或3。所述有机铝化合物包括三烷基铝化合物、烷基铝卤化物以及他们任意比例的混合物，优选三乙基铝、三异丁基铝、一氯二乙基铝、二氯乙基铝，更优选三乙基铝、三异丁基铝。 

可选择的乙烯共聚单体为具有通式CH₂＝CHR⁶的烯烃，其中R⁶为C₁～C₁₂的烷基，如直链烯烃：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯；支链烯烃如：3-甲基-1-丁烯和4-甲基-1-戊烯；二烯烃如：丁二烯、乙烯基环戊烯和乙烯基环己烯。这些烯烃可以单独或多种混合使用。 

本发明的催化剂组分可以用于目前已知的乙烯聚合或共聚合工艺，包括釜式淤浆法、环管淤浆法、气相流化床法，聚合条件可以选用本领域常用的条件。因此，聚合一般在30～180℃，优选50～120℃。在任何使用的聚合方法中，在将催化剂组分引入到聚合反应器之前，催化剂组分可以与烷基铝化合物预接触。该预接触步骤可以在没有可聚合烯烃的情况下进行。 

本发明提供了一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分、制备方法及其应用，该催化剂组分用于乙烯聚合或共聚合不仅具有高活性、高堆积密度、粒径分布均匀，并且具有良好的氢调性能和低细粉含量的特征。 

具体实施方式

下面用实施例进一步描述本发明，有利于对本发明及其优点、效果更好的了解，但所述实施例仅用于说明本发明而不是限制本发明。 

表征 

催化剂的组成 

催化剂中金属元素用721分光光度计测定，卤素用硝酸银滴定法测定，烷氧基在安捷伦科技公司GC7890A上用气相色谱法测定 

熔融指数的测量 

ASTM D1238 

聚合物的堆积密度 

DIN53194 

实施例中制备催化剂组分的操作均在隔绝空气的状态下进行。 

实施例1 

1、催化剂组分的制备： 

在500ml经氮气充分置换的带有搅拌的5口烧瓶中，加入2g二乙氧基镁、1.6g研磨后的无水氯化镁和48g四丁氧基钛(Ti/Mg＝2)，之后再升温至110℃，恒温5 小时；降温到50℃，加入100ml经除水除氧处理的正己烷，搅拌10分钟；缓慢滴加2mol/L二氯乙基铝己烷溶液100ml，用时2小时；滴完升温到60℃，恒温1小时；静置沉降，悬浮液分层，将液体压滤干净，滤去液体，所得的固体用100mL己烷在60℃洗涤2次，常温洗涤2次。抽真空干燥后得到固体20.8g。催化剂组成见表1。 

2、聚合 

在2L不锈钢反应釜经氮气充分置换后，加入正己烷1L，加入5mL浓度为0.5mol/L的三乙基铝己烷溶液及催化剂20mg，升温至70℃，通入氢气使釜内压力达到0.28MPa，再通入乙烯使釜内总压达到0.75MPa，在80℃条件下聚合2小时。反应结束后，将反应釜降温并停搅拌排出反应产物。聚合结果见表1。 

实施例2 

1、催化剂组分的制备： 

同实施例1，只是二乙氧基镁为1g，氯化镁为2.4g。催化剂组成见表1。 

2、聚合： 

同实施例1，聚合结果见表1。 

实施例3 

1、催化剂组分的制备： 

同实施例1，只是48g四丁氧基钛换为16g四乙氧基钛；2mol/L的二氯乙基铝己烷溶液100ml换为2mol/L的倍半乙基铝己烷溶液110ml。催化剂组成见表1。 

2、聚合： 

同实施例1，聚合结果见表1。 

实施例4 

1、催化剂组分的制备： 

同实施例3，只是二乙氧基镁换为二丙氧基镁1.2g，2mol/L的倍半乙基铝己烷溶液110ml换为2mol/L的二氯异丁基铝己烷溶液100ml。催化剂组成见表1。 

2、聚合： 

同实施例1，聚合结果见表1。 

对比例1 

1、催化剂组分的制备： 

按照专利CN85105150实施例1的方法制备，催化剂组成见表1。 

2、聚合： 

同实施例1，聚合结果见表1。 

对比例2 

1、催化剂组分的制备： 

按照专利CN95118622.1实施例4的方法制备，催化剂组成见表1。 

2、聚合： 

同实施例1，聚合结果见表1。 

实施例5 

1、催化剂组分的制备： 

在500ml经氮气充分置换的带有搅拌的5口烧瓶中，加入3g二乙氧基镁、0.8g氯化镁和36g四丁氧基钛(Ti/Mg＝1.5)，之后再升温至150℃，恒温3小时；降温到50℃，加入200ml经除水除氧处理的正己烷，搅拌10分钟；缓慢滴加铝浓度为2mol/L的三乙基铝和二氯乙基铝混合己烷溶液100ml，其中三乙基铝：二氯乙基铝＝1：3，用时2小时；滴完升温到60℃，恒温1小时；静置沉降，悬浮液分层，将液体压滤干净，滤去液体，所得的固体用100mL己烷在60℃洗涤2次，常温洗涤2次。抽真空干燥后得到固体16.5g。催化剂组成见表1。 

2、聚合 

同实施例1，聚合结果见表1。 

实施例6 

1、催化剂组分的制备： 

同实施例5。 

2、聚合 

在2L不锈钢反应釜经氮气充分置换后，加入正己烷1L，加入5mL浓度为0.5mol/L的三乙基铝己烷溶液及催化剂30mg，升温至70℃，通入氢气使釜内压力达到0.38MPa，再通入乙烯使釜内总压达到0.75MPa，在80℃条件下聚合2小时。反应结束后，将反应釜降温并停搅拌排出反应产物。聚合结果见表1。 

实施例7 

1、催化剂组分的制备： 

同实施例5。 

2、聚合 

在2L不锈钢反应釜经氮气充分置换后，加入正己烷1L，加入5mL浓度为0.5mol/L的三乙基铝己烷溶液及催化剂40mg，升温至70℃，通入氢气使釜内压力达 到0.48MPa，再通入乙烯使釜内总压达到0.75MPa，在80℃条件下聚合2小时。反应结束后，将反应釜降温并停搅拌排出反应产物。聚合结果见表1。 

对比例3 

1、催化剂组分的制备： 

同对比例2。 

2、聚合： 

同实施例6，聚合结果见表1。 

对比例4 

1、催化剂组分的制备： 

同对比例2。 

2、聚合： 

同实施例7，聚合结果见表1。 

通过表1可以看出，应用本发明制备的固体催化剂组分，不仅具有高活性、高堆积密度、粒径分布均匀，并且具有良好的氢调性能和低细粉含量的特征。 

本发明的范围不受所述具体实施方案的限制，所述实施方案只作为阐明本发明各个方面的单个例子，本发明范围内还包括功能等同的方法和组分。实际上，除了本文所述的内容外，本领域技术人员参照上文的描述可以容易地掌握对本发明的多种改进。所述改进也落入所附权利要求书的范围之内。 

Claims (10)

1.一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于，其通过包含以下反应步骤得到：

1)将至少一种镁化合物、至少一种钛化合物反应得到均相溶液A，选择性地添加惰性稀释剂；

2)将均相溶液A与至少一种有机铝化合物反应得到悬浮液B；

3)悬浮液B经沉降过滤后，用惰性稀释剂洗涤，过滤、干燥，得到催化剂组分。

2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于，各反应物的用量以每摩尔镁化合物计，钛化合物为0.1～20摩尔，优选0.1～10摩尔，有机铝化合物为0.2～100摩尔，优选0.2～20摩尔。

3.根据权利要求1或2所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的镁化物通式为MgR¹ _a(OR² _b)X¹ _c，其中R¹、R²分别为碳原子数为1～10的烃基，X¹为卤素，a、b、c为整数，0≤a≤2，0≤b≤2，0≤c≤2，且a+b+c＝2。

4.根据权利要求3所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于，所述镁化合物选自至少一种卤化镁、烷氧基卤化镁、烷氧基镁、烷基镁、烷基卤化镁、烷基烷氧基镁；优选卤化镁和烷氧基镁混合物且其混合摩尔比例为1：0.1～10。

5.根据权利要求1或2所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的钛化合物的通式为TiX² _n(OR³)_4-n，式中R³为碳原子数为1～14的脂肪族烃基或芳香族烃基，X²为卤素，n为0，1，2，3或4。

6.根据权利要求5所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于，所述钛化合物包括卤化钛、烷基卤化钛和烷氧基钛，其中卤化钛如四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛，烷基卤化钛如甲氧基三氯化钛、乙氧基三氯化钛、丙氧基三氯化钛、正丁氧基三氯化钛、二甲氧基二氯化钛、二乙氧基二氯化钛、二丙氧基二氯化钛、二正丁氧基二氯化钛、三甲氧基氯化钛、三乙氧基氯化钛、三丙氧基氯化钛或三正丁氧基氯化钛，烷氧基钛如四乙氧基钛、四丙氧基钛、四丁氧基钛；优选采用烷基卤化钛和烷氧基钛；更优选四乙氧基钛、四丁氧基钛以及他们任意比例的混合物。

7.根据权利要求1或2所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的有机铝化合物的通式为AlR⁴ _mX³ _(3-m)，式中R₄为氢、碳原子数1～20的烃基；X³为卤素，m为0≤m≤3。

8.根据权利要求7所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的有机铝化合物包括，三乙基铝、三异丁基铝、一氯二乙基铝、二氯乙基铝、倍半乙基铝、二氯异丁基铝、一氯二异丙基铝、一氯甲基正丙基铝、一氯二苯基铝；优选一氯二乙基铝、二氯乙基铝、倍半乙基铝、二氯异丁基铝以及他们任意比例的混合物。

9.一种权利要求1-8任意一项所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：

1)至少一种钛化合物、至少一种镁化合物形成含有Ti、Mg的均相溶液A，选择性地添加惰性稀释剂；

2)然后滴加至少一种有机铝化合物处理所述均相溶液A，得到悬浮液B；

3)悬浮液B经沉降过滤后，用惰性稀释剂洗涤，过滤、干燥，得到催化剂组分。

10.一种用于烯烃聚合的催化剂，包括权利要求1-8任意一项所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，和一种通式为AlR⁵ _yX⁴ _3-y的有机铝化合物，其中R⁵为氢或碳原子数为1～20的烃基，X⁴为卤素，y为1、2或3。