CN104136465A - 制备用于酯化的多糖片材的方法 - Google Patents
制备用于酯化的多糖片材的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104136465A CN104136465A CN201380011613.9A CN201380011613A CN104136465A CN 104136465 A CN104136465 A CN 104136465A CN 201380011613 A CN201380011613 A CN 201380011613A CN 104136465 A CN104136465 A CN 104136465A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- approximately
- cellulose
- methods according
- slurry
- cellulosic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 100
- 230000032050 esterification Effects 0.000 title claims description 23
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 title claims description 23
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 title description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 title description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 title description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 69
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 39
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 71
- 238000009736 wetting Methods 0.000 claims description 36
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 18
- 241000628997 Flos Species 0.000 claims description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 claims description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 6
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 claims description 4
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 claims description 4
- YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N butanoyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC(=O)CCC YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 21
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 8
- 238000011143 downstream manufacturing Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 44
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 36
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 25
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 14
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 13
- 230000008859 change Effects 0.000 description 12
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 10
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 9
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 9
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 description 6
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 4
- 239000004412 Bulk moulding compound Substances 0.000 description 3
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 3
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 3
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 3
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- -1 methane amide Chemical class 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 3
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 3
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 3
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 3
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 2
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 2
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 2
- 229920013685 Estron Polymers 0.000 description 2
- DNXHEGUUPJUMQT-CBZIJGRNSA-N Estrone Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 DNXHEGUUPJUMQT-CBZIJGRNSA-N 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229960003399 estrone Drugs 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003192 poly(bis maleimide) Polymers 0.000 description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 2
- 238000009745 resin transfer moulding Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102100031260 Acyl-coenzyme A thioesterase THEM4 Human genes 0.000 description 1
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 description 1
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 1
- 229920002955 Art silk Polymers 0.000 description 1
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 1
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000875 Dissolving pulp Polymers 0.000 description 1
- 239000004278 EU approved seasoning Substances 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 244000166124 Eucalyptus globulus Species 0.000 description 1
- 244000004281 Eucalyptus maculata Species 0.000 description 1
- 240000000731 Fagus sylvatica Species 0.000 description 1
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 1
- 229920002430 Fibre-reinforced plastic Polymers 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 240000002024 Gossypium herbaceum Species 0.000 description 1
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 1
- 101000638510 Homo sapiens Acyl-coenzyme A thioesterase THEM4 Proteins 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000082204 Phyllostachys viridis Species 0.000 description 1
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 235000005018 Pinus echinata Nutrition 0.000 description 1
- 241001236219 Pinus echinata Species 0.000 description 1
- 235000017339 Pinus palustris Nutrition 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004954 Polyphthalamide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 241000168036 Populus alba Species 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 229920006221 acetate fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 1
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 1
- 230000000035 biogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 230000009172 bursting Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000002761 deinking Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000000578 dry spinning Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000011194 food seasoning agent Nutrition 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000011440 grout Substances 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 description 1
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001652 poly(etherketoneketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920006375 polyphtalamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013441 quality evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 238000007704 wet chemistry method Methods 0.000 description 1
- 238000004046 wet winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/08—Cellulose derivatives
- C08L1/10—Esters of organic acids, i.e. acylates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B3/00—Preparation of cellulose esters of organic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B3/00—Preparation of cellulose esters of organic acids
- C08B3/06—Cellulose acetate, e.g. mono-acetate, di-acetate or tri-acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B3/00—Preparation of cellulose esters of organic acids
- C08B3/20—Esterification with maintenance of the fibrous structure of the cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
- D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
- D21H11/20—Chemically or biochemically modified fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H13/00—Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
- D21H13/02—Synthetic cellulose fibres
- D21H13/06—Cellulose esters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
- D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
- D21H17/14—Carboxylic acids; Derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/18—Reinforcing agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了纤维素的加工，更特别地提供了纤维打开和下游加工和化学。一种方法包括将纤维素片材原料润湿至约20％至约50％范围内的水含量、将经润湿的纤维素片材研磨成湿润纸浆、将所述湿润纸浆急骤干燥成含湿量为约4％至约8％的纤维素絮状物，以及酯化所述纤维素的絮状物以提供纤维素酯产品。
Description
技术领域
本发明涉及纤维素的加工，更特别地涉及纤维打开(open)和下游加工和化学。
背景技术
来自片材和卷材形式的纤维素的官能化通常起始于打开步骤，以制备用于下游加工和化学的纤维。特别地，就用以制备各种乙酸纤维素产品的下游乙酰化而言，纤维素通常源自阔叶木浆和针叶木浆和棉短绒。
数种因素在纤维素加工中的多个阶段引入局限性。片材硬度为可影响纤维打开的一个这种因素。例如，在使用本领域所用的标准研磨设备的情况下，浆料进料的硬度指数应小于约3psi/mil。Mullen耐破度测试(其测量随着纤维素片材或纸板在具体条件下的承载能力而变化的刺穿纤维素片材或纸板所需的压力)也提供了纤维素进料是否在设备中表现良好的指示。
已指出，可使用极性液体，特别是水来改进纤维打开步骤。尽管水良好适用于纤维打开步骤，尤其是就提供绿色化学过程的考虑而言，但其在碾磨浆料产品中的存在可妨碍下游化学。例如，在乙酰化过程中，水可消耗乙酰化试剂乙酸酐，从而导致该试剂的无效消耗。改进用于下游化学的加工的尝试已导致缺乏一致可靠的含湿量的碾磨产品。干燥的尝试常常导致干燥不足、干燥过度或不均匀干燥的产品，这影响官能化阶段的产品的品质。
发明内容
本发明涉及纤维素的加工，更特别地涉及纤维打开和下游加工和化学。
在一些方面，本文公开的实施方案涉及一种方法，所述方法包括将纤维素片材原料润湿至约20％至约50％范围内的水含量、将经润湿的纤维素片材研磨成湿润浆料、将所述湿润浆料急骤干燥成含湿量为约4％至约8％的纤维素的絮状物，以及酯化所述纤维素的絮状物以提供纤维素酯产品。
在其他方面，本文公开的实施方案涉及一种方法，所述方法包括：(a)将纤维素片材原料润湿至约20％至约50％范围内的水含量；然后(b)将经润湿的纤维素片材研磨成湿润浆料；然后(c)将所述湿润浆料急骤干燥成含湿量为约5％至约8％的纤维素的絮状物；然后(d)酯化所述纤维素的絮状物以提供纤维素酯产品；然后(e)由所述纤维素酯产品形成纤维丝束。
当阅读如下优选实施方案的描述时，本发明的特征和优点对于本领域技术人员而言将容易显而易见。
附图说明
包括如下附图以说明本发明的某些方面，且如下附图不应被看作排他的实施方案。如受益于本公开的本领域技术人员可想到，所公开的主题能够进行形式和功能的显著修改、改变和替代。
图1显示了本发明的方法中所用的急骤干燥器的一个实施方案。
图2显示了对于所有收集的样品，达峰时间相对于急骤干燥器入口水分的图。
图3显示了仅对于来自集尘器的样品，达峰时间相对于急骤干燥器入口水分的图。
具体实施方式
本发明涉及纤维素的加工，更特别地涉及纤维打开和下游加工和化学。
在许多优点中，本发明提供了如下方法：所述方法在水的协助下使原料纤维素经受纤维打开/研磨，之后干燥以获得更均匀的含湿量，并同时避免研磨纤维素产品的过度干燥或干燥不足。所得纤维素絮状物的含湿量在与下游过程化学(包括例如酯化)可相容的范围内。
不同于使用纤维打开、研磨机等的许多纤维素处理方法，本发明的方法可在单独的水的存在下实现这种纤维操作，而无需本领域常用的各种添加剂(如表面活性剂)。因此，本发明的方法以环境友好的方式实现纤维操作。尽管这种处理方法避免了添加剂的需要，但本发明的方法可由使用者自行决定而使用本领域已知的任何添加剂，包括例如表面活性剂、交联剂、疏水性材料、矿物颗粒、增塑剂、泡沫等。这种添加剂可基于纤维素产品的目标最终用途而进行选择，但不必实现前述纤维打开/研磨。
本发明的方法中的各个步骤易于整合成用于制备官能化纤维素最终产品(如纤维素酯，例如乙酸纤维素)的单个系统。例如，可将在本发明的急骤干燥过程中产生的纤维素絮状物进料至旋风分离器，将所得的经分离的纤维素絮状物产品直接装入用于化学官能化的反应物容器中，从而减少材料的处理量以及减少大气暴露。
本发明的方法与比本领域通常使用的成本更低的硬纤维素片材的使用可相容，并同时提供适用于进一步的化学官能化的低密度的中间良好研磨的纤维素絮状物。用于研磨和干燥纤维素的条件足够轻柔，从而使纤维破坏达到最小。考虑到本文提供的指导，其他优点对于本领域技术人员将是显而易见的。
在一些实施方案中，本发明提供了一种方法，所述方法包括将纤维素片材原料润湿至约20％至约50％范围内的水含量、将经润湿的纤维素片材研磨成湿润浆料、将所述湿润浆料急骤干燥成含湿量为约4％至约8％的纤维素的絮状物，以及酯化所述纤维素的絮状物以提供纤维素酯产品。
如本文所用，术语“润湿”指将水添加至纤维素原料直至以重量百分比计的目标水含量的过程。润湿可通过本领域常用的任何方式实现，例如，润湿可通过浸渍或喷雾技术实现。当使用喷雾技术润湿纤维素原料时，喷雾可包括在片材的一侧或两侧上喷雾。在一些实施方案中，润湿也可在最初切割本体纤维素原料或降低本体纤维素原料的尺寸之后完成，包括润湿窄条、小板或通过最初切割或撕裂片材而制得的其他更小的片段。
在一些实施方案中，进行纤维素原料的润湿，以提供水含量在约20重量％至约50重量％范围内的经润湿的纤维素片材原料。在一些实施方案中，经润湿的纤维素原料具有在约30％至约40％范围内的水含量。在一些实施方案中，经润湿的纤维素原料具有在约20％至约25％范围内的水含量。在一些实施方案中，经润湿的纤维素原料具有在约25％至约30％范围内的水含量。在一些实施方案中，经润湿的纤维素原料具有在约30％至约35％范围内的水含量。在一些实施方案中，经润湿的纤维素原料具有在约35％至约40％范围内的水含量。在一些实施方案中，经润湿的纤维素原料具有在约40％至约45％范围内的水含量。在一些实施方案中，经润湿的纤维素原料具有在约45％至约50％范围内的水含量。在一些实施方案中，经润湿的纤维素原料具有约20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％和50％的水含量，包括其任意分数。
本领域技术人员将认识到，水分的重量百分比的精确选择可取决于所选的纤维素片材源。作为一般指导，含湿量应该足以影响纤维打开并促进下游研磨过程。在约15％含湿量以下，则许多纤维素片材原料源可能不显示足够的纤维打开。同样地，超过约55％含湿量可导致下游急骤干燥过程的问题，包括例如过度干燥、干燥不足或不均匀干燥的产品。给定纤维素原料的适当的含湿量的评估可通过许多方式评价，包括例如评价研磨的效力或确定下游化学的产率/效率(如酯化产率)。评价本发明的方法的效力的其他方式包括目测经干燥的研磨浆料和/或通过合适的分析测试而定量确定含湿量，如本领域技术人员已知。
如本文所用，术语“纤维素原料”或“浆料”指任意数量的片材、包或其他形式和组合的形式的市售或易于制得的纤维素。纤维素通常源自特征在于阔叶、针叶或棉的植物物种。这种浆料包括但不限于马尼拉麻浆、乙酸酯浆、由农业残余物(如稻草、蔗渣等)制得的农业残余物浆、α浆、白杨阔叶树牛皮纸浆、竹浆、桦木阔叶树牛皮纸浆、酸式亚硫酸盐化学机械浆(BCMP)、漂白的化学热机械浆(BCTMP)、漂白的桉木牛皮纸浆(BEKP)、漂白的牛皮纸浆(BKP)、褐色浆、化学浆、化学磨木浆(CGP)、化学机械浆(CMP)、化学精磨机械浆(CRMP)、化学热机械浆(CTMP)、冷苏打浆、棉短绒、棉浆、脱墨浆(DIP)、溶解浆、西班牙草浆、醚类浆、桉木浆、亚麻浆、完全漂白浆、磨木浆(GWP)或磨石磨木浆(SGWP)、全熟浆、阔叶树(山毛榉)亚硫酸盐浆、麻浆、热磨木浆或热磨木黄麻浆、洋麻浆、木节浆、牛皮纸浆、商品浆、机械浆、微晶纤维素浆、中性亚硫酸盐或单亚硫酸盐浆、中性亚硫酸盐半化学(NSSC)硝化浆、北方漂白阔叶树牛皮纸浆(NBHKP)、北方漂白针叶树牛皮纸浆(NBSKP)、北方混合阔叶树牛皮纸浆、由非木材植物材料(如稻草、禾草、破布等)制得的非木材浆、纸张级浆、加压磨木浆(PGW)、加压精磨机械浆(PRMP)、辐射松针叶树牛皮纸浆、破布浆、回收纤维浆、精磨机械浆(RMP)、精磨锯屑浆、强化浆、锯屑浆、斯堪的纳维亚针叶树牛皮纸浆、半碱性浆、半漂白浆(SBP)、半化学浆、半化学机械浆(SCMP)、西沙尔麻浆、半熟浆、针叶树浆、针叶树亚硫酸盐浆、南方漂白阔叶树牛皮纸浆(SBHKP)、南方漂白针叶树牛皮纸浆(SBSKP)、南方混合阔叶树牛皮纸浆、南方松木针叶树牛皮纸浆、特种浆、草浆、串联热机械浆(串联TMP)、热化学机械浆(TCMP)、热机械浆(TMP)、全无氯(TCF)未漂白针叶树浆(UBSK)、未洗浆、纤维胶浆或人造丝级浆、洗涤浆、无木材浆和木浆。也可使用纤维素的任意生物源。
在一些实施方案中，本发明的方法使用纤维素的润湿，其包括用去矿化水处理。如上所述，本发明的方法有利地使用单独的水来实现纤维的纤维打开/机械操作，而无需另外的添加剂，这种方法随着使用适当量的水以产生经润湿的纤维素原料而变化，并避免了对表面活性剂或常用于化学或机械操作纤维素纤维的其他添加剂的需要。尽管如此，在一些实施方案中，可在润湿过程中使用添加剂以用于纤维的某些目标下游应用，包括表面活性剂、交联剂、疏水性材料、矿物颗粒、增塑剂、泡沫、油墨、调味剂和抗菌剂。在一些这种实施方案中，当待实现下游酯化时，添加剂的选择被选择为与酯化条件可相容。
在一些实施方案中，本发明的方法包括研磨步骤。如本文所用，“研磨”指将纤维素原料的尺寸降低至大量浆料的过程。在一些这种实施方案中，大量浆料为湿润浆料。在一些实施方案中，研磨过程也可将单独的纤维素纤维破碎成更小的尺寸。在一些实施方案中，本发明的方法包括研磨步骤，所述研磨步骤包括将纤维素原料破碎成小片段，并进一步将小片段研磨成湿润浆料。在一些实施方案中，在润湿纤维素片材原料之后进行研磨。在一些实施方案中，研磨过程的一部分在润湿纤维素原料之前进行。在一些实施方案中，研磨过程提供可递送至急骤干燥台(station)以用于进一步加工的润湿浆料。在一些实施方案中，研磨过程提供可递送至急骤干燥之前的预处理台的润湿浆料。在这种预处理台中，可将前述添加剂中的任意者混合至湿润浆料中。
在一些实施方案中，在经润湿的纤维素的研磨之后，使所得湿润浆料经受急骤干燥。在一些实施方案中，急骤干燥器基于环形喷射研磨技术，例如，使用低压热气干燥并解附聚湿润浆料的ThermaJet急骤干燥器(Fluid Energy，Telford PA)。参见，例如，图1。将热气通过喷嘴引入急骤干燥器中，以产生高速度旋转气体/产品流。气体流快速吹扫进入干燥室的湿润浆料材料，在干燥室中，湍流热空气通过产生粒子与粒子的碰撞而将湿润浆料快速解附聚。这些碰撞增加了暴露于干燥介质的表面积，从而促进有效急骤干燥的快速热交换。气体/产品流从干燥区进入静态分类区中。由于离心力，更大更湿润的粒子保持于干燥器环的外部，在此处它们将再循环至干燥室中。更轻更干燥的粒子用废气流去除。
在一些实施方案中，急骤干燥可在急骤干燥器的进料入口处的约105℃至约200℃范围内的温度和急骤干燥器的出口处的约60℃至约130℃范围内的温度下进行。在一些实施方案中，急骤干燥器的进料入口温度在约100℃至约120℃的范围内。在一些实施方案中，急骤干燥器的进料入口温度在约120℃至约140℃，约140℃至约160℃，约160℃至约180℃，或约180℃至约200℃的范围内，包括其间的任何内嵌范围及其分数。同样地，在一些实施方案中，急骤干燥器的进料出口温度在约60℃至约80℃的范围内。在一些实施方案中，急骤干燥器的进料出口温度在约80℃至约100℃，约100℃至约120℃，约120℃至约140℃，或约140℃至约160℃的范围内，包括其间的任何内嵌范围及其分数。操作温度参数可影响得自急骤干燥过程的经干燥的纤维素絮状物的最终含湿量和密度。
在一些实施方案中，急骤干燥使用低压热气进行。例如，在一些实施方案中，测量为喷嘴供应压力的低压在约2至约4psig之间的范围内，包括1、2、3和4psig及其分数。在一些实施方案中，急骤干燥使用热空气进行。在一些实施方案中，急骤干燥步骤使用被直接或间接加热的空气进行。已指出，以直接模式加热可导致所得纤维素絮状物的一定程度的着色。当产品的颜色重要时，热量可间接供应至递送至急骤干燥器的空气，以减少这种着色。
在一些实施方案中，本发明的方法使用分离步骤，所述分离步骤可选择性地去除具有特定密度的产品纤维素絮状物，并同时去除细料和其他不希望的颗粒物质。在一些实施方案中，纤维素的絮状物的这种分离可通过旋风分离器完成。旋风分离器可易于与上游的急骤干燥器连接，并提供将分离的纤维素絮状物向用于随后官能化化学的反应容器的任选的直接递送。
在一些实施方案中，本发明的方法还包括酯化步骤，所述酯化步骤包括使用乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、混合酸酐和它们的组合处理。纤维素的酯化可使用本领域已知的方法实现。例如，乙酰化可通过在乙酸和硫酸的混合物的存在下使纤维素絮状物与乙酸酐反应而实现。在一些实施方案中，酯化步骤包括使用任何酸酐处理，以提供经酯化的纤维素絮状物。在一些实施方案中，酯化步骤包括使用乙酸酐处理，以提供乙酸纤维素产品。
纤维素的部分酯化是本领域已知的。这提供了通过与多个酯化试剂反应而获得混合的酯化产品的途径。因此，在一些实施方案中，本发明的方法包括使用第一酯化试剂以产生第一酯化产品，其中并非所有可得的羟基与第一酯化试剂反应。第一酯化产品可随后经受第二酯化，以提供混合的经酯化的纤维素絮状物。在一些实施方案中，第一酯化试剂为乙酸酐，第二酯化试剂为长链脂肪酸酐，所述长链脂肪酸酐为包含约7至约30个碳原子之间的支链或非支链的饱和或不饱和的脂肪酸。在一些实施方案中，第一酯化试剂为长链脂肪酸酐，第二酯化试剂为乙酸酐，所述长链脂肪酸酐为包含约7至约30个碳原子之间的支链或非支链的饱和或不饱和的脂肪酸。
在一些实施方案中，使用与乙酸酐酯化的本发明的方法可用于产生本领域已知的乙酸纤维素产品，例如二乙酸纤维素或三乙酸纤维素。在一些实施方案中，本发明的方法可用于制备具有每单体单元约0.1至约3个乙酸酯基团的任意取代度的乙酸纤维素。即，少于1个直至组成纤维素聚合物的单体单元葡萄糖上的所有可得的羟基的平均值。在一些这种实施方案中，使用所述方法制备二乙酸纤维素。在一些这种实施方案中，使用所述方法制备三乙酸纤维素。
可通过本发明的方法获得的乙酸纤维素可包括乙酸酯薄片、乙酸酯丝束和乙酸酯膜。乙酸纤维素薄片可转化为广泛范围的产品，由牢固透明的耐冲击的塑料至柔软可垂的吸收性织物。乙酸纤维素纤维丝束可由乙酸酯薄片制得。在一些实施方案中，本发明的方法还包括由纤维素酯产品形成纤维丝束。在一些这种实施方案中，纤维丝束包含乙酸纤维素。所产生的丝束可选择为单丝旦数(dpf)、总旦数和取决于丝束材料的最终用途的其他物理性质的精确组合。
在一些实施方案中，乙酸纤维素膜可由本发明的乙酸纤维素产品形成。这种膜可用于印刷层合物、纸板箱窗、包装包裹产品，和许多其它工业应用(如使用高端食品、化妆品和药品)。
在一些实施方案中，使用所述方法制备纤维级乙酸纤维素。纤维级乙酸纤维素包括乙酰值(AV)在约45至约58范围内的乙酸纤维素。在其他实施方案中，乙酰值可具有约54AV至约56AV的范围。在一些实施方案中，乙酰值为约53，约54，约55，约56，或约57，包括其分数。乙酰值为乙酸酯或三乙酸酯产品中的纤维素的酯化程度的量度，并表示乙酸的总重量的百分比。由乙酸纤维素制得的纤维由乙酸纤维素薄片制得，所述乙酸纤维素薄片被沉淀、提纯、干燥，并溶解于诸如丙酮的溶剂中，以制备纺丝溶液。在过滤之后，将高度粘性的溶液挤出通过喷丝板进入暖空气柱中，在所述暖空气柱中溶剂蒸发，从而留下乙酸纤维素的固体连续长丝。使用溶剂回收系统回收蒸发的丙酮，以制备另外的纺丝溶液。乙酸纤维素纤维可混合并缠绕至线筒或可运输干式纺丝机筒子纱(metier cheese package)以准备使用而无进一步的化学加工。在短纤维的制造中，将来自许多喷丝板的长丝组合成丝束形式，卷曲，切割成所需长度，并包装成包。
在一些实施方案中，使用所述方法制备水溶性乙酸纤维素。水溶性乙酸纤维素描述于例如U.S.3,482,011和U.S.4,983,730中，所述专利以全文引用方式并入本文。术语水溶性乙酸纤维素由本领域技术人员理解为指相对快速地溶解于水中，且不留下显著量的不可溶残余物的乙酸纤维素。通常，水溶性乙酸纤维素具有每单体单元约0.5至约0.9，或约0.6至约0.8个乙酸基团的取代度。应认识到“取代度”仅为用于描述水溶性的乙酸纤维素的类型的数种常规方式之一。描述此类型的其他常见方式包括测量乙酰值或乙酰基含量，所述乙酰值或乙酰基含量分别测量为重量百分比乙酸或重量百分比乙酰基。另外，应认识到可溶于水中的乙酸纤维素组合物将可溶于其他有机溶剂中，如甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、吡啶和N-甲基-2-吡咯烷酮，它们的混合物和它们与水的混合物。
在一些实施方案中，本发明的方法还包括将纤维素酯产品或其丝束掺入复合材料基质中，所述复合材料基质包含选自热塑性塑料和热固性塑料的一者。掺入基质材料中的纤维素酯产品或其丝束形成复合材料。示例性的基质材料可包括但不限于环氧树脂、聚酯、乙烯基酯、聚醚酰亚胺、聚醚酮酮、聚邻苯二甲酰胺、聚醚酮、聚醚醚酮、聚酰亚胺、苯酚-甲醛，和双马来酰亚胺。可用于本发明中的基质材料可包括任意已知基质材料(参见Mel M.Schwartz，Composite MaterialsHandbook(第2版，1992))。基质材料更通常地可包括热固性和热塑性的树脂(聚合物)、金属、陶瓷和水泥。
可用作基质材料的热固性树脂包括邻苯二甲酸/马来酸类型的聚酯、乙烯基酯、环氧树脂、酚类、氰酸酯、双马来酰亚胺和封端聚酰亚胺(例如PMR-15)。可使用任意热固性基质，包括工业标准的环氧树脂和聚酯族，以及酚类、有机硅、聚酰亚胺等。可使用聚酯树脂例如用于产生块状模塑料(BMC)或片材模塑料(SMC)，所述块状模塑料或片材模塑料掺入与树脂预混的砍碎或连续的经官能化的纤维素纤维。热塑性树脂包括聚砜、聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯醚、聚硫化物、聚醚醚酮、聚醚砜、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯和液晶聚酯。
在一些这种实施方案中，可通过用于复合材料制造的本领域已知的方法掺入絮状物或丝束形式的经酯化的纤维素纤维材料。在一些实施方案中，通过各种技术(包括但不限于碎纤维绞合、树脂传递模塑和湿法缠绕、真空辅助的树脂传递模塑(VARTM)和半固化片制造)将经酯化的纤维素纤维材料掺入热固性基质中。用于掺入纤维素酯纤维以用作复合材料结构的任何目前的技术可用于掺入本发明的纤维丝束。通过各种技术(包括但不限于，通过熔体或溶剂浸渍而用完全聚合的热塑性基质浸渍，或通过粉末浸渍而紧密物理混合，或混合经酯化的纤维素纤维材料与基质纤维)将经酯化的纤维素纤维材料掺入热塑性基质。用于复合材料中的经酯化的纤维素纤维的任意技术为可行的选择。这种方法可结合任意热塑性基质(包括例如聚丙烯、聚乙烯、聚酰胺、聚砜、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮和聚苯硫醚)使用。
在一些实施方案中，本发明提供了一种用于制备纤维素酯纤维丝束(如乙酸纤维素)的完全整合的方法。这种方法包括(a)将纤维素片材原料润湿至约20％至约50％范围内的水含量；(b)将经润湿的纤维素片材研磨成湿润浆料，其中步骤(b)在步骤(a)之后依次进行；(c)将所述湿润浆料急骤干燥成含湿量为约5％至约8％的纤维素的絮状物；(d)酯化所述纤维素的絮状物以提供纤维素酯产品；和(e)由所述纤维素酯产品形成纤维丝束。步骤(a)至(e)中的每一个如上所述。
为了促进对本发明的更好理解，提供优选实施方案的如下实施例。如下实施例不应理解为限制或限定本发明的范围。
实例
为了评价作为有效浆料打开步骤的急骤干燥，进行试验以产生打开的木浆用于之后在实验室规模的乙酰化设备上的评价。为了模拟商业急骤干燥过程，将具有喷雾喷嘴的水添加系统安装于中试规模的预粉碎机和Sprout Waldron研磨机之前，以处理木浆片材的3英寸宽的条。该配置允许木浆进料速率在约6.14至约27.96Kg/hr干燥浆料之间变化，且允许干燥器入口处的浆料水分在约17.6％至约52.5％水分之间变化。所述配置允许急骤干燥器的稳定操作运行超过25分钟。使用可变的起始参数进行试验，初始品质评价基于打开的木浆的视觉观察。通量与预粉碎机的速度和供应喷雾喷嘴的水泵的容量关联。将所有的浆料进料至4英寸Fluid Energy急骤干燥器(型号4)。出口浆料水分为约5.5％至约8％，目标为7％。
试验最初计划在两个进料速度下：11.34和22.68Kg/Hr(25和50Lb/Hr)(湿基)，浆料水分为28.5％和45.4％。计算显示，为了保持通过系统的木浆的合理线速度，应该选择3英寸的条宽度。为了产生所需的浆料量，制造一致的3英寸宽的一组辊，以由市售浆料辊制备3英寸的条。使用该配置来产生试验量的三种类型的木浆：商业纤维胶(Viscose)级木浆(VG)、商业乙酸酯级木浆(AG)和第三市售浆料。在运行其他浆料之前使用第三浆料得到达到目标的系统(润湿、研磨和干燥)，以使所需的总量达到最小。
通过改变进入预粉碎机的进料辊速度而变化干燥浆料进料速率。这以两种方式完成。进料辊具有机械可变的速度驱动，从而允许独立于粉碎辊而调节进料辊速度。另外，在进料辊和预粉碎机辊马达上安装可变频率驱动。改变进料辊速度仅改变由预粉碎机产生的粒子尺寸，且试验表明在低进料辊速度和正常预粉碎机辊速度下产生乙酸酯薄片的可滤性的损失。驱动频率控制为速度控制的主要方法，且使用机械进料辊速度调节来“微调”给定驱动频率下的浆料进料速度。
通过就在预粉碎机进料辊之前将水喷雾至浆料条的两侧上，从而改变浆料入口水分。所用的喷雾喷嘴为具有流体帽#2850和空气帽#73320的Spraying System Co1/4J系列。通过调节供应至喷嘴的水以及也供应至喷嘴的空气压力，从而控制这些喷嘴的喷雾方式。通过FMI可变流量泵将脱矿化水供应至喷嘴。对于试验装置，相比于全尺寸应用，使用高得多的百分比的过喷。为了确保条的边缘完全润湿，将喷雾方式设定为延伸超过条的边缘约1英寸。用于3英寸木浆条的约5英寸喷雾方式防止使用水流速率作为最终经润湿的浆料水分的估计。
为了使到达干燥器的进料速率的变化达到最小，堆叠润湿系统、预粉碎机和研磨机，以允许它们彼此重力进料且重力进料至干燥器。该配置也使浆料水分达到平衡可得的时间量达到最小。在商业系统中，将另外的水分添加至木浆与进入急骤干燥器之间的时间可受限于设备之间的距离和传递速率(ft/sec)。允许木浆达到水分平衡可允许系统在最小平均水分水平下操作。由这些试验确定的最小水分水平可用作保守估计，即高于商业系统中所需，所述商业系统在水添加与进入干燥器的入口之间具有略微更长的停留时间。
使用在干燥器入口处的标准旋转阀来将经润湿和研磨的浆料计量至4英寸Fluid Energy干燥器(Fluid Energy Processing andEquipment Company，Telford，PA)中。该旋转阀提供过程的两个部分之间的密封，但能够将空气从研磨机携带至干燥器中，而不是将空气排放至室内。流体能量提供旋风，之后为在干燥器排放处的集尘器以收集经干燥的浆料。旋风分离器不定尺寸为去除低密度浆料，材料的本体被携带至集尘器中。旋风分离器显示为收集未完全打开的材料。
基于打开木浆的视觉评价而被认为是成功的那些试验的操作条件示于如下表1中。进料速率包括于表中，但仅供参考。入口水分、干燥器入口和出口温度和干燥器操作压力为可进行控制以获得所需结果的变量。进料速率可变化以满足过程/制备要求。
表1
基于视觉外观，使用来自如上表1的多个样品在1kg实验室规模反应器中制备乙酸酯薄片。调节反应条件以得到在限定极限内的测得参数中的两者。那些受控参数为乙酰值(AV)和本征粘度(IV)。乙酰值和本征粘度分别表示聚合物取代度和分子量。AV通过NIR测得，校正基于湿法化学滴定。IV测量在30℃下使用Viscotek或Cannon-Ubbelohde粘度计进行。也测试样品的以厘泊(cps)的溶液粘度(6％Visc)，以及两个可滤性测试，以gms/cm2计的阻塞值(PV)和以粒子/mL计的粒子计数(HIAC)。更高的PV和更低的HIAC表示改进的薄片可滤性。PV通过如下方式获得：称量在恒定入口压力下经过恒定面积过滤器的溶解于丙酮/水中的CA薄片的量。粒子计数使用市售仪器(Hach HIAC(高精度粒子计数器)，Grants Pass，OR)测得。也通过薄片用于完成其他分析时的重量损失而测试作为百分比的薄片水分。为了产生用于另外的测试的足够材料，由试验中的一些制备多个批次。表2显示了来自该评价的结果。
表2
将使用急骤干燥打开过程制得的薄片与由两个交替过程制得的薄片进行比较。一个为与目前商业使用的过程类似的常规干燥打开过程，另一个为液相预处理。该数据的总结示于表3中，表3显示，使用急骤干燥过程制得的薄片的品质与其他已知过程一样好或更好。
表3
因此，本发明很好适于获得所述目的和优点以及其中固有的那些。如上公开的特定实施方案仅为说明性的，本发明可以以对受益于本文教导的本领域技术人员显而易见的不同但等同的方式进行修改和实施。此外，除了如以下权利要求书所述之外，不旨在限制本文所示的构造或设计的细节。因此明显的是，如上公开的特定示例性实施方案可进行改变、组合或修改，且认为所有这种变化均在本发明的范围和精神之内。本文示例性公开的发明可适当地在不存在未在本文具体公开的任何要素和/或本文公开的任何任选的要素的情况下实施。尽管组合物和方法以术语“包含”、“含有”或“包括”各种组分或步骤进行描述，但组合物和方法也可“基本上由各种组分和步骤组成”或“由各种组分和步骤组成”。如上公开的所有数字和范围可一定量地变化。每当公开具有下限和上限的数字范围时，落入范围内任何数字和任何包括的范围被具体公开。特别地，本文公开的数值的每个范围(具有“约a至约b”或等同地“大约a至b”或等同地“大约a-b”的形式)应理解为陈述在数值的更广范围内涵盖的每个数字和范围。而且，除非专利权人另外明确清楚限定，否则权利要求书中的术语具有它们的一般普通含义。此外，权利要求书中所用的不定冠词“一种”在本文限定为意指一种或超过一种其提出的要素。如果在本说明书和可以以引用方式并入本文的一个或多个专利或其他文献中存在词语或术语使用上的任何冲突，则应该采用与本说明书一致的定义。
Claims (26)
1.一种方法，其包括：
润湿纤维素片材原料至约20％至约50％范围内的水含量；
将所述经润湿的纤维素片材研磨成湿润浆料；
将所述湿润浆料急骤干燥成含湿量为约4％至约8％的纤维素的絮状物；以及
酯化所述纤维素的絮状物以提供纤维素酯产品。
2.根据权利要求1所述的方法，其中润湿所述纤维素片材包括用脱矿化水处理。
3.根据权利要求1所述的方法，其中研磨包括如下步骤：
将所述纤维素片材原料破碎成小片段；以及
将所述小片段研磨成所述湿润浆料。
4.根据权利要求1所述的方法，其中急骤干燥在急骤干燥器的进料入口处在约105℃至约200℃范围内的温度下进行。
5.根据权利要求1所述的方法，其中急骤干燥在急骤干燥器的出口处在约60℃至约130℃范围内的温度下进行。
6.根据权利要求1所述的方法，其中急骤干燥使用低压热气进行，其中所述低压在约2至约4psig之间的范围内。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述急骤干燥步骤使用被直接或间接加热的空气进行。
8.根据权利要求1所述的方法，其还包括在旋风分离器中分离所述纤维素的絮状物。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所述酯化步骤包括使用乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、混合酸酐和它们的组合处理。
10.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法用于制备具有每单体单元约0.1至约3个乙酸酯基团的取代度的乙酸纤维素。
11.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法用于制备二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、纤维级乙酸纤维素、水溶性乙酸纤维素，或它们的组合。
12.根据权利要求1所述的方法，其还包括由所述纤维素酯产品形成纤维丝束。
13.根据权利要求1所述的方法，其还包括将所述纤维素酯产品掺入复合材料基质中，所述复合材料基质包含选自热塑性塑料和热固性塑料的一者。
14.根据权利要求12所述的方法，其还包括将所述纤维素酯丝束掺入复合材料基质中，所述复合材料基质包含选自热塑性塑料和热固性塑料的一者。
15.一种方法，其包括：
(a)将纤维素片材原料润湿至约20％至约50％范围内的水含量；
然后(b)将经润湿的纤维素片材研磨成湿润浆料；
然后(c)将所述湿润浆料急骤干燥成含湿量为约5％至约8％的纤维素的絮状物；
然后(d)酯化所述纤维素的絮状物以提供纤维素酯产品；以及
然后(e)由所述纤维素酯产品形成纤维丝束。
16.根据权利要求15所述的方法，其中润湿所述纤维素片材包括用脱矿化水处理。
17.根据权利要求15所述的方法，其中研磨包括如下步骤：
将所述纤维素片材原料破碎成小片段；以及
将所述小片段研磨成所述湿润浆料。
18.根据权利要求15所述的方法，其中急骤干燥在急骤干燥器的进料入口在约105℃至约200℃范围内的温度下进行。
19.根据权利要求15所述的方法，其中急骤干燥在急骤干燥器的出口处在约60℃至约130℃范围内的温度下进行。
20.根据权利要求15所述的方法，其中急骤干燥使用低压热气进行，其中所述低压在约2至约4psig之间的范围内。
21.根据权利要求15所述的方法，其中所述急骤干燥步骤使用被直接或间接加热的空气进行。
22.根据权利要求15所述的方法，其还包括在旋风分离器中分离所述纤维素的絮状物。
23.根据权利要求15所述的方法，其中所述酯化步骤包括使用乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、混合酸酐和它们的组合处理。
24.根据权利要求15所述的方法，其中所述方法用于制备具有每单体单元约0.1至约3个乙酸酯基团的取代度的乙酸纤维素。
25.根据权利要求15所述的方法，其中所述方法用于制备二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、纤维级乙酸纤维素、水溶性乙酸纤维素，和它们的组合。
26.根据权利要求15所述的方法，其还包括将所述纤维素酯丝束掺入复合材料基质中，所述复合材料基质包含选自热塑性塑料和热固性塑料的一者。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US13/409,600 US8920520B2 (en) | 2012-03-01 | 2012-03-01 | Methods of preparing polysaccharide sheets for esterification |
| US13/409,600 | 2012-03-01 | ||
| PCT/US2013/022643 WO2013130193A1 (en) | 2012-03-01 | 2013-01-23 | Methods of preparing polysaccharide sheets for esterification |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104136465A true CN104136465A (zh) | 2014-11-05 |
| CN104136465B CN104136465B (zh) | 2016-04-06 |
Family
ID=49043188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201380011613.9A Expired - Fee Related CN104136465B (zh) | 2012-03-01 | 2013-01-23 | 制备用于酯化的多糖片材的方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8920520B2 (zh) |
| EP (1) | EP2820049B1 (zh) |
| JP (1) | JP5974117B2 (zh) |
| KR (1) | KR101728213B1 (zh) |
| CN (1) | CN104136465B (zh) |
| BR (1) | BR112014021405A2 (zh) |
| CA (1) | CA2864698C (zh) |
| MX (1) | MX342066B (zh) |
| WO (1) | WO2013130193A1 (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106039818A (zh) * | 2016-07-22 | 2016-10-26 | 安徽省味之源生物科技有限公司 | 一种熟浆滚筛 |
| CN107860745A (zh) * | 2017-11-01 | 2018-03-30 | 中峰化学有限公司 | 一种二醋酸纤维素结合酸快速检测方法 |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE538770C2 (sv) * | 2014-05-08 | 2016-11-15 | Stora Enso Oyj | Förfarande för framställning av ett termoplastiskt fiberkompositmaterial och en väv |
| WO2016009461A1 (ja) * | 2014-07-14 | 2016-01-21 | 株式会社ダイセル | 酢酸セルロース製造用のパルプの解砕方法及び酢酸セルロースの製造方法 |
| US11421385B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-08-23 | Eastman Chemical Company | Soft wipe comprising cellulose acetate |
| US11390991B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-07-19 | Eastman Chemical Company | Addition of cellulose esters to a paper mill without substantial modifications |
| US11306433B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-04-19 | Eastman Chemical Company | Composition of matter effluent from refiner of a wet laid process |
| US11492757B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-11-08 | Eastman Chemical Company | Composition of matter in a post-refiner blend zone |
| US11332885B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-05-17 | Eastman Chemical Company | Water removal between wire and wet press of a paper mill process |
| US11390996B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-07-19 | Eastman Chemical Company | Elongated tubular articles from wet-laid webs |
| US11401660B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-08-02 | Eastman Chemical Company | Broke composition of matter |
| US11466408B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-10-11 | Eastman Chemical Company | Highly absorbent articles |
| US11525215B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-12-13 | Eastman Chemical Company | Cellulose and cellulose ester film |
| US11441267B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-09-13 | Eastman Chemical Company | Refining to a desirable freeness |
| US11492755B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-11-08 | Eastman Chemical Company | Waste recycle composition |
| US11479919B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-10-25 | Eastman Chemical Company | Molded articles from a fiber slurry |
| US11401659B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-08-02 | Eastman Chemical Company | Process to produce a paper article comprising cellulose fibers and a staple fiber |
| US11492756B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-11-08 | Eastman Chemical Company | Paper press process with high hydrolic pressure |
| US11299854B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-04-12 | Eastman Chemical Company | Paper product articles |
| US11230811B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-01-25 | Eastman Chemical Company | Recycle bale comprising cellulose ester |
| US11408128B2 (en) * | 2018-08-23 | 2022-08-09 | Eastman Chemical Company | Sheet with high sizing acceptance |
| US11286619B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-03-29 | Eastman Chemical Company | Bale of virgin cellulose and cellulose ester |
| US11414818B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-08-16 | Eastman Chemical Company | Dewatering in paper making process |
| US11519132B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-12-06 | Eastman Chemical Company | Composition of matter in stock preparation zone of wet laid process |
| US11512433B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-11-29 | Eastman Chemical Company | Composition of matter feed to a head box |
| US11420784B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-08-23 | Eastman Chemical Company | Food packaging articles |
| US11396726B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-07-26 | Eastman Chemical Company | Air filtration articles |
| US11421387B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-08-23 | Eastman Chemical Company | Tissue product comprising cellulose acetate |
| US11332888B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-05-17 | Eastman Chemical Company | Paper composition cellulose and cellulose ester for improved texturing |
| US11530516B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-12-20 | Eastman Chemical Company | Composition of matter in a pre-refiner blend zone |
| US11639579B2 (en) | 2018-08-23 | 2023-05-02 | Eastman Chemical Company | Recycle pulp comprising cellulose acetate |
| US11313081B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-04-26 | Eastman Chemical Company | Beverage filtration article |
| US11339537B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-05-24 | Eastman Chemical Company | Paper bag |
| US11414791B2 (en) | 2018-08-23 | 2022-08-16 | Eastman Chemical Company | Recycled deinked sheet articles |
| CN111877047B (zh) * | 2020-07-13 | 2023-04-18 | 山东银鹰股份有限公司 | 一种纺丝级二醋酸纤维素用棉浆粕的生产工艺 |
| US11660843B1 (en) | 2022-12-20 | 2023-05-30 | Multi-Plastics, Inc. | Tearable film laminate made with cellulose acetate for packaging and container purposes |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1039426A (zh) * | 1988-07-15 | 1990-02-07 | 考陶尔斯有限公司 | 纤维素片状物料之处理 |
| US4983730A (en) * | 1988-09-02 | 1991-01-08 | Hoechst Celanese Corporation | Water soluble cellulose acetate composition having improved processability and tensile properties |
| CN1649705A (zh) * | 2002-03-29 | 2005-08-03 | 尼蒙木材改良贸易有限公司 | 木材、木粉及类似材料的处理方法 ,处理木材的设备 ,由改良后的木材制成的产品 ,以及由处理后地木粉及类似材料制成的产品 |
| CN101511874A (zh) * | 2006-09-19 | 2009-08-19 | 赛拉尼斯醋酸盐有限公司 | 制备纤维素酯聚合物的方法和用于制造纤维素酯聚合物的纤维素预处理 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB714163A (en) * | 1950-05-18 | 1954-08-25 | Celanese Corp | Improvements in or relating to the preparation of organic acid esters of cellulose |
| US3482011A (en) | 1965-12-02 | 1969-12-02 | Celanese Corp | Process for producing water-soluble cellulose acetate fibers |
| GB8820905D0 (en) | 1988-09-06 | 1988-10-05 | Courtaulds Plc | Production of cellulose acetate |
| JP2999293B2 (ja) * | 1991-07-02 | 2000-01-17 | ダイセル化学工業株式会社 | 酢酸セルロースの製造方法 |
| CN1114384C (zh) * | 1994-03-18 | 2003-07-16 | 普罗克特和甘保尔公司 | 吸湿芯的液体收集和分配部件及含有该部件的吸湿用品 |
| ES2127518T3 (es) * | 1994-03-18 | 1999-04-16 | Procter & Gamble | Preparacion de fibras celulosicas individualizadas, reticuladas con acido policarboxilico. |
| US5484896A (en) * | 1994-03-24 | 1996-01-16 | The Procter & Gamble Company | Esterified high lignin content cellulosic fibers |
| US6769199B2 (en) | 2001-10-30 | 2004-08-03 | Weyerhaeuser Company | Process for producing dried singulated cellulose pulp fibers using a jet drier and injected steam and the product resulting therefrom |
| US7334347B2 (en) | 2001-10-30 | 2008-02-26 | Weyerhaeuser Company | Process for producing dried, singulated fibers using steam and heated air |
| US6748671B1 (en) | 2001-10-30 | 2004-06-15 | Weyerhaeuser Company | Process to produce dried singulated cellulose pulp fibers |
| US6862819B2 (en) | 2001-10-30 | 2005-03-08 | Weyerhaeuser Company | System for producing dried singulated cellulose pulp fibers using a jet drier and injected steam |
| US20040253440A1 (en) * | 2003-06-13 | 2004-12-16 | Kainth Arvinder Pal Singh | Fiber having controlled fiber-bed friction angles and/or cohesion values, and composites made from same |
| US20050042470A1 (en) * | 2003-08-22 | 2005-02-24 | Vogler John William | Cellulose ester based products and methods for making them |
| US7291244B2 (en) | 2003-09-29 | 2007-11-06 | Weyerhaeuser Company | Pulp flaker |
| US7396435B2 (en) | 2003-09-29 | 2008-07-08 | Weyerhaeuser Co. | Method for conveying, mixing, and leveling dewatered pulp prior to drying |
| US20060287517A1 (en) * | 2005-06-16 | 2006-12-21 | Linfu Wang | Preparation of wood pulps with caustic pretreatment for use in the manufacture of cellulose acetates and other organic esters |
| US8067488B2 (en) * | 2009-04-15 | 2011-11-29 | Eastman Chemical Company | Cellulose solutions comprising tetraalkylammonium alkylphosphate and products produced therefrom |
-
2012
- 2012-03-01 US US13/409,600 patent/US8920520B2/en active Active
-
2013
- 2013-01-23 MX MX2014010443A patent/MX342066B/es active IP Right Grant
- 2013-01-23 EP EP13754396.3A patent/EP2820049B1/en not_active Not-in-force
- 2013-01-23 JP JP2014559894A patent/JP5974117B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-01-23 CA CA2864698A patent/CA2864698C/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-01-23 BR BR112014021405A patent/BR112014021405A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2013-01-23 CN CN201380011613.9A patent/CN104136465B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-01-23 KR KR1020147027240A patent/KR101728213B1/ko active IP Right Grant
- 2013-01-23 WO PCT/US2013/022643 patent/WO2013130193A1/en active Application Filing
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1039426A (zh) * | 1988-07-15 | 1990-02-07 | 考陶尔斯有限公司 | 纤维素片状物料之处理 |
| US4983730A (en) * | 1988-09-02 | 1991-01-08 | Hoechst Celanese Corporation | Water soluble cellulose acetate composition having improved processability and tensile properties |
| CN1649705A (zh) * | 2002-03-29 | 2005-08-03 | 尼蒙木材改良贸易有限公司 | 木材、木粉及类似材料的处理方法 ,处理木材的设备 ,由改良后的木材制成的产品 ,以及由处理后地木粉及类似材料制成的产品 |
| CN101511874A (zh) * | 2006-09-19 | 2009-08-19 | 赛拉尼斯醋酸盐有限公司 | 制备纤维素酯聚合物的方法和用于制造纤维素酯聚合物的纤维素预处理 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106039818A (zh) * | 2016-07-22 | 2016-10-26 | 安徽省味之源生物科技有限公司 | 一种熟浆滚筛 |
| CN107860745A (zh) * | 2017-11-01 | 2018-03-30 | 中峰化学有限公司 | 一种二醋酸纤维素结合酸快速检测方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2820049B1 (en) | 2017-08-02 |
| CA2864698C (en) | 2016-06-21 |
| KR101728213B1 (ko) | 2017-04-18 |
| CA2864698A1 (en) | 2013-09-06 |
| JP2015510015A (ja) | 2015-04-02 |
| US20130231419A1 (en) | 2013-09-05 |
| EP2820049A1 (en) | 2015-01-07 |
| MX2014010443A (es) | 2014-10-13 |
| EP2820049A4 (en) | 2015-11-11 |
| KR20140132746A (ko) | 2014-11-18 |
| CN104136465B (zh) | 2016-04-06 |
| MX342066B (es) | 2016-09-12 |
| US8920520B2 (en) | 2014-12-30 |
| JP5974117B2 (ja) | 2016-08-23 |
| WO2013130193A1 (en) | 2013-09-06 |
| BR112014021405A2 (pt) | 2018-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104136465B (zh) | 制备用于酯化的多糖片材的方法 | |
| CN105556015B (zh) | 薄片制造装置以及薄片的制造方法 | |
| CN106471170B (zh) | 薄片制造装置 | |
| CN104947488B (zh) | 薄片制造装置 | |
| CN105937190B (zh) | 片材制造装置 | |
| JP6380780B2 (ja) | シート製造装置、シート製造方法、樹脂粉体及びシート | |
| CN109790681A (zh) | 将高稠度纸浆纤维转化为预分散半干和干纤维材料的方法 | |
| CN109338595A (zh) | 薄片制造装置和复合体 | |
| CN109154144A (zh) | 生产含有天然和合成纤维的纤维网的方法 | |
| CN105401333A (zh) | 薄片制造装置、薄片制造方法和通过它们制造的薄片、以及用于它们的复合体及其收纳容器 | |
| JP2014208924A (ja) | シート製造装置 | |
| CN104321487A (zh) | 制备包含纤维素浆纤维和热塑性纤维的组合物的方法 | |
| CN104254647A (zh) | 纤维结构及其制备方法 | |
| CN106661132A (zh) | 改性纤维、方法和系统 | |
| CN110382760A (zh) | 薄片、薄片制造装置、以及薄片制造方法 | |
| CN115958821A (zh) | 结合材料以及成形体的制造方法 | |
| JPH04504233A (ja) | 熱硬化性バインダー材料で被覆された天然繊維製品 | |
| US20220105666A1 (en) | Method for manufacturing injection molding material and injection molding material | |
| CN114381960A (zh) | 注射成型用材料的制造方法以及注射成型用材料 | |
| CN115216892A (zh) | 薄片制造方法以及薄片制造装置 | |
| CN114179187B (zh) | 复合体、成形体以及成形体的制造方法 | |
| CN114181435B (zh) | 复合体、成形体以及成形体的制造方法 | |
| US20230303896A1 (en) | Resin reinforced with nanocellulose for wood-based panel products | |
| US20230338999A1 (en) | Nanocellulose and resin make down processes and systems | |
| CN115216893A (zh) | 薄片制造方法以及薄片制造装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20180205 Address after: American Texas Patentee after: Cellulose acetate international limited liability company Address before: Texas in the United States Patentee before: Celanese Acetate Llc |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160406 Termination date: 20190123 |