CN104130336A - 一种酯化改性黄原胶的制备方法 - Google Patents
一种酯化改性黄原胶的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104130336A CN104130336A CN201410356351.6A CN201410356351A CN104130336A CN 104130336 A CN104130336 A CN 104130336A CN 201410356351 A CN201410356351 A CN 201410356351A CN 104130336 A CN104130336 A CN 104130336A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- xanthan gum
- preparation
- dmso
- modification
- maleic anhydride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 title claims abstract description 139
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 title claims abstract description 132
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 title claims abstract description 132
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 title claims abstract description 132
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 230000032050 esterification Effects 0.000 title claims abstract description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical class C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 79
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 79
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 claims description 16
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 6
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 abstract 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 abstract 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 abstract 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical group [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000001370 static light scattering Methods 0.000 description 8
- 238000003483 aging Methods 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-PQMKYFCFSA-N alpha-D-mannose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PQMKYFCFSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- AEMOLEFTQBMNLQ-AQKNRBDQSA-N D-glucopyranuronic acid Chemical compound OC1O[C@H](C(O)=O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O AEMOLEFTQBMNLQ-AQKNRBDQSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- 229920002444 Exopolysaccharide Polymers 0.000 description 1
- IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N Galacturonsaeure Natural products O=CC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000589636 Xanthomonas campestris Species 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004500 asepsis Methods 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 description 1
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 229940097043 glucuronic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- -1 hydroxyl hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000005311 nuclear magnetism Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000447 polyanionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
本发明涉及一种酯化改性黄原胶及其制备方法。该方法包括在二甲基亚砜(DMSO)和氯仿混合溶剂中，通过以马来酸酐/1-十八碳烯交替共聚物(PMAO)为改性剂，利用PMAO中的马来酸酐基团和黄原胶分子中的羟基(-OH)发生酯化反应，得到酯化改性黄原胶。本发明方法反应条件温和，原料易得，反应物转化率高，产品后处理方便。改性黄原胶具有更好的耐温、抗盐和抗老化性能；同时改性黄原胶可生物降解，且降解产物对环境无污染，是一种无毒环保材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种酯化改性黄原胶及其制备方法，属于高分子化学和聚合物改性技术领域。
背景技术
黄原胶又被称为黄胞胶、汉生胶，是由黄单胞杆菌发酵产生的一种微生物胞外多糖，在20世纪50年代被美国农业部伊利诺斯州皮奥里尔北部研究所首次发现，并于1964年被商品化。
黄原胶以D-葡萄糖通过β-1,4-糖苷键相连形成主链，主链上每2个葡萄糖残基上连接甘露糖，葡萄糖醛酸，甘露糖三个糖分子形成的支链。连在支链上的两个甘露糖分子分别被乙酰化或丙酮酰化。黄原胶的骨架结构与纤维素类似，但由于黄原胶侧链含-COO-、-OH等强极性基团，所以黄原胶分子在水溶液中呈现多聚阴离子。黄原胶在水溶液中形成的有序刚性网状结构能够控制水的流动，因此具有良好的增稠性能。正是由于良好的水溶性、增稠性、对酸碱和盐的稳定性、生物相容性以及可生物降解性，黄原胶被认为是性能最优越的生物胶，可用于医药、石油、化妆品、胶黏剂、食品等行业，是现代工业生产中的必需品。
黄原胶虽然具有上述优点，但在高温环境中易发生热氧化降解。谢俊等，矿物岩石，2003，23(2)：103-107，研究了温度对浓度为1000mg/L的黄原胶溶液粘度的影响，发现黄原胶溶液的粘度随温度的升高而下降的趋势明显，当温度从30℃升至87℃时，黄原胶溶液的粘度从34.5mPa.s降至9.5mPas，粘度保持率为27.5％；把含有甲醛杀菌剂1000mg/L、浓度为1000mg/L的黄原胶溶液(未除氧)置于87℃的恒温箱中老化90天后，粘度保持率已从100％降至28.4％，这说明黄原胶溶液在高温下的热稳定性较差。
中国专利文献CN102134283A公开了一种缔合型改性黄原胶的制备方法，虽然该技术所得疏水缔合型黄原胶显示出良好的抗热降解性能，与未改性黄原胶相比,缔合型改性黄原胶具有更好的增粘、耐温、抗盐和抗老化性能,其用量更低。用于采油在地层下高温老化90天后粘度由原来的340mPa.s降至156mPas，粘度保持率高达45.9％，但其改性剂为含苯环的氯代烃(苄氯)，改性黄原胶的降解产物容易对环境造成很大污染。
发明内容
针对现有技术不足，本发明提供一种酯化改性黄原胶的制备方法，即以马来酸酐/1-十八碳烯交替共聚物(PMAO)为改性剂，利用PMAO中的马来酸酐基团和黄原胶分子中的羟基(-OH)发生酯化反应，得到具有弱交联结构的改性黄原胶。
本发明的技术方案如下：
一种酯化改性黄原胶的制备方法，包括步骤如下：
(1)取黄原胶于15～45℃条件下真空干燥6-48h，
(2)将步骤(1)处理后的黄原胶在磁力搅拌下加入到二甲基亚砜(DMSO)中，在30～50℃下充分搅拌溶胀10～12h，制得黄原胶浊液；所述黄原胶的加入量与二甲基亚砜(DMSO)的质量体积比为：(1～9)：(100～120)，单位：g/ml；
(3)取马来酸酐/1-十八碳烯交替共聚物(PMAO)在磁力搅拌下加入到氯仿中，制得马来酸酐/1-十八碳烯交替共聚物溶液；所述马来酸酐/1-十八碳烯交替共聚物的投加量与氯仿的质量体积比为：(0.01～1.0)：(20～40)，单位：g/ml；
(4)将步骤(3)制得的马来酸酐/1-十八碳烯交替共聚物溶液逐滴加入到步骤(2)制得的黄原胶浊液中，马来酸酐/1-十八碳烯交替共聚物溶液与黄原胶浊液的体积比为1：2.5～6，单位：ml/ml；
(5)将步骤(4)制得的体系逐步升温至50-100℃，所述的升温速率为1～5℃/min，保持温度反应8-48h，反应结束后冷却至室温，得改性黄原胶。
本发明优选的，上述步骤(1)中，干燥温度为20～40℃，干燥时间为：10～24小时；进一步优选，干燥温度为20～30℃，干燥时间为18～20小时。
本发明优选的，上述步骤(2)中，黄原胶的加入量与二甲基亚砜(DMSO)的质量体积比为：(3～7)：120；进一步优选，(5～6)：120。
本发明优选的，上述步骤(3)中马来酸酐/1-十八碳烯交替共聚物的投加量与氯仿的质量体积比为：(0.1～0.8)：30，进一步优选的，(0.1-0.4)：30。
本发明优选的，上述步骤(3)中马来酸酐/1-十八碳烯交替共聚物中马来酸酐、1-十八碳烯之间的摩尔比例1：1。
本发明优选的，上述步骤(5)中，体系反应温度为55-85℃，进一步优选为60-75℃。
本发明优选的，上述步骤(5)中，反应时间优选为12-36h，最佳反应时间为16-24h。
上述步骤(5)中制得的淡黄色粘稠改性黄原胶固体，进一步进行后处理：倒入丙酮中，沉淀出固体，再用乙醇反复洗涤、抽滤，真空干燥，粉碎，得改性黄原胶粉末。
本发明方法中，以DMSO和氯仿为混合反应介质，以PMAO为改性剂，在一定的温度下对黄原胶改性得到具有微交联结构的改性黄原胶。
本发明采用黄原胶的重均分子量为200～230万；所得改性黄原胶的重均分子量为260～530万，显著提高了黄原胶的分子量。
本发明的酯化改性黄原胶的耐温、抗盐和抗老化性能与PMAO改性剂的加入量、反应温度、反应时间、DMSO和氯仿混合反应介质的加入量以及比例有关，本发明经长期实验，最终制得的酯化改性黄原胶粘度大幅提高，并具有更强的耐温、抗盐和抗老化性能。
黄原胶和PMAO的结构式分别如(I)和(Ⅱ)所示。
本发明与已有技术相比，其主要优势在于：
1.改性黄原胶具有更好的耐温性能，同一温度下，改性黄原胶水溶液粘度更高。
2.改性黄原胶具有良好的抗盐性。
3.改性黄原胶抗老化性能更佳，40天高温老化后，粘度保留率高达86％。
4.改性黄原胶可生物降解，且降解产物对环境无污染，是一种无毒环保材料。
5.原料易得，合成简单，产率高，使用安全，存储方便。
6.反应条件温和，原料易得，产品后处理简单，且丙酮和乙醇来源广泛、成本低廉、易回收。
附图说明
图1是黄原胶和实施例1中所得改性黄原胶的红外光谱图。黄原胶的羧基振动峰有两种形式，分别为1733cm-1(-COOH)和1618cm-1(-COO-M+)，其中M+为Na+，K+，1/2Ca2+。通过对比发现，改性黄原胶在1733cm-1处吸收峰相对1618cm-1处吸收峰的吸收强度变强，这是由于新生成的酯基和羧基也在1733cm-1处发生伸缩振动造成的，说明黄原胶改性成功。
图2是黄原胶和实施例1中所得改性黄原胶的核磁共振氢谱图。图中3.1-4.0ppm处为黄原胶主链和侧链上羟基(-OH)的质子峰，由于各羟基氢所处的化学环境不同，因此出现了峰的裂分现象。对比黄原胶和改性黄原胶的核磁氢图发现，改性黄原胶在1.08-1.14ppm处出现了改性剂中烷基链的质子峰，峰面积大幅增加，与黄原胶在1.2ppm处质子峰明显不同，说明黄原胶改性成功。另外改性黄原胶谱图中2.65ppm处为残存少量溶剂DMSO的质子峰。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明，但本发明所保护范围不限于此。
实施例中黄原胶购自梯希爱(上海)化成工业发展有限公司，工业级别。马来酸酐/1-十八碳烯交替共聚物(PMAO)购自Sigma-Aldrich，分析纯。丙酮和DMSO均购自天津市富宇精细化工有限公司，分析纯。无水乙醇均购自西陇化工股份有限公司，分析纯。以上试剂均从商业途径得到，且未作进一步纯化处理。
实施例1
取5.6g真空干燥的黄原胶加入120ml DMSO，在40℃充分搅拌溶胀12h。取0.4g的PMAO溶入30ml氯仿，用恒压滴液漏斗逐滴加入反应体系，升温至70℃，反应16h。反应结束后冷却至室温，将反应液连同固体产物加入到350ml丙酮中，充分搅拌后静置弃去上层清液。再用乙醇沉淀洗涤固体产物4次，每次400ml。抽滤，产物放在25℃条件下真空干燥48h，得5.45g改性黄原胶。经静态光散射测试，其重均分子量为412万。
对改性前的黄原胶以及本实施例经酯化改性后制得的黄原胶进行抗盐测试，所用盐为NaCl。配制不同浓度的盐溶液，进行粘度测试。其中，黄原胶与酯化改性黄原胶的浓度都为2g/L，测试温度为25℃，剪切速率为7.34s-1。结果如表1所示。
表1 改性前后黄原胶在NaCl溶液中粘度
| NaCl浓度(mol/L) | 0 | 0.25 | 0.5 | 0.75 | 1 |
| 黄原胶粘度(mPas) | 181 | 153 | 156 | 159 | 164 |
| 酯化改性黄原胶粘度(mPas) | 276 | 200 | 204 | 209 | 213 |
由表1可知，与未改性的黄原胶相比，随盐浓度增加，酯化改性黄原胶一直保持更高粘度，说明改性黄原胶具有更好的抗盐性。
对改性前的黄原胶以及本实施例经酯化改性后制得的黄原胶进行耐温性测试。其中，黄原胶与酯化改性黄原胶水溶液的浓度都为2g/L，测试温度为25℃-70℃，剪切速率为7.34s-1。结果如表2所示。
表2 改性前后黄原胶在不同温度下的粘度
| 温度(℃) | 25 | 35 | 45 | 60 | 70 |
| 黄原胶粘度(mPas) | 180 | 178 | 171 | 147 | 128 |
| 酯化改性黄原胶粘度(mPas) | 276 | 273 | 270 | 246 | 216 |
由表2可知，与未改性的黄原胶相比，随温度增加，酯化改性黄原胶一直保持更高粘度，说明改性黄原胶具有更好的耐温性能。
对改性前的黄原胶以及本实施例经酯化改性后制得的黄原胶进行高温高盐条件下的老化稳定性研究，此时NaCl浓度为1mol/L，老化温度为65℃。其中，黄原胶与酯化改性黄原胶水溶液的浓度都为2g/L，测试温度为25℃，剪切速率为7.34s-1。结果如表3所示。
表3 改性前后黄原胶在高温高盐条件下的老化稳定性研究
| 时间(h) | 0 | 48 | 192 | 480 | 960 |
| 黄原胶粘度(mPas) | 164 | 163 | 162 | 161 | 157 |
| 酯化改性黄原胶粘度(mPas) | 216 | 206 | 198 | 191 | 186 |
由表3可知，与黄原胶相比，随老化时间延长，改性黄原胶一直具有更高粘度，说明改性黄原胶具有更好的抗老化性能。
实施例2
如实施例1所述，所不同的是步骤(2)中黄原胶用量改为8g，得7.63g改性黄原胶。用静态光散射测得改性黄原胶的重均分子量为292万。
实施例3
如实施例1所述，所不同的是步骤(3)中PMAO用量改为0.1g，得5.39g改性黄原胶。用静态光散射测得改性黄原胶的重均分子量为263万。
实施例4
如实施例1所述，所不同的是步骤(3)中PMAO用量改为0.2g，得5.44g改性黄原胶。用静态光散射测得改性黄原胶的重均分子量为313万。
实施例5
如实施例1所述，所不同的是步骤(3)中PMAO用量改为0.3g，得5.45g改性黄原胶。用静态光散射测得改性黄原胶的重均分子量为358万。
实施例6
如实施例1所述，所不同的是步骤(3)中PMAO用量改为0.8g，得5.45g改性黄原胶。用静态光散射测得改性黄原胶的重均分子量为533万。
实施例7
如实施例4所述，所不同的是步骤(5)中反应温度改为85℃，得5.42g改性黄原胶。用静态光散射测得改性黄原胶的重均分子量为277万。
实施例8
如实施例5所述，所不同的是步骤(5)中反应时间延长为24h，得5.47g改性黄原胶。用静态光散射测得改性黄原胶的重均分子量为381万。
Claims (10)
1.一种酯化改性黄原胶的制备方法，包括步骤如下：
(1)取黄原胶于15～45℃条件下真空干燥6-48h，
(2)将步骤(1)处理后的黄原胶在磁力搅拌下加入到二甲基亚砜(DMSO)中，在30～50℃下充分搅拌溶胀10～12h，制得黄原胶浊液；所述黄原胶的加入量与二甲基亚砜(DMSO)的质量体积比为：(1～9)：(100～120)，单位：g/ml；
(3)取马来酸酐/1-十八碳烯交替共聚物(PMAO)在磁力搅拌下加入到氯仿中，制得马来酸酐/1-十八碳烯交替共聚物溶液；所述马来酸酐/1-十八碳烯交替共聚物的投加量与氯仿的质量体积比为：(0.01～1.0)：(20～40)，单位：g/ml；
(4)将步骤(3)制得的马来酸酐/1-十八碳烯交替共聚物溶液逐滴加入到步骤(2)制得的黄原胶溶液中，马来酸酐/1-十八碳烯交替共聚物溶液与黄原胶浊液的体积比为1：2.5～6，单位：ml/ml；
(5)将步骤(4)制得的体系逐步升温至50-100℃，所述的升温速率为1～5℃/min，保持温度反应8-48h，反应结束后冷却至室温，得改性黄原胶。
2.根据权利要求1所述的酯化改性黄原胶的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，干燥温度为20～40℃，干燥时间为：10～24小时。
3.根据权利要求2所述的酯化改性黄原胶的制备方法，其特征在于，干燥温度为20～30℃，干燥时间为18～20小时。
4.根据权利要求1所述的酯化改性黄原胶的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，黄原胶的加入量与二甲基亚砜(DMSO)的质量体积比为：(3～7)：120。
5.根据权利要求1所述的酯化改性黄原胶的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，黄原胶的加入量与二甲基亚砜(DMSO)的质量体积比为：(5～6)：120。
6.根据权利要求1所述的酯化改性黄原胶的制备方法，其特征在于，步骤(3)中马来酸酐/1-十八碳烯交替共聚物的投加量与氯仿的质量体积比为：(0.1～0.8)：30，进一步优选的，(0.1-0.4)：30。
7.根据权利要求1所述的酯化改性黄原胶的制备方法，其特征在于，步骤(3)中马来酸酐/1-十八碳烯交替共聚物中马来酸酐、1-十八碳烯之间的摩尔比例1：1。
8.根据权利要求1所述的酯化改性黄原胶的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，体系反应温度为55-85℃，进一步优选为60-75℃。
9.根据权利要求1所述的酯化改性黄原胶的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，反应时间优选为12-36h，最佳反应时间为16-24h。
10.根据权利要求1所述的酯化改性黄原胶的制备方法，其特征在于，步骤(5)中制得的淡黄色粘稠改性黄原胶固体，进一步进行后处理：倒入丙酮中，沉淀出固体，再用乙醇反复洗涤、抽滤，真空干燥，粉碎，得改性黄原胶粉末。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410356351.6A CN104130336B (zh) | 2014-07-24 | 2014-07-24 | 一种酯化改性黄原胶的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410356351.6A CN104130336B (zh) | 2014-07-24 | 2014-07-24 | 一种酯化改性黄原胶的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104130336A true CN104130336A (zh) | 2014-11-05 |
| CN104130336B CN104130336B (zh) | 2016-08-17 |
Family
ID=51803225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410356351.6A Active CN104130336B (zh) | 2014-07-24 | 2014-07-24 | 一种酯化改性黄原胶的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104130336B (zh) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104761653A (zh) * | 2015-03-30 | 2015-07-08 | 中国海洋石油总公司 | 疏水缔合型水溶性黄原胶及其制备方法与应用 |
| CN104910290A (zh) * | 2015-06-19 | 2015-09-16 | 上海东升新材料有限公司 | 一种马来酸酐改性聚乙烯改性瓜尔胶及其制备方法 |
| CN108751835A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-11-06 | 安徽建邦建材有限公司 | 一种用于建筑墙体的保温砖 |
| CN109265695A (zh) * | 2018-08-24 | 2019-01-25 | 江南大学 | 一种增稠改性黄原胶的制备方法及应用 |
| CN110041444A (zh) * | 2019-04-28 | 2019-07-23 | 北京大德广源石油技术服务有限公司 | 油气井压裂液用的改性黄原胶的制备方法 |
| CN112480285A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-03-12 | 山东省食品发酵工业研究设计院 | 一种化学修饰制备抗钙离子型黄原胶的方法 |
| CN113185620A (zh) * | 2021-05-27 | 2021-07-30 | 山东阜丰发酵有限公司 | 一种制备苹果酸黄原胶酯的方法 |
| CN113896808A (zh) * | 2021-11-03 | 2022-01-07 | 山东阜丰发酵有限公司 | 一种制备琥珀酸黄原胶酯的方法 |
| CN114456659A (zh) * | 2022-02-22 | 2022-05-10 | 白稀坤域能源科技(成都)有限公司 | 一种太阳热反射隔热涂料及其制备方法 |
| CN116076702A (zh) * | 2022-08-31 | 2023-05-09 | 李勇忠 | 一种驱虫配方及其加工工艺 |
| CN117143265A (zh) * | 2023-10-30 | 2023-12-01 | 广东海天创新技术有限公司 | 改性黄原胶及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020193516A1 (en) * | 2001-03-30 | 2002-12-19 | Bucevschi Mircea Dan | Biocompatible, Biodegradable, water-absorbent material and methods for its preparation |
| WO2008001048A1 (en) * | 2006-06-26 | 2008-01-03 | Bp Exploration Operating Company Limited | Wellbore fluid |
| CN102134283A (zh) * | 2010-12-20 | 2011-07-27 | 成都理工大学 | 一种缔合型改性黄原胶的制备方法 |
| CN103724443A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-04-16 | 山东大学 | 一种疏水改性黄原胶的制备方法 |
-
2014
- 2014-07-24 CN CN201410356351.6A patent/CN104130336B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020193516A1 (en) * | 2001-03-30 | 2002-12-19 | Bucevschi Mircea Dan | Biocompatible, Biodegradable, water-absorbent material and methods for its preparation |
| WO2008001048A1 (en) * | 2006-06-26 | 2008-01-03 | Bp Exploration Operating Company Limited | Wellbore fluid |
| CN102134283A (zh) * | 2010-12-20 | 2011-07-27 | 成都理工大学 | 一种缔合型改性黄原胶的制备方法 |
| CN103724443A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-04-16 | 山东大学 | 一种疏水改性黄原胶的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| MIHAELA HAMCERENCU等: ""New unsaturated derivatives of Xanthan gum: Synthesis and characterization"", 《POLYMER》 * |
| 杜冠乐等: ""黄原胶的化学改性及溶液黏度特征"", 《化学工程师》 * |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104761653A (zh) * | 2015-03-30 | 2015-07-08 | 中国海洋石油总公司 | 疏水缔合型水溶性黄原胶及其制备方法与应用 |
| CN104910290A (zh) * | 2015-06-19 | 2015-09-16 | 上海东升新材料有限公司 | 一种马来酸酐改性聚乙烯改性瓜尔胶及其制备方法 |
| CN108751835A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-11-06 | 安徽建邦建材有限公司 | 一种用于建筑墙体的保温砖 |
| CN109265695B (zh) * | 2018-08-24 | 2020-08-04 | 江南大学 | 一种增稠改性黄原胶的制备方法及应用 |
| CN109265695A (zh) * | 2018-08-24 | 2019-01-25 | 江南大学 | 一种增稠改性黄原胶的制备方法及应用 |
| CN110041444A (zh) * | 2019-04-28 | 2019-07-23 | 北京大德广源石油技术服务有限公司 | 油气井压裂液用的改性黄原胶的制备方法 |
| CN110041444B (zh) * | 2019-04-28 | 2019-11-01 | 北京大德广源石油技术服务有限公司 | 油气井压裂液用的改性黄原胶的制备方法 |
| CN112480285A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-03-12 | 山东省食品发酵工业研究设计院 | 一种化学修饰制备抗钙离子型黄原胶的方法 |
| CN113185620A (zh) * | 2021-05-27 | 2021-07-30 | 山东阜丰发酵有限公司 | 一种制备苹果酸黄原胶酯的方法 |
| CN113896808A (zh) * | 2021-11-03 | 2022-01-07 | 山东阜丰发酵有限公司 | 一种制备琥珀酸黄原胶酯的方法 |
| CN114456659A (zh) * | 2022-02-22 | 2022-05-10 | 白稀坤域能源科技(成都)有限公司 | 一种太阳热反射隔热涂料及其制备方法 |
| CN116076702A (zh) * | 2022-08-31 | 2023-05-09 | 李勇忠 | 一种驱虫配方及其加工工艺 |
| CN117143265A (zh) * | 2023-10-30 | 2023-12-01 | 广东海天创新技术有限公司 | 改性黄原胶及其制备方法 |
| CN117143265B (zh) * | 2023-10-30 | 2024-01-16 | 广东海天创新技术有限公司 | 改性黄原胶及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104130336B (zh) | 2016-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104130336A (zh) | 一种酯化改性黄原胶的制备方法 | |
| Stevens et al. | Chemical modification of inulin, a valuable renewable resource, and its industrial applications | |
| Saleh et al. | Ultrasound degradation of xanthan polymer in aqueous solution: Its scission mechanism and the effect of NaCl incorporation | |
| Paul et al. | Extraction and purification of chitosan from chitin isolated from sea prawn Fenneropenaeus indicus | |
| CN109553701B (zh) | 一种改性壳聚糖聚合物的制备方法 | |
| EP2888294B1 (en) | Carboxy-functionalized alternan | |
| Hong et al. | Sustainable co-solvent induced one step extraction of low molecular weight chitin with high purity from raw lobster shell | |
| Hu et al. | Dissolution of starch in urea/NaOH aqueous solutions | |
| CN111234047B (zh) | 富含岩藻糖的胞外多糖及其制备方法和应用 | |
| CN105622780A (zh) | 一种季铵化甲壳素的均相制备方法 | |
| Kong et al. | A promising strategy for preparation of cationic xylan by environment-friendly semi-dry oven process | |
| CN111154009B (zh) | 一种双环氧化合物交联剂改性黄原胶的制备方法 | |
| Araki | Polyrotaxane derivatives. II. Preparation and characterization of ionic polyrotaxanes and ionic slide‐ring gels | |
| Neisi et al. | Fully bio-based supramolecular gel based on cellulose nanowhisker gallate by cyclodextrin host-guest chemistry | |
| Kurniasih et al. | Optimum conditions for the synthesis of high solubility carboxymethyl chitosan | |
| Ghoumrassi-Barr et al. | Characterisation and Rheological Study of Xanthan Polymer for Enhanced Oil Recovery (EOR) Application. | |
| CN108865223B (zh) | 一种原油破乳剂及其制备方法 | |
| Yu et al. | Preparation and characterization of biosurfactant based on hydrophobically modified alginate | |
| CN108913201B (zh) | 一种原油破乳剂及其制备方法 | |
| CN104761653A (zh) | 疏水缔合型水溶性黄原胶及其制备方法与应用 | |
| Sagar et al. | Microwave assisted synthesis of carboxymethyl starch | |
| Guo et al. | Synthesis and properties of dehydroabietyl glycidyl ether grafted hydroxypropyl chitosan | |
| JP2011105844A (ja) | カルボキシルエチルセルロース及びその製造方法並びに該カルボキシルエチルセルロースを含有する物品 | |
| JP2010013549A (ja) | カルボキシルエチルセルロース | |
| Sakakibara et al. | Synthesis of methylcellulose model copolymers with heterogeneous distribution and their solution properties |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210630 Address after: 265100 No.15 Yantai street, Haiyang Economic Development Zone, Yantai City, Shandong Province Patentee after: Yantai Dongfang Shenzhou Biotechnology Co.,Ltd. Address before: 250100, No. 27, Da Nan Road, Licheng District, Shandong, Ji'nan Patentee before: SHANDONG University |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A preparation method of esterification modified xanthan gum Effective date of registration: 20231221 Granted publication date: 20160817 Pledgee: Shandong Haiyang Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Pledgor: Yantai Dongfang Shenzhou Biotechnology Co.,Ltd. Registration number: Y2023980073164 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |