CN104119676A - 一种pa66用无卤素阻燃剂及由其制备的环保阻燃pa66材料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供的PA66用无卤素阻燃剂，其添加有碳酸氢钠，在高温条件下可在PA66材料内分解出二氧化碳气体，膨胀形成细小的气室；气室能够储存二氧化碳气体及氮气，直至燃烧使气室破裂，气体方释放出，抑制燃烧的进行；如此可防止氮气过快释放，导致PA66材料的阻燃性能下降；由于氰尿酸三聚氰胺可以储存在气室中不逃逸，PA66材料中氰尿酸三聚氰胺的添加量得以降低，从而降低生产成本。本发明提供的环保阻燃PA66材料，其阻燃剂用量少，PA66材料的力学性能、加工性能均不受阻燃剂的影响，由于所采用的阻燃剂为无卤素阻燃剂，本发明的PA66材料具有明显的环保优势，与环境相容性较好，尤其有利于应用在汽车内饰、航空器内饰、家装材料的生产领域中。
Description
技术领域
本发明涉及高分子树脂材料技术领域，具体涉及一种PA66用无卤素阻燃剂及由其制备的环保阻燃PA66材料。
背景技术
PA66(尼龙66）是目前应用广泛的工程塑料之一，具有良好的力学强度、耐磨性、滋润型、耐腐蚀性和成型加工性。但PA66的极限氧指数只有22%左右，同时，其在受热燃烧时，特别容易产生熔滴现象，从而点燃其它可燃物，阻燃性能达不到某些行业的要求，限制了其更广泛的应用。目前工业上使用的阻燃玻纤增强PA66 主要是添加十溴联苯醚、溴代环氧树脂等卤系阻燃剂和三聚氰胺尿酸盐、三聚氰胺磷酸酯、无机填充物等无卤阻燃剂。众所周知，卤系阻燃剂阻燃的材料在燃烧时会产生大量有毒、有腐蚀性的烟雾等有害气体，对环境、模具有污染、腐蚀作用，在许多发达国家已经遭到禁用；大多数无卤阻燃剂虽然效果不错，但由于成本太高，使其很难在国内推广使用。此外，某些无卤素阻燃剂的使用有可能导致PA66材料力学性能、加工性能的下降，如红磷、氢氧化镁等。因此，开发一种环保、阻燃效果好、成本低廉、对PA66性能影响低的无卤素阻燃剂对于PA66材料应用领域的拓展具有重要意义。
发明内容
有鉴于此，本发明公开成本低廉、阻燃效果良好、对PA66力学性能影响低的无卤素阻燃剂。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种PA66用无卤素阻燃剂，其原料按重量计包括：
氰尿酸三聚氰胺 10～20份；
碳酸氢钠 1～5份；
硅酸钠 3～5份；
磷酸银 0.03～0.09份；
冷冻微粉碎玻纤 0.05～0.3份；
十二烷基苯磺酸钙 0.1～0.6份；
POE接枝 5～15份；
所述冷冻微粉碎玻纤是指将玻纤降温至-20℃～-25℃后，以100—300KHz的超声波粉碎获得的玻纤。
上述氰尿酸三聚氰胺、碳酸氢钠、硅酸钠、磷酸银、玻纤、十二烷基苯磺酸钠、POE接枝均为市售产品。氰尿酸三聚氰胺是一种常用的无卤素阻燃剂，使用经济、高效、优异的电性能和机械性能、不变色、低烟、低腐蚀性。同时它低毒，对使用者安全，与环境相容性好，良好的热稳定性，非常适宜材料的加工。氰尿酸三聚氰胺加热时会释放出大量的氮气，从而达到限制树脂材料燃烧的目的。但氰尿酸三聚氰胺加热释放氮气的过程往往难以控制，当PA66中的氰尿酸三聚氰胺长期加热而分解完毕后，PA66则失去阻燃的效果。因此现有的PA66必须填充大量的氰尿酸三聚氰胺，以维持PA66的阻燃性能。本发明中中碳酸氢钠受热时会分解出水和二氧化碳气体，尤其是加入到PA66中后，碳酸氢钠在高温下分解出来的二氧化碳气体会在PA66内部形成许多细小的气室，阻挡燃烧进程的进行。而这些细小气室同时可以储存一些氰尿酸三聚氰胺所分解出的氮气，防止其逃逸，随着燃烧的发生逐步释放，避免氮气迅速释放而使PA66材料丧失阻燃性能。因此，本发明中氰尿酸三聚氰胺等改性剂的用量较少，有利于保持所制得的PA66材料的力学性能和加工性能。玻纤填充于PA66中时，由于“灯芯效应”，在一定程度上具有助燃的效果。但玻纤与硅酸钠在高温下同样可以碳酸氢钠所释放的二氧化碳反应，首先变化为硅酸，硅酸被加热到150℃以上后，将产生二氧化硅。二氧化硅覆盖在PA66材料的燃烧面，阻断其继续燃烧。为消除玻纤的“灯芯效应”，本发明特将玻纤进行冷冻为粉碎，使其内部断裂，消除了“灯芯效应”。玻纤断裂后其比表面积增加，其与PA66材料的结合力也进一步增加。而较大的比表面积也有利于其与硅酸钠的反应。由于二氧化硅是在PA66材料发生燃烧后才产生的，其前体硅酸钠及少量的玻纤均不会对PA66材料力学性能产生影响。而二氧化硅产生后将附着在PA66材料的燃烧面表面，能够持续地阻挡燃烧发生。磷酸银则对上述的二氧化硅的生产和氮气的产生反应有增速作用，保证PA66材料燃烧发生时能够迅速阻燃。十二烷基苯磺酸钙可以提高氰尿酸三聚氰胺、碳酸氢钠、硅酸钠、磷酸银、玻纤等原料与PA66材料充分混合，形成均一、稳定的体系，并能提高碳酸氢钠气室的生成。虽然碳酸氢钠在50℃以上时就会发生分解，但填充在PA66材料内的碳酸氢钠由于PA66材料本身的强度，释放出的二氧化碳气体无法释放，致使在较低的温度下氢氧化钠的分解反应收到抑制。而发生燃烧的温度下，PA66材料软化，二氧化碳气体得以在PA66材料内部膨胀产生气室，使碳酸氢钠的分解反应能够进行。温度越高碳酸氢钠的分解反应越快，使本发明的阻燃剂能够根据燃烧情况改变阻燃效果。POE接枝则有利于增强阻燃剂中各原料与PA66的结合强度。
进一步的，所述玻纤为直径为25～50μm的连续玻纤纱。上述阻燃剂的制备方法为将氰尿酸三聚氰胺与重量为其3～6倍的去离子水混合，加入十二烷基苯磺酸钙，在70～80℃温度下加热混合10～30min，获得第一混合溶液；将第一混合溶液冷却至20～25℃后，加入碳酸氢钠、磷酸银、冷冻微粉碎玻纤，混合后静置10～15min，获得第二混合溶液；将所述第二混合溶液置于30～35℃下烘干5～12小时，加入所述硅酸钠、POE接枝，制成所述PA66用无卤素阻燃剂。
同时，本发明还提供一种由所述阻燃剂制备的环保阻燃PA66材料，其原料按重量计包括：
PA66 60～80份；
抗氧剂1 0.1～0.3份；
抗氧剂2 0.1～0.4份；
增韧剂 1～10份；
PA66用无卤素阻燃剂 10～15份；
所述抗氧剂1为抗氧剂1098；所述抗氧剂2为抗氧剂168；所述增韧剂为EPDM。
经氧化后的PA66材料容易产生破损、断裂、脆化等问题，这将导致上述的二氧化碳气室无法产生，进而使本发明阻燃剂的阻燃效果丧失。因此本发明特别选用了与上述阻燃剂相配合的抗氧化剂，能够使本发明提供的PA66材料在较长的时间内维持其抗冲击性能、韧度等力学性能，保证二氧化碳气室产生的可能性。本发明的环保阻燃PA66材料可选用任一种现有的、应用在PA66制备中的共混法制备。
本发明相对于现有技术，具有如下有益效果：
1.本发明提供的PA66用无卤素阻燃剂，其添加有碳酸氢钠，在高温条件下可在PA66材料内分解出二氧化碳气体，膨胀形成细小的气室；气室能够储存二氧化碳气体及氮气，直至燃烧使气室破裂，气体方释放出，抑制燃烧的进行；如此可防止氮气过快释放，导致PA66材料的阻燃性能下降；由于氰尿酸三聚氰胺可以储存在气室中不逃逸，PA66材料中氰尿酸三聚氰胺的添加量得以降低，从而降低生产成本。
2.本发明提供的PA66用无卤素阻燃剂，其硅酸钠成分在高温下可与碳酸氢钠释放的二氧化碳反应生成二氧化硅，二氧化硅覆盖在燃烧面可以阻断PA66材料燃烧的进行；同时本发明提供的PA66用无卤素阻燃剂其原料及生成物均具有毒性低的特点，与环境相容性较好。
3.本发明提供的环保阻燃PA66材料，其阻燃剂用量少，PA66材料的力学性能、加工性能均不受阻燃剂的影响，由于所采用的阻燃剂为无卤素阻燃剂，本发明的PA66材料具有明显的环保优势，与环境相容性较好，尤其有利于应用在汽车内饰、航空器内饰、家装材料的生产领域中。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员理解，下面将结合实施例及对比例对本发明作进一步详细描述：
实施例1
一种PA66用无卤素阻燃剂，其原料按重量计包括：
氰尿酸三聚氰胺 17份；
碳酸氢钠 4份；
硅酸钠 4.5份；
磷酸银 0.06份；
冷冻微粉碎玻纤 0.1份；
十二烷基苯磺酸钙 0.3份；
POE接枝 11份；
所述冷冻微粉碎玻纤是指将玻纤降温至-25℃后，以200KHz的超声波粉碎获得的玻纤。
进一步的，所述玻纤为直径为30μm的连续玻纤纱。上述阻燃剂的制备方法为将氰尿酸三聚氰胺与重量为其4倍的去离子水混合，加入十二烷基苯磺酸钙，在75℃温度下加热混合20min，获得第一混合溶液；将第一混合溶液冷却至20℃后，加入碳酸氢钠、磷酸银、冷冻微粉碎玻纤，混合后静置11min，获得第二混合溶液；将所述第二混合溶液置于34℃下烘干10小时，加入所述硅酸钠、POE接枝，制成所述PA66用无卤素阻燃剂。
实施例2
一种PA66用无卤素阻燃剂，其原料按重量计包括：
氰尿酸三聚氰胺 20份；
碳酸氢钠 1份；
硅酸钠 5份；
磷酸银 0.03份；
冷冻微粉碎玻纤 0.3份；
十二烷基苯磺酸钙 0.1份；
POE接枝 15份；
所述冷冻微粉碎玻纤是指将玻纤降温至-20℃后，以300KHz的超声波粉碎获得的玻纤。
进一步的，所述玻纤为直径为25μm的连续玻纤纱。上述阻燃剂的制备方法为将氰尿酸三聚氰胺与重量为其6倍的去离子水混合，加入十二烷基苯磺酸钙，在70℃温度下加热混合30min，获得第一混合溶液；将第一混合溶液冷却至20℃后，加入碳酸氢钠、磷酸银、冷冻微粉碎玻纤，混合后静置15min，获得第二混合溶液；将所述第二混合溶液置于30℃下烘干5小时，加入所述硅酸钠、POE接枝，制成所述PA66用无卤素阻燃剂。
实施例3
一种PA66用无卤素阻燃剂，其原料按重量计包括：
氰尿酸三聚氰胺 10份；
碳酸氢钠 5份；
硅酸钠 3份；
磷酸银 0.09份；
冷冻微粉碎玻纤 0.05份；
十二烷基苯磺酸钙 0.6份；
POE接枝 5份；
所述冷冻微粉碎玻纤是指将玻纤降温至-25℃后，以300KHz的超声波粉碎获得的玻纤。
进一步的，所述玻纤为直径为50μm的连续玻纤纱。上述阻燃剂的制备方法为将氰尿酸三聚氰胺与重量为其3倍的去离子水混合，加入十二烷基苯磺酸钙，在80℃温度下加热混合10min，获得第一混合溶液；将第一混合溶液冷却至25℃后，加入碳酸氢钠、磷酸银、冷冻微粉碎玻纤，混合后静置10min，获得第二混合溶液；将所述第二混合溶液置于35℃下烘干5小时，加入所述硅酸钠、POE接枝，制成所述PA66用无卤素阻燃剂。
实施例4
一种PA66用无卤素阻燃剂，其原料按重量计包括：
氰尿酸三聚氰胺 12份；
碳酸氢钠 2份；
硅酸钠 3份；
磷酸银 0.04份；
冷冻微粉碎玻纤 0.07份；
十二烷基苯磺酸钙 0.3份；
POE接枝 6份；
所述冷冻微粉碎玻纤与实施例1中的玻纤一致。
实施例5
一种PA66用无卤素阻燃剂，其原料按重量计包括：
氰尿酸三聚氰胺 18份；
碳酸氢钠 4份；
硅酸钠 4份；
磷酸银 0.07份；
冷冻微粉碎玻纤 0.25份；
十二烷基苯磺酸钙 0.5份；
POE接枝 12份；
所述冷冻微粉碎玻纤与实施例2一致。
实施例6
本实施例提供一种环保阻燃PA66材料，其原料按重量计包括：
PA66 70份；
抗氧剂1 0.2份；
抗氧剂2 0.3份；
增韧剂 6份；
PA66用无卤素阻燃剂 13份；
所述抗氧剂1为抗氧剂1098；所述抗氧剂2为抗氧剂168；所述增韧剂为EPDM。
所述PA66用无卤素阻燃剂指的是实施例1所提供的PA66用无卤素阻燃剂。
将本实施例的产品采用ASTM国际标准对其进行性能测试其结果如表1所示：
表1 实施例6的性能测试结果
| 性质 | 方法 | 单位 | 数据 |
| 比重 | ASTMD792 | — | 1.2 |
| 模收缩 | ASTMD955 | % | 0.1-0.7 |
| 延伸率 | ASTMD638 | % | 30 |
| 拉伸强度 | ASTMD638 | Mpa | 85 |
| 弯曲强度 | ASTMD790 | Mpa | 90 |
| 弯曲模数 | ASTMD790 | Mpa | 3600 |
| 缺口冲击强度(1/8") | ASTMD256 | KJ/M2 | 13 |
| 热变形温度（1.8Mpa） | ASTMD648 | ℃ | 65 |
| 热变形温度（0.45Mpa） | ASTMD648 | ℃ | 78 |
| 耐燃性 | UL94 | (1/16") | V0 |
| 干燥时间 | — | HR | 4 |
| 熔融温度 | — | ℃ | 230-270 |
| 建议模温 | — | ℃ | 120 |
实施例7
本实施例提供一种环保阻燃PA66材料，其原料按重量计包括：
PA66 60份；
抗氧剂1 0.3份；
抗氧剂2 0.1份；
增韧剂 10份；
PA66用无卤素阻燃剂 10份；
所述抗氧剂1为抗氧剂1098；所述抗氧剂2为抗氧剂168；所述增韧剂为EPDM。
所述PA66用无卤素阻燃剂指的是实施例2所提供的PA66用无卤素阻燃剂。
将本实施例的产品采用ASTM国际标准对其进行性能测试其结果如表2所示：
表2 实施例7的性能测试结果
| 性质 | 方法 | 单位 | 数据 |
| 比重 | ASTMD792 | — | 1.2 |
| 模收缩 | ASTMD955 | % | 0.1-0.7 |
| 延伸率 | ASTMD638 | % | 30 |
| 拉伸强度 | ASTMD638 | Mpa | 90 |
| 弯曲强度 | ASTMD790 | Mpa | 93 |
| 弯曲模数 | ASTMD790 | Mpa | 3800 |
| 缺口冲击强度(1/8") | ASTMD256 | KJ/M2 | 20 |
| 热变形温度（1.8Mpa） | ASTMD648 | ℃ | 65 |
| 热变形温度（0.45Mpa） | ASTMD648 | ℃ | 78 |
| 耐燃性 | UL94 | (1/16") | V0 |
| 干燥时间 | — | HR | 4 |
| 熔融温度 | — | ℃ | 230-270 |
| 建议模温 | — | ℃ | 120 |
实施例8
本实施例提供一种环保阻燃PA66材料，其原料按重量计包括：
PA66 80份；
抗氧剂1 0.1份；
抗氧剂2 0.4份；
增韧剂 1份；
PA66用无卤素阻燃剂 15份；
所述抗氧剂1为抗氧剂1098；所述抗氧剂2为抗氧剂168；所述增韧剂为EPDM。
所述PA66用无卤素阻燃剂指的是实施例1所提供的PA66用无卤素阻燃剂。
将本实施例的产品采用ASTM国际标准对其进行性能测试其结果如表3所示：
表3 实施例8的性能测试结果
| 性质 | 方法 | 单位 | 数据 |
| 比重 | ASTMD792 | — | 1.2 |
| 模收缩 | ASTMD955 | % | 0.1-0.7 |
| 延伸率 | ASTMD638 | % | 30 |
| 拉伸强度 | ASTMD638 | Mpa | 73 |
| 弯曲强度 | ASTMD790 | Mpa | 88 |
| 弯曲模数 | ASTMD790 | Mpa | 3100 |
| 缺口冲击强度(1/8") | ASTMD256 | KJ/M2 | 10 |
| 热变形温度（1.8Mpa） | ASTMD648 | ℃ | 65 |
| 热变形温度（0.45Mpa） | ASTMD648 | ℃ | 78 |
| 耐燃性 | UL94 | (1/16") | V0 |
| 干燥时间 | — | HR | 4 |
| 熔融温度 | — | ℃ | 230-270 |
| 建议模温 | — | ℃ | 120 |
实施例9
本实施例提供一种环保阻燃PA66材料，其原料按重量计包括：
PA66 63份；
抗氧剂1 0.2份；
抗氧剂2 0.2份；
增韧剂 3份；
PA66用无卤素阻燃剂 11份；
所述抗氧剂1为抗氧剂1098；所述抗氧剂2为抗氧剂168；所述增韧剂为EPDM。
所述PA66用无卤素阻燃剂指的是实施例3所提供的PA66用无卤素阻燃剂。
将本实施例的产品采用ASTM国际标准对其进行性能测试其结果如表4所示：
表4 实施例9的性能测试结果
| 性质 | 方法 | 单位 | 数据 |
| 比重 | ASTMD792 | — | 1.2 |
| 模收缩 | ASTMD955 | % | 0.1-0.7 |
| 延伸率 | ASTMD638 | % | 30 |
| 拉伸强度 | ASTMD638 | Mpa | 83 |
| 弯曲强度 | ASTMD790 | Mpa | 95 |
| 弯曲模数 | ASTMD790 | Mpa | 3650 |
| 缺口冲击强度(1/8") | ASTMD256 | KJ/M2 | 12 |
| 热变形温度（1.8Mpa） | ASTMD648 | ℃ | 65 |
| 热变形温度（0.45Mpa） | ASTMD648 | ℃ | 78 |
| 耐燃性 | UL94 | (1/16") | V0 |
| 干燥时间 | — | HR | 4 |
| 熔融温度 | — | ℃ | 230-270 |
| 建议模温 | — | ℃ | 120 |
对比例1
本对比例提供一种无卤素阻燃PA66材料，其原料按重量计包括：
PA66 60份；
抗氧剂1 0.3份；
抗氧剂2 0.1份；
增韧剂 10份；
氰尿酸三聚氰胺 10份；
所述抗氧剂1为抗氧剂1098；所述抗氧剂2为抗氧剂168；所述增韧剂为EPDM。
将本对比例的产品采用ASTM国际标准对其进行性能测试其结果如表5所示：
表5 对比例1的性能测试结果
| 性质 | 方法 | 单位 | 数据 |
| 比重 | ASTMD792 | — | 1.2 |
| 模收缩 | ASTMD955 | % | 0.1-0.7 |
| 延伸率 | ASTMD638 | % | 30 |
| 拉伸强度 | ASTMD638 | Mpa | 70 |
| 弯曲强度 | ASTMD790 | Mpa | 81 |
| 弯曲模数 | ASTMD790 | Mpa | 2500 |
| 缺口冲击强度(1/8") | ASTMD256 | KJ/M2 | 7 |
| 热变形温度（1.8Mpa） | ASTMD648 | ℃ | 65 |
| 热变形温度（0.45Mpa） | ASTMD648 | ℃ | 78 |
| 耐燃性 | UL94 | (1/16") | HB |
| 干燥时间 | — | HR | 4 |
| 熔融温度 | — | ℃ | 230-270 |
| 建议模温 | — | ℃ | 120 |
对比例2
本对比例提供一种无卤素阻燃PA66材料，其原料按重量计包括：
PA66 60份；
抗氧剂1 0.3份；
抗氧剂2 0.1份；
增韧剂 10份；
氰尿酸三聚氰胺 50份；
所述抗氧剂1为抗氧剂1098；所述抗氧剂2为抗氧剂168；所述增韧剂为EPDM。
将本对比例的产品采用ASTM国际标准对其进行性能测试其结果如表5所示：
表6 对比例2的性能测试结果
| 性质 | 方法 | 单位 | 数据 |
| 比重 | ASTMD792 | — | 1.2 |
| 模收缩 | ASTMD955 | % | 0.1-0.7 |
| 延伸率 | ASTMD638 | % | 30 |
| 拉伸强度 | ASTMD638 | Mpa | 54 |
| 弯曲强度 | ASTMD790 | Mpa | 64 |
| 弯曲模数 | ASTMD790 | Mpa | 2100 |
| 缺口冲击强度(1/8") | ASTMD256 | KJ/M2 | 5 |
| 热变形温度（1.8Mpa） | ASTMD648 | ℃ | 65 |
| 热变形温度（0.45Mpa） | ASTMD648 | ℃ | 78 |
| 耐燃性 | UL94 | (1/16") | V0 |
| 干燥时间 | — | HR | 4 |
| 熔融温度 | — | ℃ | 230-270 |
| 建议模温 | — | ℃ | 120 |
对比例3
本对比例提供一种无卤素阻燃PA66材料，其原料按重量计包括：
PA66 60份；
抗氧剂1 0.3份；
抗氧剂2 0.1份；
增韧剂 10份；
碳酸氢钠 10份；
所述抗氧剂1为抗氧剂1098；所述抗氧剂2为抗氧剂168；所述增韧剂为EPDM。
将本对比例的产品采用ASTM国际标准对其进行性能测试其结果如表5所示：
表7 对比例3的性能测试结果
| 性质 | 方法 | 单位 | 数据 |
| 比重 | ASTMD792 | — | 1.2 |
| 模收缩 | ASTMD955 | % | 0.1-0.7 |
| 延伸率 | ASTMD638 | % | 30 |
| 拉伸强度 | ASTMD638 | Mpa | 70 |
| 弯曲强度 | ASTMD790 | Mpa | 55 |
| 弯曲模数 | ASTMD790 | Mpa | 1800 |
| 缺口冲击强度(1/8") | ASTMD256 | KJ/M2 | 5 |
| 热变形温度（1.8Mpa） | ASTMD648 | ℃ | 65 |
| 热变形温度（0.45Mpa） | ASTMD648 | ℃ | 78 |
| 耐燃性 | UL94 | (1/16") | HB |
| 干燥时间 | — | HR | 4 |
| 熔融温度 | — | ℃ | 230-270 |
| 建议模温 | — | ℃ | 120 |
长效阻燃性能测试
第一次燃烧：将体积为1立方分米的矩形PA66材料块置于500℃的火焰中灼烧3min后，静置50～100小时；第二次燃烧：采用500的火焰对其进行灼烧，观察其燃烧情况，结果如表8所示。
表8
| 实验组 | 燃烧情况 |
| 实施例6 | 第一次燃烧后，被火焰灼烧处体积膨胀约1%～3%，表面出现二氧化硅颗粒覆盖。第二次灼烧时，灼烧处的体积未膨胀，灼烧处未发送燃烧。 |
| 实施例7 | 第一次燃烧后，被火焰灼烧处体积膨胀约1%～3%，表面出现二氧化硅颗粒覆盖。第二次灼烧时，灼烧处的体积未膨胀，灼烧处未发送燃烧。 |
| 实施例8 | 第一次燃烧后，被火焰灼烧处体积膨胀约1%～3%，表面出现二氧化硅颗粒覆盖。第二次灼烧时，灼烧处的体积未膨胀，灼烧处未发生燃烧。 |
| 实施例9 | 第一次燃烧后，被火焰灼烧处体积膨胀约1%～3%，表面出现二氧化硅颗粒覆盖。第二次灼烧时，灼烧处的体积未膨胀，灼烧处未发生燃烧。 |
| 对比例1 | 第一次燃烧后，被火焰灼烧处体积膨胀约1%～2%。第二次灼烧时，灼烧处发生燃烧并滴落，滴落后可使棉花燃烧。 |
| 对比例2 | 第一次燃烧后，被火焰灼烧处体积膨胀约1%～2%。第二次灼烧时，灼烧处的体积未膨胀，灼烧处未发生燃烧。 |
| 对比例3 | 第一次燃烧后，被火焰灼烧处体积膨胀约4%～7%。第二次灼烧时，灼烧处发生燃烧并滴落，滴落后可使棉花燃烧。 |
以上为本发明的其中具体实现方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些显而易见的替换形式均属于本发明的保护范围。
Claims (4)
1.一种PA66用无卤素阻燃剂，其原料按重量计包括：
氰尿酸三聚氰胺 10～20份；
碳酸氢钠 1～5份；
硅酸钠 3～5份；
磷酸银 0.03～0.09份；
冷冻微粉碎玻纤 0.05～0.3份；
十二烷基苯磺酸钙 0.1～0.6份；
POE接枝 5～15份；
所述冷冻微粉碎玻纤是指将玻纤降温至-20℃～-25℃后，以100～300KHz的超声波粉碎获得的玻纤。
2.根据权利要求1所述的PA66用无卤素阻燃剂，其特征在于：所述玻纤为直径为25～50μm的连续玻纤纱。
3.根据权利要求2所述的PA66用无卤素阻燃剂，其特征在于：其制备方法为将氰尿酸三聚氰胺与重量为其3～6倍的去离子水混合，加入十二烷基苯磺酸钙，在70～80℃温度下加热混合10～30min，获得第一混合溶液；将第一混合溶液冷却至20～25℃后，加入碳酸氢钠、磷酸银、冷冻微粉碎玻纤，混合后静置10～15min，获得第二混合溶液；将所述第二混合溶液置于30～35℃下烘干5～12小时，加入所述硅酸钠、POE接枝，制成所述PA66用无卤素阻燃剂。
4.一种由权利要求1～3任一项所述阻燃剂制备的环保阻燃PA66材料，其原料按重量计包括：
PA66 60～80份；
抗氧剂1 0.1～0.3份；
抗氧剂2 0.1～0.4份；
增韧剂 1～10份；
PA66用无卤素阻燃剂 10～15份；
所述抗氧剂1为抗氧剂1098；所述抗氧剂2为抗氧剂168；所述增韧剂为EPDM。
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