CN104119544A - 聚全氟乙丙烯浓缩分散液的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种聚全氟乙丙烯浓缩分散液的制备方法,所述方法包括向聚全氟乙丙烯的水性聚合液中加入脂肪酸聚氧乙烯脂和金属螯合剂混合均匀,然后加热真空浓缩,当固含量达到30-70wt%时停止浓缩,向浓缩分散液中加入pH调节剂将分散液的pH值调至5-10,即得聚全氟乙丙烯浓缩分散液成品。产品静置放置6个月未出现漂浮物、且没有颜色变化。稳定性可达300秒以上。本方法工艺简单,可操作性强,浓缩效率高,环境友好,适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及化工领域,具体地说,涉及一种聚全氟乙丙烯浓缩分散液的制备方法。
背景技术
聚全氟乙丙烯(FEP)是四氟乙烯和(TFE)和全氟丙烯(HFP)的共聚物,其分子结构相当于聚四氟乙烯(PTFE)分子链上的一部分氟原子被三氟甲基取代后形成的结构。具有类似于聚四氟乙烯的优良性能,又有热塑成型的特点,除使用温度低于聚四氟乙烯外,其他性能如耐腐蚀性、电性能和物理机械性能等与聚四氟乙烯相仿。它被广泛应用于电子、电气、化学化工等工业上,尤其在高性能、高品质的电线电缆的制备、通讯、航天、精密仪器等领域得到广泛应用。FEP的合成、成型加工以及工业领域应用都相对比较成熟,并在很多方面可以替代PTFE。但是在加工中会产生不稳定端基,使得最终制品中产生气泡或空隙,而且还会腐蚀加工设备。
聚全氟乙丙烯浓缩分散液由四氟乙烯与全氟丙烯共聚而成,以非离子表面活性剂稳定的水相分散液,可赋予通常无法用传统方法加工的FEP树脂制品的一些独特性能,其乳液中的树脂是真正的热塑性塑料,具有典型的氟树脂的优异特性:持续使用温度为200℃,最高使用温度为240℃,对几乎所有的工业化学品和溶剂显示化学惰性。其制品具有优良的耐温、耐腐蚀性,优异的化学惰性,良好的电绝缘性和低摩擦系数。
可用作涂覆、浸渍,也适合加工许多制品,包括耐热性的PTFE浸渍纤维的表面涂层,印刷线路板,或电气绝缘材料,注塑薄膜,或化学隔离材料,以及PTFE和FEP自身相互连接的熔融粘接剂。还可用于调制金属基材的底层涂料,也可与玻璃布复合制作防粘涂布,与聚酰亚胺复合制作高绝缘薄膜等。
传统聚全氟乙丙烯浓缩分散液中常用乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚,它制备的乳液稳定性好,稳定性可达250秒以上(采用高剪切搅拌机搅拌,测试乳液产生凝胶的时间。测试仪器:高剪切乳化机;测试温度:25℃;转速:20000rpm)。可用作涂覆、浸渍,也适合加工许多制品。但是由于其分子中含有苯环,因此,在应用中存在以下问题:(1)乳液表面张力大,加工过程中不能形成涂层较厚的涂膜;形成的涂膜容易龟裂,光泽性差;(2)在烧结工序中容易分解,释放出有害大气的气体,如苯,二甲苯等;(3)烧结过程中乳化剂容易分解不完全,残留乳化剂容易碳化,影响成品的外观及试用性能;(4)制品光泽度差,则不粘性受到影响,在应用过程中,如应用于过滤材料或传送带时,会产生物料的粘附,影响使用。
制备聚全氟乙丙烯的设备材质大多为不锈钢或者其它含铁的合金。在生产过程中,有氧化的铁离子带进乳液中,进而污染产品。使产品的颜色呈现玫瑰红、粉红、黄褐色等多种颜色。这直接影响了产品的外观。除此以外随着时间的延长,有色物质会从乳液中分离出来,漂浮在乳液上,形成一层黄色或红色的浮渣,大大影响了最终的使用或制成品的性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种环境友好型、外观良好且稳定性好的聚全氟乙丙烯浓缩分散液和制备方法。
为了实现本发明目的,本发明的一种聚全氟乙丙烯浓缩分散液的制备方法,所述方法包括向聚全氟乙丙烯的水性聚合液中加入脂肪酸聚氧乙烯脂(乳化剂)和金属螯合剂混合均匀,然后加热真空浓缩,当固含量达到30-70wt%时停止浓缩,向浓缩分散液中加入pH调节剂将分散液的pH值调至5-10,即得聚全氟乙丙烯浓缩分散液成品。
具体地,所述方法包括以下步骤:
(1)向聚全氟乙丙烯的水性聚合液中加入聚全氟乙丙烯固含量200-500ppm的金属螯合剂,混合均匀,然后至少静置20min;
(2)向上述溶液中加入聚全氟乙丙烯干料量2-10wt%的脂肪酸聚氧乙烯脂,混合均匀后加入浓缩釜中,加入量为浓缩釜体积的2/5-4/5;
(3)采用减压加热蒸馏方式浓缩,将浓缩釜内真空度控制在0.06-0.1MPa,温度控制在40-75℃;
(4)当浓缩釜内浓缩分散液的固含量达到30-70wt%时停止浓缩;
(5)向上述浓缩分散液中加入pH调节剂将分散液的pH值调至5-10,即得聚全氟乙丙烯浓缩分散液成品。
本发明中涉及的聚全氟乙丙烯的聚合方法可采用现有聚全氟乙丙烯乳液聚合技术中任意配方和工艺,如ZL201110327288.X中公开的方法生产。无论采用何种聚合反应方式及其反应试剂优选最终得到的所述聚全氟乙丙烯水性聚合液的固含量为15-30wt%。平均粒径为0.15-3.0μm,所述聚全氟乙丙烯为四氟乙烯和全氟丙烯的共聚物或四氟乙烯、全氟丙烯和改性单体的共聚物;所述改性单体为偏氟乙烯、三氟乙烯、全氟丁基乙烯、全氟烷基乙烯基醚等中的一种或多种。
前述的方法,乳化剂脂肪酸聚氧乙烯脂是一种非离子型表面活性剂,分子式为RCOO(CH2CH2O)nH,其中R表示C6-C16的饱和或不饱和烃基,n为8-16(优选10-14)。所述烃基包括但不限于庚烷基、任烷基、癸烷基、十一烷基、月桂基、十三烷基等。
一般来说,上述分子式结构的脂肪酸聚氧乙烯脂类中氧亚乙基的聚合度,即上述分子式中n的大小决定乳化剂的浊点,n较大则浊点高,浊点越高则乳化能力越好,因此浊点的高低影响到聚全氟乙丙烯浓缩分散液的性能,浊点越低,聚全氟乙丙烯浓缩分散液的表面张力更低,对基材浸润性能较好,涂膜更均匀,外观表现为涂膜更容易制作的更厚、光泽度更好,但因浊点低,分散液稳定性差,对贮存时的外在环境更敏感,容易破乳。而浊点高,表面张力更大,对基材的浸润性能相应变差,但是分散液稳定性好。
本发明中涉及的金属螯合剂为羧酸型金属离子螯合剂,羧酸类螯合剂大多具有易于生物降解不污染环境,无毒害的优点。例如,柠檬酸(CA)、酒石酸(TA)、葡萄糖酸(GA)、羟基乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、二羟乙基甘氨酸(DEG)、2-氧乙酸基丙二酸、2-氧乙酸基丁导酸等,或它们的混合物。优选柠檬酸(CA)、羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、二羟乙基甘氨酸(DEG)以及柠檬酸(CA)与羟基乙酸的复配物。当柠檬酸与羟基乙酸联用时,螯合能力增加。
前述的方法,金属螯合剂的用量为200-500ppm,如果金属螯合剂的用量少于200ppm,它就不能完全螯合这些金属离子,从而影响聚全氟乙丙烯浓缩分散液的外观。如果高于500ppm,虽然有利于进行螯合反应,但是过量使用会增加浓缩分散液生产成本。
加入金属螯合剂后至少要静置20min,静置过程有利于进行螯合反应,否则加入乳化剂对螯合反应产生一定影响。
前述的方法,乳化剂的加入量为2-10wt%,优选3-8wt%。小于3wt%时,浓缩分散液稳定性差,容易发生破乳现象。高于8wt%,乳化剂过量,对后续加工不利,比如烧结过程中乳化剂容易分解不完全,残留乳化剂容易碳化,影响成品的外观及使用性能,且浪费原料。
前述的方法,浓缩釜中液体加入量为反应釜体积的2/5-4/5。低于2/5时,浓缩时浓缩釜内不能沸腾,降低了浓缩效率,且容易结壁;高于4/5时,浓缩时容易跑料(即乳液沿着抽空管道抽出浓缩釜)。
前述的方法,浓缩真空度为0.06-0.1MPa,真空度低于0.06MPa,反应釜不能沸腾,浓缩效率低。浓缩温度为为40-85℃,优选45-70℃,温度过低不能沸腾;温度过高,乳化剂的溶解度会降低,浓缩分散液的稳定性变差,容易破乳。
前述的方法,乳液浓缩停止的时间根据乳液比重即固含量确定,固含量达到30-70wt%时停止浓缩。固含量过高会,乳液稳定性变差。
前述的方法,加入pH调节剂调节所述浓缩分散液的pH值,所述pH调节剂调节为目前聚全氟乙丙烯浓缩分散液中常见的碱性pH调节剂,如氨水等。
按照上述方法可制备出环境友好型、外观好和稳定性好的聚全氟乙丙烯浓缩分散液产品。产品静置放置6个月未出现漂浮物、且没有颜色变化。稳定性可达300秒以上。
本发明提供的聚全氟乙丙烯浓缩分散液的制备方法,工艺简单,可操作性强,浓缩效率高,环境友好,适合工业化生产。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。若未特别指明,实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段,所用原料均为市售商品。
本发明中涉及到的百分号“%”,若未特别说明,是指质量百分比;但溶液的百分比,除另有规定外,是指100mL溶液中含有溶质的克数。
实施例1聚全氟乙丙烯浓缩分散液的制备方法
在50L的高压反应釜中进行间歇式自由基乳液制备,以制备聚全氟乙丙烯树脂。
向反应釜中加入30L无离子水,升温煮沸,且恒温80min。反应釜中蒸气空间的空气先用氮气置换至氧含量为20ppm。通过计量泵向反应釜中加入60g50g/L的全氟辛酸铵水溶液,将反应釜升温至85℃。5min内加入4.5Kg初始混合单体(0.9kg四氟乙烯及3.6kg全氟丙烯)。开启搅拌,将反应釜中的混合单体充分混合,然后加入30g50g/L的过硫酸钾溶液,开始反应。在反应过程中用补加混合单体(四氟乙烯:全氟丙烯=15:1,摩尔比)维持反应釜压力3.5MPa,反应温度85℃。加入链转移剂丙二酸二乙酯30mL。反应达到预定投料量后,停止搅拌,回收反应釜中未反应混合单体,且放出乳液。测得乳液固含量为265g/L,乳液粒径为0.21μm。
取上述乳液2kg,通过过滤除去乳液中的破乳料等杂质,加入到3L圆底烧瓶中;加入金属螯合剂柠檬酸(CA)0.2g,开始搅拌混合均匀,然后静置40min;开启搅拌,缓慢加入脂肪酸聚氧乙烯酯乳化剂21g(H(CH2)11COO(CH2CH2O)9H),混合均匀后停止搅拌;开启真空系统和控温系统,将真空度设定为0.075MPa,温度设定为65℃;经过约3小时的减压加热浓缩,乳液比重达到1.395,停止真空和控温系统,放出乳液;采用氨水将浓缩分散液pH值调至9。
送样检测结果:所得浓缩乳液固含量为503g/L(以浓缩分散液质量为基准),乳化剂含量为35g/L(以乳液中聚全氟乙丙烯树脂干料为基准)。稳定性为315秒,乳液静置存放6个月没有出现沉降或分层现象。乳液存放6个月均未出现漂浮物和颜色变化。
实施例2聚全氟乙丙烯浓缩分散液的制备方法
取实施例1中制备的乳液2kg,通过过滤除去乳液中的破乳料等杂质,加入到3L圆底烧瓶中;加入金属螯合剂羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)0.23g,开始搅拌混合均匀,然后静置40min;开启搅拌,缓慢加入脂肪酸聚氧乙烯脂乳化剂35g(H(CH2)11COO(CH2CH2O)9H),混合均匀后停止搅拌;开启真空系统和控温系统,将真空度设定为0.075MPa,温度设定为65℃;经过约3小时的减压加热浓缩,乳液比重达到1.390,停止真空和控温系统,放出乳液;采用氨水将浓缩分散液pH值调至9。
送样检测结果:所得浓缩乳液固含量为496g/L(以浓缩分散液质量为基准),乳化剂含量为65g/L(以乳液中聚全氟乙丙烯树脂干料为基准)。稳定性为340秒,乳液静置存放6个月没有出现沉降或分层现象。乳液存放6个月均未出现漂浮物和颜色变化。
实施例3聚全氟乙丙烯浓缩分散液的制备方法
取实施例1中制备的乳液2kg,通过过滤除去乳液中的破乳料等杂质,加入到3L圆底烧瓶中;加入金属螯合剂柠檬酸(CA)与羟基乙酸的复配物0.22g(质量比为1:1),开始搅拌混合均匀,然后静置40min;开启搅拌,缓慢加入脂肪酸聚氧乙烯脂乳化剂25g(H(CH2)11COO(CH2CH2O)9H),混合均匀后停止搅拌;开启真空系统和控温系统,将真空度设定为0.075MPa,温度设定为65℃;经过约3小时的减压加热浓缩,乳液比重达到1.405,停止真空和控温系统,放出乳液;采用氨水将浓缩分散液pH值调至9。
送样检测结果:所得浓缩乳液固含量为51.4g/100mL(以浓缩分散液质量为基准),乳化剂含量为4.3g/100mL(以乳液中聚全氟乙丙烯树脂干料为基准)。稳定性为327秒,乳液静置存放6个月没有出现沉降或分层现象。乳液存放6个月均未出现漂浮物和颜色变化。
实施例4聚全氟乙丙烯浓缩分散液的制备方法
取实施例1中制备的乳液2kg,通过过滤除去乳液中的破乳料等杂质,加入到3L圆底烧瓶中;加入金属螯合剂柠檬酸(CA)与羟基乙酸的复配物0.22g(质量比为1:1),开始搅拌混合均匀,然后静置40min;开启搅拌,缓慢加入脂肪酸聚氧乙烯脂乳化剂30g(H(CH2)9COO(CH2CH2O)7H),混合均匀后停止搅拌;开启真空系统和控温系统,将真空度设定为0.075MPa,温度设定为75℃;经过约2.5小时的减压加热浓缩,乳液比重达到1.395,停止真空和控温系统,放出乳液;采用氨水将浓缩分散液pH值调至8。
送样检测结果:所得浓缩乳液固含量为499g/L(以浓缩分散液质量为基准),乳化剂含量为45g/L(以乳液中聚全氟乙丙烯树脂干料为基准)。稳定性为337秒,乳液静置存放6个月没有出现沉降或分层现象。乳液存放6个月均未出现漂浮物和颜色变化。
对比例1
取实施例1中制备的乳液2kg,通过过滤除去乳液中的破乳料等杂质,加入到3L圆底烧瓶中;开启搅拌,缓慢加入脂肪酸聚氧乙烯脂乳化剂30g(H(CH2)9COO(CH2CH2O)7H),混合均匀后停止搅拌;开启真空系统和控温系统,将真空度设定为0.075MPa,温度设定为75℃;经过约2.5小时的减压加热浓缩,乳液比重达到1.389,停止真空和控温系统,放出乳液。
送样检测结果:所得浓缩乳液固含量为495g/L(以浓缩分散液质量为基准),乳化剂含量为44g/L(以乳液中聚全氟乙丙烯树脂干料为基准)。稳定性为332秒,乳液静置存放6个月没有出现沉降或分层现象。采用氨水调节浓缩分散液pH值至7时,颜色就开始变黄,pH值越高,颜色越深。
对比例2
取实施例1中制备的乳液2kg,通过过滤除去乳液中的破乳料等杂质,加入到3L圆底烧瓶中;加入金属螯合剂乙二胺四乙酸(EDTA)0.22g,开始搅拌混合均匀,然后静置40min;开启搅拌,缓慢加入脂肪酸聚氧乙烯脂乳化剂30g(H(CH2)9COO(CH2CH2O)7H),混合均匀后停止搅拌;开启真空系统和控温系统,将真空度设定为0.075MPa,温度设定为75℃;经过约2.5小时的减压加热浓缩,乳液比重达到1.397,停止真空和控温系统,放出乳液;采用氨水将浓缩分散液pH值调至8。
送样检测结果:所得浓缩乳液固含量为501g/L(以浓缩分散液质量为基准),乳化剂含量为44g/L(以乳液中聚全氟乙丙烯树脂干料为基准)。稳定性为245秒,乳液静置存放6个月没有出现沉降或分层现象。乳液存放到2个月时颜色开始变黄,到4个月时出现漂浮物。
实施例5聚全氟乙丙烯浓缩分散液的制备方法
在2000L的高压反应釜中进行间歇式自由基乳液制备,以制备聚全氟乙丙烯乳液。
向反应釜中加入1200L无离子水,升温煮沸,且恒温80min。反应釜中蒸气空间的空气先用氮气置换至氧含量为20ppm。通过计量泵向反应釜中加入35kg50g/L的全氟辛酸铵水溶液,将反应釜升温至85℃。10min内加入200kg初始混合单体(40kg四氟乙烯及160kg全氟丙烯)。开启搅拌,将反应釜中的混合单体充分混合,然后加入1250g50g/L的过硫酸钾溶液,开始反应。在反应过程中用补加混合单体(四氟乙烯:全氟丙烯=15:1,摩尔比)维持反应釜压力3.5MPa,反应温度85℃。加入链转移剂丙二酸二乙酯1000mL。反应达到预定投料量后,停止搅拌,回收反应釜中未反应混合单体,且将乳液放到乳液贮槽。测得乳液固含量为285g/L,乳液粒径为0.20μm。
通过过滤除去乳液中的破乳料等杂质,将1500kg源乳液加入到1800L浓缩釜内;加入金属螯合剂柠檬酸(CA)与羟基乙酸的复配物170g(质量比为1:1),开始搅拌混合均匀,然后静置40min;开启搅拌,缓慢加入脂肪酸聚氧乙烯脂乳化剂25.5kg(H(CH2)11COO(CH2CH2O)9H),混合均匀后停止搅拌;开启真空系统和控温系统,将真空度设定为0.085MPa,温度设定为75℃;经过约25小时的减压加热浓缩,乳液比重达到1.401,停止真空和控温系统,放出乳液;采用氨水将浓缩分散液pH值调至8。
送样检测结果:所得浓缩乳液固含量为509g/L(以浓缩分散液质量为基准),乳化剂含量为55g/L(以乳液中聚全氟乙丙烯树脂干料为基准)。稳定性为330秒,乳液静置存放6个月没有出现沉降或分层现象。乳液存放6个月均未出现漂浮物和颜色变化。
实施例6聚全氟乙丙烯浓缩分散液的制备方法
在50L的高压反应釜中进行间歇式自由基乳液制备,以制备改性聚全氟乙丙烯乳液。
向反应釜中加入30L无离子水,升温煮沸,且恒温80min。反应釜中蒸气空间的空气先用氮气置换至氧含量为20ppm。通过计量泵向反应釜中加入60g50g/L的全氟辛酸铵水溶液,将反应釜升温至85℃。5min内加入4.6kg初始混合单体(0.9kg四氟乙烯、3.6kg全氟丙烯和0.1kg全氟丙基乙烯基醚)。开启搅拌,将反应釜中的混合单体充分混合,然后加入30g50g/L的过硫酸钾溶液,开始反应。在反应过程中用补加混合单体(四氟乙烯:全氟丙烯=15:1,摩尔比)维持反应釜压力3.5MPa,反应温度85℃。加入链转移剂丙二酸二乙酯30mL。反应达到预定投料量后,停止搅拌,回收反应釜中未反应混合单体,且放出乳液。测得乳液固含量为271g/L,乳液粒径为0.22μm。
取上述乳液2kg,通过过滤除去乳液中的破乳料等杂质,加入到3L圆底烧瓶中;加入金属螯合剂柠檬酸(CA)0.22g,开始搅拌混合均匀,然后静置40min;开启搅拌,缓慢加入脂肪酸聚氧乙烯酯乳化剂30g(H(CH2)11COO(CH2CH2O)9H),混合均匀后停止搅拌;开启真空系统和控温系统,将真空度设定为0.075MPa,温度设定为65℃;经过约3小时的减压加热浓缩,乳液比重达到1.399,停止真空和控温系统,放出乳液;采用氨水将浓缩分散液pH值调至9。
送样检测结果:所得浓缩乳液固含量为513g/L(以浓缩分散液质量为基准),乳化剂含量为38g/L(以乳液中聚全氟乙丙烯树脂干料为基准)。稳定性为315秒,乳液静置存放6个月没有出现沉降或分层现象。乳液存放6个月均未出现漂浮物和颜色变化。
由上述实施例和对比例可见,使用本发明提供的乳化剂和金属螯合剂制备的聚全氟乙丙烯浓缩分散液产品,稳定性好,外观好。
虽然,上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述,但在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。
Claims (9)
1.聚全氟乙丙烯浓缩分散液的制备方法,其特征在于,向聚全氟乙丙烯的水性聚合液中加入脂肪酸聚氧乙烯脂和金属螯合剂混合均匀,然后加热真空浓缩,当固含量达到30-70wt%时停止浓缩,向浓缩分散液中加入pH调节剂将分散液的pH值调至5-10,即得聚全氟乙丙烯浓缩分散液成品。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)向聚全氟乙丙烯的水性聚合液中加入聚全氟乙丙烯固含量200-500ppm的金属螯合剂,混合均匀,然后至少静置20min;
(2)向上述溶液中加入聚全氟乙丙烯干料量2-10wt%的脂肪酸聚氧乙烯脂,混合均匀后加入浓缩釜中,加入量为浓缩釜体积的2/5-4/5;
(3)采用减压加热蒸馏方式浓缩,将浓缩釜内真空度控制在0.06-0.1MPa,温度控制在40-75℃;
(4)当浓缩釜内浓缩分散液的固含量达到30-70wt%时停止浓缩;
(5)向上述浓缩分散液中加入pH调节剂将分散液的pH值调至5-10,即得聚全氟乙丙烯浓缩分散液成品。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述聚全氟乙丙烯的水性聚合液的固含量为15-30wt%,平均粒径为0.15-3.0μm;所述聚全氟乙丙烯为四氟乙烯和全氟丙烯的共聚物或四氟乙烯、全氟丙烯和改性单体的共聚物;所述改性单体为偏氟乙烯、三氟乙烯、全氟丁基乙烯、全氟烷基乙烯基醚中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述脂肪酸聚氧乙烯脂的分子式为RCOO(CH2CH2O)nH,其中R表示C6-C16的饱和或不饱和烃基,n为8-16。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述烃基包括但不限于庚烷基、任烷基、癸烷基、十一烷基、月桂基、十三烷基,n为10-14。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述金属螯合剂选自羧酸型金属离子螯合剂,包括但不限于柠檬酸、酒石酸、葡萄糖酸、羟基乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸、二羟乙基甘氨酸、2-氧乙酸基丙二酸、2-氧乙酸基丁导酸,或它们的混合物。
7.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(2)中加入聚全氟乙丙烯干料量3-8wt%的脂肪酸聚氧乙烯脂。
8.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(3)中温度控制在45-70℃。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述pH调节剂包括但不限于氨水。
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