CN104119496A - 密炼压延型tpu弹性体的制备方法 - Google Patents

密炼压延型tpu弹性体的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104119496A
CN104119496A CN201410334198.7A CN201410334198A CN104119496A CN 104119496 A CN104119496 A CN 104119496A CN 201410334198 A CN201410334198 A CN 201410334198A CN 104119496 A CN104119496 A CN 104119496A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tpu
banburying
dicarboxylic acid
fatty alcohol
long
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410334198.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104119496B (zh
Inventor
林棋灿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GAODING FINE CHEMICAL INDUSTRY (KUNSHAN) Co Ltd
Original Assignee
GAODING FINE CHEMICAL INDUSTRY (KUNSHAN) Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GAODING FINE CHEMICAL INDUSTRY (KUNSHAN) Co Ltd filed Critical GAODING FINE CHEMICAL INDUSTRY (KUNSHAN) Co Ltd
Priority to CN201410334198.7A priority Critical patent/CN104119496B/zh
Publication of CN104119496A publication Critical patent/CN104119496A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104119496B publication Critical patent/CN104119496B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206Polyhydroxy compounds aliphatic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/0838Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/34Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C08G18/341Dicarboxylic acids, esters of polycarboxylic acids containing two carboxylic acid groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本发明公开了一种密炼压延型TPU弹性体的制备方法,采用原料:二异氰酸酯、长链多元醇、扩链剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗热裂解剂、脂肪醇二羧酸脂;将脂肪醇二羧酸脂投入长链多元醇保持槽中混合均匀,然后混合进入双螺杆挤出机反应聚合成TPU熔体后,直接进行水下挤出造粒制得密炼压延型TPU弹性体。在配方原料中长链多元醇内添加脂肪醇二羧酸脂,透过双螺杆押出机反应塑化取得密炼压延型TPU弹性体。该弹性体在密炼压延过程中,与密炼机、开炼机、压延机等金属设备有良好的离型不沾黏效果,克服TPU弹性体与金属物质之间的黏附力,同时在高速密炼与熔体塑化过程,具有不易黄变、热降解特性。

Description

密炼压延型TPU弹性体的制备方法
技术领域
本发明涉及一种密炼压延型TPU弹性体的制备方法。
背景技术
TPU弹性体具有高机械性能、抗水解、抗微生物侵蚀性能,既有宽广硬度范围又有高回弹性;可透过押出、流延、吹塑、吸塑、注塑工艺进行加工得到优良制品。由于TPU弹性体高温熔融下具有黏附性,对于密炼压延工艺无法正常加工取得良好制品。故针对TPU弹性体在密炼压延加工问题,本发明透过TPU弹性体配方与制程设计,使其TPU弹性体可正常稳定用于密炼压延型加工取得制品。
中国发明专利公开号CN103289360A公开了一种压延性热塑性聚氨酯及其制备方法,但其作法是将添加剂(鲸鱼脂腊与长链脂肪酸盐)于双螺杆反应器中后段外添加于TPU熔体内。该方法存在以下缺陷:1、由于该添加剂是粉体状态,外添加方式的稳定性不足将无法均匀分散于TPU熔体内;2、在反应生成TPU熔体后才将与金属粘附性的添加剂加入,并且添加剂于双螺杆反应器塑化时间短,存在兼容性与分散性问题,用于压延加工后制品表面将出现严重助剂析出现象。
发明内容
目的:为解决现有技术的不足,解决现有压延工艺使用TPU弹性体出现黏轮、黄变、热裂解、助剂析出的技术问题,针对TPU弹性体在密炼压延过程中因黏附问题无法正常加工与现有压延性热塑性聚氨酯及其制备方法出现添加稳定性与兼容性不足现象,本发明提供一种密炼压延型TPU弹性体的制备方法,该方法将脂肪醇二羧酸脂投入长链多元醇保温原料槽内,保持槽内温度在100-120度,并充分搅拌5-10分钟后,将二异氰酸酯、长链多元醇、扩链剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗热裂解剂、脂肪醇二羧酸脂混合进入双螺杆挤出机反应聚合成TPU熔体后,直接进行水下挤出造粒,得到密炼压延型TPU弹性体。
技术方案:为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案为:
一种密炼压延型TPU弹性体的制备方法,采用原料:二异氰酸酯、长链多元醇、扩链剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗热裂解剂、脂肪醇二羧酸脂;将脂肪醇二羧酸脂投入长链多元醇保持槽中混合均匀,然后混合进入双螺杆挤出机反应聚合成TPU熔体后,直接进行水下挤出造粒制得密炼压延型TPU弹性体。
所述的密炼压延型TPU弹性体的制备方法,采用的原料为:二异氰酸酯、长链多元醇、扩链剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗热裂解剂、脂肪醇二羧酸脂;各组分含量之和为100%;所述百分比均为质量百分比,组分含量如下:
二异氰酸酯16-30%,
长链多元醇58-72%,
扩链剂8-15%,
抗氧化剂与抗热裂解剂0.5-2%,
紫外线吸收剂0.3-1%,
脂肪醇二羧酸脂0.5-1%;
其中所述二异氰酸酯、长链多元醇、扩链剂为用于生成TPU熔体的反应物;紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗热裂解剂、脂肪醇二羧酸脂为助剂。
所述的密炼压延型TPU弹性体的制备方法,包括以下步骤:
步骤1):将扩链剂放入保温罐中,温度保持度在50-60度,将抗氧化剂与抗热裂解剂投入扩链剂的保温罐中,充分搅拌5-10分钟混合均匀得混合物1备用;
步骤2):将长链多元醇放入保温罐内,温度维持在100-120度,将紫外线吸收剂、与包覆TPU熔体形成与金属设备离型层的脂肪醇二羧酸脂加入长链多元醇的保温罐内,充分搅拌5-10分钟均匀得混合物2备用;
步骤3):将上述制得的混合物1、混合物2、二异氰酸酯同时注入双螺杆挤出机内反应塑化50-70秒,TPU熔体在塑化过程中不需要再另外添加任何助剂,可直接过滤挤出,进行水下造粒,得到密炼压延型TPU弹性体。
有益效果:本发明提供的密炼压延型TPU弹性体的制备方法中,在配方原料中长链多元醇内添加脂肪醇二羧酸脂,透过双螺杆押出机反应塑化取得密炼压延型TPU弹性体;该弹性体在密炼压延过程中,与密炼机、开炼机、压延机等金属设备有良好的离型不沾黏效果,克服TPU弹性体与金属物质之间的黏附力,同时在高速密炼与熔体塑化过程,具有不易黄变、热降解特性。由于密炼压延型TPU弹性体是采用原料内添加聚合反应造粒,与市场上在TPU双螺杆押出机后段添加于TPU熔体方式有所不同,该TPU弹性体在密炼与压延过程中与金属设备形成离型效果,由于该弹性体于双螺杆挤出机聚合反应时间长,添加剂分散性与兼容性优良,在加工过程可充分包覆密炼压延过程中的TPU熔体,达到完全不沾黏之效果;该技术方案在反应塑化过程具有优异的分散性与兼容性,并提高TPU弹性体物性强度。在密炼压延过程与金属设备起到良好离型效果,并解决TPU弹性体密炼压延过程出现黄变、热裂解与成品严重析出的技术问题;具有优良的分子量分布特性及出色的耐热与抗黄变性质。
本发明具有以下特点:
1.密炼压延型TPU弹性体具备与金属物质产品良好离型效果,客户加工时无须另添加助剂来克服沾黏问题。
2.密炼压延型TPU弹性体制备方式采用原料内添加之聚合反应方式,与市场上于TPU熔体外添加方式不同,克服并改善既有助剂分散性与兼容性问题。
3.密炼压延型TPU弹性体由于反应塑化时间长充分混炼,提高TPU弹性体物性强度,加工时熔体不会因长时间塑化出现黄变、热裂解现象。并改善密炼压延后成品出现助剂严重析出的技术问题。
4.透过配方调节与助剂内添加克服TPU弹性体在压延工艺的局限性,并且密炼压延型TPU弹性体生产前无须干燥可直接密炼压延生产,大幅缩短加工时间,提高生产效率。
具体实施方式
下面结合实例对本发明做具体说明:
实施例1:一种密炼压延型TPU弹性体,组成如下:
二异氰酸酯16%,
长链多元醇70%,
扩链剂12%,
抗氧化剂与抗热裂解剂1%,
紫外线吸收剂0.5%,
脂肪醇二羧酸脂0.5%;
总量为100%。
所述的密炼压延型TPU弹性体的制备方法,包括以下步骤:
步骤1):将扩链剂放入保温罐中,温度保持度在50-60度,将抗氧化剂与抗热裂解剂投入扩链剂的保温罐中,充分搅拌5-10分钟混合均匀得混合物1备用;
步骤2):将长链多元醇放入保温罐内,温度维持在100-120度,将紫外线吸收剂、与包覆TPU熔体形成与金属设备离型层的脂肪醇二羧酸脂加入长链多元醇的保温罐内,充分搅拌5-10分钟均匀得混合物2备用;
步骤3):将上述制得的混合物1、混合物2、二异氰酸酯同时注入双螺杆挤出机内反应塑化50-70秒,TPU熔体在塑化过程中不需要再另外添加任何助剂,可直接过滤挤出,进行水下造粒,得到密炼压延型TPU弹性体。
实施例2至实施例5:
按以下表1中指定的各组分含量重复实验实施例1的方法,分别得到不同组分含量的密炼压延型TPU弹性体产品2至产品5:
表1
将实施例1至实施例5中制得的密炼压延型TPU弹性体产品1至产品5,进行对比实验和空白实验,实验结果表明:
本发明提供和制备出来的密炼压延型TPU弹性体,与现有的制备方法相比,具有以下优点:1)藉由TPU弹性体高温熔体下与金属物质沾黏之原理,在TPU弹性体配方原料中添加脂肪醇二羧酸脂助剂,藉由该助剂充分与TPU熔体混合均匀反应造粒。该弹性体在密炼压延过程中,与密炼机、开炼机、压延机等金属设备有良好的离型不沾黏效果,克服TPU弹性体与金属物质之间的黏附力,并使加工设备充分热传导混炼均匀特性。
由于密炼压延型TPU弹性体是采用原料内添加助剂再聚合反应造粒,与市场上在TPU双螺杆挤出机后段添加于TPU熔体方式有所不同。该技术方案反应塑化时间长、混炼效果佳,具有优异的分散性与兼容性,并提高TPU弹性体物性强度。在密炼压延过程与金属设备起到良好离型效果,解决TPU弹性体密炼压延时间长、熔体高速搅拌塑化而出现黄变、热裂解现象,并改善密炼压延后,成品出现助剂严重析出的技术问题。1.密炼压延型TPU弹性体具备与金属物质产品良好离型效果,客户加工时无须另添加助剂来克服沾黏问题。2.密炼压延型TPU弹性体制备方式采用原料内添加之聚合反应方式,与市场上于TPU熔体外添加方式不同,克服并改善既有助剂分散性与兼容性问题。3.密炼压延型TPU弹性体由于反应塑化时间长充分混炼,提高TPU弹性体物性强度,加工时熔体不会因长时间塑化出现黄变、热裂解现象。并改善密炼压延后成品出现助剂严重析出的技术问题。4.透过配方调节与助剂内添加克服TPU弹性体在压延工艺的局限性,并且密炼压延型TPU弹性体生产前无须干燥可直接密炼压延生产,大幅缩短加工时间,提高生产效率。
以上已以较佳实施例公开了本发明,然其并非用以限制本发明,凡采用等同替换或者等效变换方式所获得的技术方案,均落在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种密炼压延型TPU弹性体的制备方法,采用原料:二异氰酸酯、长链多元醇、扩链剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗热裂解剂、脂肪醇二羧酸脂;将脂肪醇二羧酸脂投入长链多元醇保持槽中混合均匀,然后混合进入双螺杆挤出机反应聚合成TPU熔体后,直接进行水下挤出造粒制得密炼压延型TPU弹性体。
2.根据权利要求1所述的密炼压延型TPU弹性体的制备方法,采用的原料为:二异氰酸酯、长链多元醇、扩链剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗热裂解剂、脂肪醇二羧酸脂;各组分含量之和为100%;所述百分比均为质量百分比,组分含量如下:
二异氰酸酯16-30%,     
长链多元醇58-72%,
扩链剂8-15%,
抗氧化剂与抗热裂解剂0.5-2%,
紫外线吸收剂0.3-1%,
脂肪醇二羧酸脂0.5-1%;
其中所述二异氰酸酯、长链多元醇、扩链剂为用于生成TPU熔体的反应物;紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗热裂解剂、脂肪醇二羧酸脂为助剂。
3.根据权利要求1或2所述的密炼压延型TPU弹性体的制备方法,包括以下步骤:
步骤1):将扩链剂放入保温罐中,温度保持度在50-60度,将抗氧化剂与抗热裂解剂投入扩链剂的保温罐中,充分搅拌5-10分钟混合均匀得混合物1备用;
步骤2):将长链多元醇放入保温罐内,温度维持在100-120度,将紫外线吸收剂、与包覆TPU熔体形成与金属设备离型层的脂肪醇二羧酸脂加入长链多元醇的保温罐内,充分搅拌5-10分钟均匀得混合物2备用;
步骤3):将上述制得的混合物1、混合物2、二异氰酸酯同时注入双螺杆挤出机内反应塑化50-70秒,TPU熔体在塑化过程中不需要再另外添加任何助剂,可直接过滤挤出,进行水下造粒,得到密炼压延型TPU弹性体。
CN201410334198.7A 2014-07-14 2014-07-14 密炼压延型tpu弹性体的制备方法 Active CN104119496B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410334198.7A CN104119496B (zh) 2014-07-14 2014-07-14 密炼压延型tpu弹性体的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410334198.7A CN104119496B (zh) 2014-07-14 2014-07-14 密炼压延型tpu弹性体的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104119496A true CN104119496A (zh) 2014-10-29
CN104119496B CN104119496B (zh) 2016-05-11

Family

ID=51765151

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410334198.7A Active CN104119496B (zh) 2014-07-14 2014-07-14 密炼压延型tpu弹性体的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104119496B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106243318A (zh) * 2016-07-28 2016-12-21 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种密炼压延型热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN110698628A (zh) * 2019-09-29 2020-01-17 合肥科天水性科技有限责任公司 一种新型无溶剂聚氨酯树脂及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103073697A (zh) * 2013-01-08 2013-05-01 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种热塑性聚氨酯弹性体的加工工艺
CN103289360A (zh) * 2013-05-30 2013-09-11 中国人民解放军总后勤部建筑工程研究所 压延型热塑性聚氨酯及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103073697A (zh) * 2013-01-08 2013-05-01 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种热塑性聚氨酯弹性体的加工工艺
CN103289360A (zh) * 2013-05-30 2013-09-11 中国人民解放军总后勤部建筑工程研究所 压延型热塑性聚氨酯及其制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106243318A (zh) * 2016-07-28 2016-12-21 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种密炼压延型热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN106243318B (zh) * 2016-07-28 2018-12-04 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种密炼压延型热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN110698628A (zh) * 2019-09-29 2020-01-17 合肥科天水性科技有限责任公司 一种新型无溶剂聚氨酯树脂及其应用
CN110698628B (zh) * 2019-09-29 2021-11-16 合肥科天水性科技有限责任公司 一种无溶剂聚氨酯树脂及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN104119496B (zh) 2016-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101392082B (zh) 聚丙烯仿玉色色母料及其制备方法
CN102504504B (zh) 一种高抗冲击耐热聚乳酸合金材料及其制备方法
CN102558679A (zh) 一种新型竹纤维∕聚丙烯复合材料及其制备方法
CN103788555A (zh) 一种聚乙烯基包覆共挤木塑复合材料的生产方法
CN111087693A (zh) 一种低密度低介电疏水聚丙烯复合材料及其制备方法
CN104592644A (zh) 一种晶型可控的耐低温开裂ppr管道及其制备方法
CN107540920A (zh) 茂金属聚乙烯组合物及其制备方法
CN103059537A (zh) 一种高刚高流动pc/abs合金及其制备方法
CN104592730A (zh) 一种聚乳酸/聚酯合金及其制备方法
CN106928565A (zh) 高光泽聚苯乙烯树脂及其制备方法
CN106084716A (zh) 耐候高光免喷涂pc/asa合金材料及其制备方法
CN110144092B (zh) 一种环保硬质pvc改性材料及其制备方法
CN105255149A (zh) 一种低温增韧增强pc/pbt合金材料及其制备方法
CN104119496A (zh) 密炼压延型tpu弹性体的制备方法
CN102304247A (zh) 一种高光泽度耐刮擦聚丙烯母粒及其制备方法和应用
CN101914250B (zh) 环保型高流动性高热稳定性改性聚氯乙烯母粒的制备方法
CN104629246A (zh) 一种增韧耐磨合金材料及制备方法
CN111873415A (zh) 一种基于增材制造技术的高强度轻量化家具及其生产方法
CN104513430A (zh) 一种仿藤条聚丙烯发泡材料及其制备方法
CN104629325A (zh) 一种低光泽耐冲击阻燃改性的pc和abs共混合金
CN113698670B (zh) 一种钙锌稳定剂及其在spc地板基材生产中的应用
CN107540935B (zh) 一种聚丙烯回收料组合物及其制备方法
CN104479310A (zh) 一种环保型婴儿饮水杯用聚乳酸复合材料的制备方法
CN104530738A (zh) 一种pp/abs木塑复合板材及其制备方法
CN111793316A (zh) 一种塑胶大理石纹面及注塑成型工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant