CN104119258B - 新的硫桥连化合物、其用途和其生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及新的硫桥连化合物、其用途和其生产方法。在所述硫桥连化合物中，分子内有至少一个脂肪酸通过至少一个硫桥键合到至少一个聚亚烷基二醇酯，该聚亚烷基二醇酯为脂肪酸与聚亚烷基二醇的反应产物，以及这些具有按重量计8至29％的含硫量。本发明还涉及这些作为硫载体和润滑剂添加剂的用途以及所述化合物的生产。
Description
技术领域
本发明涉及新的硫桥连化合物，其中，分子内有至少一个脂肪酸通过至少一个硫桥键合到至少一个聚亚烷基二醇酯，所述聚亚烷基二醇酯为脂肪酸与聚亚烷基二醇的反应产物，以及这些具有按重量计8至29％的含硫量，涉及这些(硫桥连化合物)作为硫载体和润滑剂添加剂的用途以及所述化合物的生产。
背景技术
据Lubricant Additives，2003，第259和260页中所述，硫载体属于有机化合物类，其中硫的氧化态为0或-1，并且硫原子被键合到烃或硫原子。此外还阐述了硫载体除氧外没有其他杂原子。硫载体通过将硫加入至包含双键的任何类型的不饱和化合物而产生。
硫载体主要用作润滑剂中的添加剂。根据润滑剂添加剂的习惯分类，硫载体在优越有效性的基础上与高压添加剂(＝EP添加剂)类归为一类。硫载体主要防止与彼此摩擦接触的两种金属材料的熔合，且特别在高载荷和高温下。据Lubricants and Lubrication，2001，第107页中所述，存在的硫与金属表面反应，此反应发生的温度一般高于600℃。由该反应产生的低摩擦层通过一类受控的磨损方法连续地剪下，且这样可防止金属表面的熔合。
硫载体也减少与彼此摩擦接触的金属材料之间的摩擦，这样的效果主要在低载荷和低温下是重要的。硫载体的润滑能力是摩擦减少的决定性因 素。据LubricantAdditives,2003,第277页中所述，硫载体的润滑能力一般随着极性增加而上升。
由硫桥连的甘油三酸酯和/或脂肪酸烷基酯组成的硫载体由随后被硫桥连的不饱和甘油三酸酯和/或不饱和脂肪酸烷基酯产生。硫桥连的甘油三酸酯和/或脂肪酸烷基酯具有与水不混溶的缺点。因此，当它们用于与水混溶润滑剂时有必须加入乳化剂。
由硫桥连的脂肪酸组成的硫载体由被硫桥连的不饱和脂肪酸产生。硫桥连的脂肪酸主要用作与水混溶的润滑剂的添加剂。在与水混溶的润滑剂的生产中，硫桥连的脂肪酸通常被中和得到肥皂，因为标准程序加入了碱，例如三乙醇胺或含水氢氧化钾溶液，以便产生碱性pH。所得的硫桥连肥皂是与水混溶的并且不需要加入乳化剂，而且其本身可以充当乳化剂。此外，它们是强极性的并且具有很高的对金属材料的润滑能力。然而，硫桥连肥皂具有在硬水中可产生皂垢沉积的缺点，如通过例如在Lubricant Additives,2003,第281页中描述的方法。迄今已发现，例如调节润滑剂制剂至适应规定的水硬度范围或使用络合剂的各种溶液方法，仅提供了部分解决方案。将硫桥连的脂肪酸满意地用作添加剂用于与水混溶的润滑剂通常仅在高成本下是可能的。这大大限制了其使用。
在US-A4172800和US-A3822299中，不饱和脂肪酸首先被乙氧基化，然后与硫反应得到硫桥连的脂肪酸聚亚烷基二醇酯。所述产品没有羧酸单元。这些产物因为具有小于按重量计8％的低含硫量、和/或不充分与水混溶而不能成本效益地使用。在US-A3822299的实施例2中达到了按重量计10.9％的相当高的含硫量。根据W.C.Griffin的HLB值计算给出了7.5的HLB值。因此，当来自实施例2的产物已在水中稀释时，其形成了半稳定的乳液，因此，其是不充分与水混溶的。
迄今已知的所有硫载体需要加入乳化剂用于充分混溶于水和/或具有低极性和/或易于在硬水中形成皂垢沉积和/或具有低含硫量。就本发明而 言，硬水意味着以德国度(German degree)表示的至少8.4°dH的硬度水平。这对应于根据德国“Wasch-undReinigungsmittelgesetz[Washing and Cleansing Agents Act]”,2007所述的“中等”和“硬”的硬度范围。
发明内容
因此，本发明的目的在于提供硫桥连的化合物，其充分与水混溶而无需加入乳化剂，此外其具有强极性，在硬水中没有或无显著形成皂垢沉积的倾向并且具有按重量计至少8％的含硫量。
出乎意料地，现在已经发现，该目的可经由硫桥连的化合物达到，在该硫桥连的化合物中，分子内有至少一个脂肪酸通过至少一个硫桥键合到至少一个聚亚烷基二醇酯，脂肪酸与聚亚烷基二醇的反应产物，而且由于硫桥，这些化合物具有按重量计8至29％的含硫量。
本发明提供了硫桥连的化合物，其中，分子内有至少一个脂肪酸通过至少一个硫桥键合到至少一个聚亚烷基二醇酯，脂肪酸与聚亚烷基二醇的反应产物，而且由于硫桥，这些化合物具有按重量计8至29％的含硫量。
聚亚烷基二醇酯优选为聚乙二醇酯、聚丙二醇酯、聚丁二醇酯和/或其中氧化乙烯(ethylene oxide)单元、氧化丙烯单元和/或氧化丁烯单元随机和/或嵌段(blockwise)排列的聚亚烷基二醇酯。特别优选的是聚乙二醇酯。在下文中，用于聚亚烷基二醇酯的另一个术语是聚亚烷基二醇酯化的脂肪酸。
基于单官能聚乙二醇和单不饱和一元羧酸的本发明的硫桥连化合物可由下式(I)示出：
基于双官能聚乙二醇和单不饱和一元羧酸的本发明的硫桥连化合物可由下式(II)示出：
基于三官能聚乙二醇和单不饱和一元羧酸的本发明的硫桥连化合物可由下式(III)示出：
基于四官能聚乙二醇和单不饱和一元羧酸的本发明的硫桥连化合物可由下式(IV)示出：
对于示出的角标(index)，优选下面的数值范围：
| 角标 | 数值范围 | 优选数值范围 |
| a | 3到29 | 5到12 |
| b | 3到29 | 5到12 |
| c | 3到29 | 5到12 |
| d | 3到29 | 5到12 |
| 角标 | 数值范围 | 优选数值范围 |
| e | 3到29 | 5到12 |
| f | 3到29 | 5到12 |
| g | 3到29 | 5到12 |
| h | 3到29 | 5到12 |
| p | 3到29 | 5到12 |
| q | 3到29 | 5到12 |
| r | 3到29 | 5到12 |
| s | 3到29 | 5到12 |
| t | 3到29 | 5到12 |
| u | 3到29 | 5到12 |
| v | 3到29 | 5到12 |
| w | 3到29 | 5到12 |
| n | 2到10 | 4到8 |
| m | 4到20 | 8到16 |
| k | 2到10 | 4到8 |
| j | 2到10 | 4到8 |
| x | 1到10 | 2到4 |
| y | 2到10 | 4到8 |
式II、式III和式IV还可包括另外的单元，例如聚乙二醇酯、硫桥和 /或饱和一元羧酸。所有结构式中表示的硫桥连化合物是基于聚乙二醇的。 本发明还涵盖，聚乙二醇，聚丙二醇，聚丁二醇和/或其中氧化乙烯单元、 氧化丙烯单元和/或氧化丁烯单元随机和/或嵌段排列的聚亚烷基二醇。此 外，可以以混合物的形式使用单官能、双官能、三官能和四官能聚亚烷基 二醇。也可以使用具有任何期望数量的双键、三键和/或羧酸单元的单不饱 和一元羧酸、不饱和脂肪酸。
本发明的硫桥连化合物可以通过下面详细说明的3个实施方式的方式来产生，此处优选第一个实施方式：
1)硫桥连化合物可经由不饱和脂肪酸与硫和/或硫化氢反应得到硫桥连的脂肪酸、优选硫桥连的饱和脂肪酸，以及随后这些硫桥连的脂肪酸与聚亚烷基乙二醇的反应而获得。
2)硫桥连化合物可经由不饱和脂肪酸与聚亚烷基二醇反应得到由不饱和聚亚烷基二醇酯和未酯化的不饱和脂肪酸组成的中间产物，以及随后该中间产物与硫和/或硫化氢的反应而获得。
3)硫桥连化合物可经由混合不饱和脂肪酸与不饱和脂肪酸聚亚烷基二醇酯，以及随后该混合物与硫和/或硫化氢的反应而获得，该不饱和脂肪酸聚亚烷基二醇酯由不饱和脂肪酸与聚亚烷基二醇或与亚烷基氧化物(alkylene oxide)反应而产生。
就本发明而言，聚亚烷基二醇是单官能、双官能、三官能和/或四官能的聚亚烷基二醇。
单官能聚亚烷基二醇优选为具有一个羟基的直链聚亚烷基二醇，其中亚烷基优选为亚乙基、亚丙基和/或亚丁基，特别优选亚乙基。单官能聚亚烷基二醇的摩尔质量优选为100到500g/mol。这些可以经由单官能醇、优选甲醇与亚烷基氧化物的反应产生。例如，可以用来自Clariant International AG的商品名为Polyglykol M获得的单官能聚亚烷基二醇。
双官能聚亚烷基二醇优选为具有两个羟基的直链聚亚烷基二醇，其中亚烷基优选为亚乙基、亚丙基和/或亚丁基，特别优选亚乙基。双官能聚亚烷基二醇的摩尔质量优选为200到1000g/mol。这些可经由双官能醇、优选乙二醇或二乙二醇与亚烷基氧化物的反应来产生。例如，可用来自BASFSE的商品名为 E获得的双官能聚亚烷基二醇。
三官能聚亚烷基二醇优选为具有三个羟基的支链聚亚烷基二醇，其中亚烷基优选为亚乙基、亚丙基和/或亚丁基，特别优选亚乙基。三官能聚亚 烷基二醇的摩尔质量优选为300到1500g/mol。这些可经由三官能醇、优选甘油与亚烷基氧化物的反应来产生。例如，可用来自The Dow Chemical Company的商品名为UconTM TPEG获得的三官能聚亚烷基二醇。
四官能聚亚烷基二醇优选为具有四个羟基的支链聚亚烷基二醇，其中亚烷基优选为亚乙基、亚丙基和/或亚丁基，特别优选亚乙基。四官能聚亚烷基二醇的摩尔质量优选为400到2000g/mol。这些可经由四官能醇、优选季戊四醇与亚烷基氧化物的反应来产生。例如，可用来自Clariant International AG的商品名为Polyglykol P41获得的四官能聚亚烷基二醇。
在上述亚烷基氧化物之中，优选的是氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯。这些可商购自例如BASF SE。
在Lubricants and Lubrication,2001,第75页中一般性地描述了聚亚烷基二醇的生产。
该至少一个脂肪酸和至少一个聚亚烷基二醇酯化的脂肪酸(聚亚烷基二醇酯)优选包含不饱和羧酸，优选不饱和一元羧酸，其优选具有6至32个C原子的碳链长度。使用的起始材料不仅可以是纯的不饱和一元羧酸，而且可以是一元羧酸的混合物，该一元羧酸的混合物包含作为主要成分的不饱和一元羧酸和作为辅助成分的饱和一元羧酸。
分别与硫和聚亚烷基二醇的反应使用不饱和脂肪酸，优选不饱和一元羧酸。在这里优选油酸和亚油酸，在本发明的一个特别优选的实施方式中，它们被用作脂肪酸混合物的主要成分。
脂肪酸混合物优选从天然来源的油中获得，并且还可以包含一定比例的饱和脂肪酸以及不饱和脂肪酸。天然来源的油的实例为巴巴苏油(babassu oil)、棉籽油、琉璃苣油(borage oil)、红花油、花生油、黑醋粟籽油(blackcurrant seed oil)、榛果油、鲱油、桐油、荷荷巴油(jojoba oil)、 椰子油、牛蹄油(neatsfoot oil)、骨油、猪油(lard oil)(＝猪肉油(pork lard))、肝油、亚麻籽油、玉米油、杏仁油、橄榄油、棕榈油、棕榈仁油、菜籽油、牛脂油(beef tallow oil)(＝牛油(beef lard))、蓖麻油、沙丁鱼油、芥子油(mustardseed oil)、大豆豆油、葵花油、乳木果油(shea butter)、妥尔油(tall oil)、葡萄籽油、鲸油和胡桃油。优选使用这些的精制变体。此处优选脂肪酸混合物，其包含按重量计超过80％的不饱和脂肪酸。
根据第三个实施方式，用作起始材料的不饱和脂肪酸聚亚烷基二醇酯经由不饱和脂肪酸与聚亚烷基二醇或亚烷基氧化物反应来制备。这些是可商购的产品，但如上所述的这些也可经由不饱和脂肪酸与聚亚烷基二醇或亚烷基氧化物的反应来制备。在这方面，关于优选的不饱和脂肪酸、聚亚烷基二醇和亚烷基氧化物，参考的内容已在上文陈述。该不饱和脂肪酸与聚亚烷基二醇的反应优选在120到200℃的温度和20mbar到大气压的压力下并伴随着酸性催化剂的使用以及4到24h的反应时间进行。不饱和脂肪酸与亚烷基氧化物的反应优选在100到190℃的温度和1到6mbar的压力下并伴随着亲核催化剂的使用而进行。例如，不饱和脂肪酸聚亚烷基二醇酯可从具有商标和的SasolGermany GmbH获得。
在Chemistry and Technology of Surfactants,2006,第139和140页中一般性地描述了脂肪酸聚亚烷基二醇酯的生产。
本发明的硫桥连化合物也可是混合物的成分。
本发明进一步提供了混合物，其包含本发明的硫桥连化合物以及另外添加剂和/或载体液体。
此处优选的是另外的高压添加剂、硫添加剂、抗磨添加剂、磷添加剂、腐蚀抑制剂、磺酸盐、磺酸、磺酸酯(sulphonic ester)、羧酸盐、羧酸、羧酸酯(carboxylic ester)、非铁金属钝化剂、三唑、三唑衍生物、表面活 性剂、乳化剂、分散剂、增溶剂、羧酸烷氧基化物、羧酰胺(carboxamide)、脂肪醇、脂肪醇烷氧基化物、醚羧酸、二醇、二醇醚、聚亚烷基二醇、碱化剂、烷基胺、烷醇胺、润滑改进剂、甘油单酸酯、甘油二酸酯、甘油三酸酯、生物杀灭剂、防沫剂、抗氧化剂、络合剂、掩蔽剂、破乳剂(反乳化剂)、粘度指数改进剂、阻燃剂、染料、增味剂(odorant)，以及按照美国石油学会(American Petroleum Institute)(API)定义的组I至V的油。
本发明进一步提供了生产本发明的硫桥连化合物的方法：
此处优选的是下面说明的3个实施方式。
1)使不饱和脂肪酸、优选不饱和一元羧酸首先与硫和/或硫化氢反应得到硫桥连的脂肪酸、优选硫桥连的饱和脂肪酸，然后使该硫桥连的脂肪酸与至少一种聚亚烷基二醇以这样的方式反应，即该脂肪酸的至少一个羧酸单元出现在本发明的硫桥连化合物内。
2)使摩尔过量的不饱和脂肪酸、优选不饱和一元羧酸与至少一种聚亚烷基二醇反应得到由不饱和聚亚烷基二醇酯和未酯化的不饱和脂肪酸组成的中间产物，然后使该中间产物与硫和/或硫化氢以这样的方式反应，即该脂肪酸的至少一个羧酸单元出现在本发明的硫桥连化合物内。
3)使不饱和脂肪酸、优选不饱和一元羧酸与至少一种不饱和脂肪酸聚亚烷基二醇酯混合，然后使该混合物与硫和/或硫化氢以这样的方式反应，即该脂肪酸的至少一个羧酸单元出现在本发明的硫桥连化合物内。
通过根据ASTM D664或DIN53402所述的酸值(acid number)确定羧酸单元。在本发明的方法的第一个和第二个实施方式中，脂肪酸和/或硫桥连的脂肪酸与聚亚烷基二醇的反应经由酸值检测。该反应终止的时刻不晚于至少一个羧酸单元仍然存在的时刻。
本发明的方法的第一个和第二个实施方式优选以下列比率使用起始材料：
a)基于1g的不饱和脂肪酸、优选不饱和一元羧酸，使用0.05g至1g的聚亚烷基二醇；
以及
b)基于1g的不饱和脂肪酸、优选不饱和一元羧酸，使用0.05g至0.5g的硫。
本发明的方法的第三个实施方式优选以下列比率使用起始材料：
a)基于1g的不饱和脂肪酸、优选不饱和一元羧酸，使用0.2g至4g的不饱和脂肪酸聚亚烷基二醇酯；
以及
b)基于1g的不饱和脂肪酸、优选不饱和一元羧酸，使用0.05g至0.5g的硫。
在本发明的方法的所有实施方式中，与硫和/或硫化氢的反应(“硫化”)优选在大气压(即在0.9到1.1bar范围内)至15bar的压力和119至170℃的温度下并伴随着4至24h的反应时间进行。
在本发明的方法的第一个和第二个实施方式中，优选的是，该酯化作用在大气压(即在0.9到1.1bar范围内)下，随后伴随着降低直至10mbar的压力而进行，该反应在120至200℃的温度下并伴随着4至24h的反应时间进行。
在本发明的方法的第三个实施方式中，该混合优选在大气压和15至100℃的温度下并伴随着5至30min的混合时间进行。
在本发明的进一步实施方式中，优选下面具体说明的反应条件：
在本发明的方法的第一个实施方式中，优选的是，使该不饱和脂肪酸、优选不饱和一元羧酸首先与硫和/或硫化氢反应，然后与聚亚烷基二醇、优选聚乙二醇反应得到本发明的硫桥连化合物。在第一步中，将该不饱和一元羧酸用硫和/或硫化氢在压力反应器中于大气压至15bar、优选4bar下，并在119至170℃、优选130℃下硫化。该硫化作用优选通过胺、金属氧化物或酸催化。在第二步中，将该中间产物用聚亚烷基二醇、优选聚乙二醇在大气压至10bar下并在120至200℃、优选180℃下酯化。优选地，该酯化作用继续直到没有另外的水通过蒸馏除去。该酯化作用优选通过锡盐或酸、优选通过磷酸和/或对甲苯磺酸催化。
在本发明的方法的第二个实施方式中，优选的是，使摩尔过量的不饱和脂肪酸、优选不饱和一元羧酸首先与聚亚烷基二醇、优选聚乙二醇反应，然后与硫和/或硫化氢反应得到本发明的硫桥连化合物。在第一步中，使该不饱和一元羧酸用聚亚烷基二醇、优选聚乙二醇在大气压至10bar并在120至200℃、优选180℃下酯化。优选地，该酯化作用继续直到没有另外的水通过蒸馏除去。该酯化作用优选通过锡盐或酸、优选通过磷酸或对甲苯磺酸催化。在第二步中，将包含不饱和聚亚烷基二醇酯和未酯化的不饱和脂肪酸的中间产物用硫和/或硫化氢在压力反应器中于大气压至15bar、优选4bar下并在119至170℃、优选130℃下硫化。该硫化作用优选通过胺、金属氧化物或酸催化。
在本发明的方法的第三个实施方式中，将该不饱和脂肪酸、优选不饱和一元羧酸首先与不饱和脂肪酸聚亚烷基二醇酯混合，然后与硫和/或硫化氢反应得到本发明的硫桥连化合物。在第一步中，该不饱和一元羧酸与不饱和脂肪酸聚亚烷基二醇酯在大气压下并在15至100℃、优选40℃下混 和。在第二步中，将该混合物用硫和/或硫化氢在压力反应器中于大气压至15bar、优选4bar下并在120至170℃、优选130℃下硫化。该硫化作用优选通过胺、金属氧化物或酸催化。
本发明进一步提供了生产混合物的方法，根据该方法在生产本发明的硫桥连化合物之前、期间或之后另外加入润滑剂添加剂和载体液体。
该加入方法可使用市售的混合组件，优选搅拌罐。
本发明进一步提供了本发明的硫桥连化合物作为根据ISO6743的所有润滑剂、例如优选金属加工润滑剂或机械润滑剂中的硫载体和/或润滑剂添加剂的用途。
本发明的硫桥连化合物优选用作在与水混溶的或与水混合的切削液中的润滑剂添加剂。在DIN51385中描述了这些。
本发明的范围涵盖一般性地或在优选范围内的上面提供的和下面列出的所有部分(moiety)定义、角标、参数及说明的组合，即也涵盖各自范围和优选范围之间的任何期望组合。
下面的实施例用于说明本发明，而没有任何产生的限制作用。
具体实施方式
发明实施例：
在下面的实施例中，百分比是指按重量％计。
试剂：
RC5250，基于植物脂肪酸混合物(由按重量计>90％的不饱和脂肪酸构成，主要成分是油酸和亚油酸)的硫桥连的脂肪酸，具有按重量计约15％的含硫量；生产商：Rhein Chemie Rheinau GmbH。
E600，线性双官能聚乙二醇，平均摩尔质量：约600g/mol；生产商：BASFSE。
将下列组分用磁力搅拌器在约25℃混合(混合物A1)：
20.00g的 RC5250
10.00g的 E600
0.03g的磷酸，按重量计75％
酸值为115.9mg的KOH/g。
用于实施例的方法如下：
从混合物A1中取5滴并在约25℃向其中加入约50ml硬度为20°dH的饮用水(样品A1)。样品A1已被搅拌混合后，不溶性液滴留在水中。
然后伴随着磁力搅拌器的使用，在敞口玻璃烧杯中将20g的混合物A1在120℃加热。6小时的反应时间后，将反应产物，即本发明的硫桥连化合物以及在适当情况下的未反应起始材料和副产物的混合物，冷却至室温(混合物A2)。同样从混合物A2中取5滴并向其中加入约50ml硬度为20°dH的饮用水(样品A2)。样品A2已被搅拌混合后，将液滴在水中乳化并形成具有粗制分散相的乳液。
最后，将几滴含水氢氧化钾溶液加入到每个样品A1和A2，直到已达到pH>10。在中和的样品A1中，大量沉淀形成，而在中和的样品A2中，具有细分散相的乳液形成并且仅在一些天后表现出轻微的细沉淀。
下表比较了实施例的结果：
6小时的反应时间后混合物A1已经反应得到本发明的产物(混合物A2)。本发明的硫桥连化合物具有按重量计10.3％的含硫量。本发明的产物的酸值为85.4mg的KOH/g。降低的酸值证明，硫桥连化合物中不但有未酯化的脂肪酸，而且有聚乙二醇酯化的脂肪酸(聚乙二醇酯)。混合物A1(比较)的值保持不变。
此外，进行定量研究来确定皂垢沉积。为此，将混合物A1和A2各自以按重量计0.3％在约25℃溶于根据DIN51367所述的具有3.58mmol/L的定义总硬度(相当于20°dH)的水中。将含水氢氧化钾溶液(按重量计45％)与这些溶液中的每个混合，直到已达到11.0±0.2的pH。为了促进混合物A1和A2溶于水，将大部分所需的含水氢氧化钾溶液首先溶于水中。然后在持续搅拌期间将混合物A1和A2各自缓慢逐滴加入。最后，使用含水氢氧化钾溶液确立11.0±0.2的pH。
将按重量计0.3％的混合物A1称为溶液A1，并将按重量计0.3％的混合物A2称为溶液A2。溶液A1和A2的pH为11.0。
新鲜混合溶液A1包含大量悬浮沉淀物；24h后，沉淀物下沉到底部，并且沉积物上面存在具有细分散相的可见乳液。新鲜混合溶液A2是具有细分散相的乳液；24h后该乳液仍具有细分散相，但明显有轻微的细沉淀。
24h后，使用预折叠滤纸(prepleated filters)(Macherey-Nagel6151/4)对成熟的溶液A1和A2进行过滤。在滤纸上的残留物(皂垢)在105℃下干燥2h，并用重量法进行分析。
在混合物A1的情况下，残余物的质量为0.89g。在本发明的混合物A2的情况下，残余物的质量仅为0.36g。
总结：
用本发明的实施例，可以清楚表明，当使用本发明的产物(混合物A2)时，存在显著较少的皂垢沉积。
实验已表明，本发明的目的已达到。在足够的反应时间后，将混合物A1以这样的方式修改，以提供无需加入乳化剂就与水混溶的产物(混合物A2)，该产物具有高极性，在硬水中没有或无显著形成皂垢沉积的倾向，并且具有高含硫量。
Claims (14)
1.硫桥连化合物，其特征在于，分子内有至少一个脂肪酸通过至少一个硫桥键合到至少一个聚亚烷基二醇酯，所述聚亚烷基二醇酯为至少一种脂肪酸与聚亚烷基二醇的反应产物，以及这些具有按重量计8至29％的含硫量；所述聚亚烷基二醇酯为聚乙二醇酯，聚丙二醇酯，聚丁二醇酯和/或其中氧化乙烯单元、氧化丙烯单元和/或氧化丁烯单元随机和/或嵌段排列的聚亚烷基二醇酯；该脂肪酸为不饱和一元羧酸。
2.根据权利要求1所述的硫桥连化合物，其特征在于，它们符合下式：
和/或
和/或式(III)
和/或式(IV)
其中a、b、c、d、e、f、g、h、p、q、r、s、t、u、v和w相互独立地对应3到29的值，以及
n、k、j和y相互独立地对应2到10的值，
m＝4到10，
x＝1到10。
3.根据权利要求1所述的硫桥连化合物，其特征在于，所述聚亚烷基二醇酯为聚乙二醇酯。
4.根据权利要求2所述的硫桥连化合物，其特征在于，a、b、c、d、e、f、g、h、p、q、r、s、t、u、v和w相互独立地对应5到12的值，n、k、j和y相互独立地对应4到8的值，m＝8到16，以及x＝2到4。
5.混合物，包含至少一种根据权利要求1至4中任一项所述的硫桥连化合物以及另外的润滑剂添加剂和/或载体液体。
6.用于生产根据权利要求1至4中任一项所述的硫桥连化合物的方法，其特征在于，使不饱和脂肪酸首先与硫和/或硫化氢反应得到硫桥连脂肪酸，然后使该硫桥连脂肪酸与聚亚烷基二醇以这样的方式反应，即所述不饱和脂肪酸的至少一个羧酸单元出现在所述硫桥连化合物内。
7.用于生产根据权利要求1至4中任一项所述的硫桥连化合物的方法，其特征在于，使摩尔过量的不饱和脂肪酸首先与聚亚烷基二醇反应得到由不饱和聚亚烷基二醇酯和不饱和脂肪酸组成的中间产物，然后使该中间产物与硫和/或硫化氢以这样的方式反应，即所述不饱和脂肪酸的至少一个羧酸单元出现在所述硫桥连化合物内。
8.用于生产根据权利要求1至4中任一项所述的硫桥连化合物的方法，其特征在于，使不饱和脂肪酸与至少一种不饱和脂肪酸聚亚烷基二醇酯混合，然后使混合物与硫和/或硫化氢以这样的方式反应，即所述脂肪酸的至少一个羧酸单元出现在所述硫桥连化合物内。
9.根据权利要求6至8中任一项所述的方法，其特征在于，该不饱和脂肪酸为不饱和一元羧酸。
10.根据权利要求6至8中任一项所述的方法，其特征在于，使用的不饱和脂肪酸为具有6至32个C原子碳链长度的不饱和一元羧酸和/或不饱和脂肪酸的混合物，其中这些可以包含作为辅助成分的饱和脂肪酸。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，该不饱和脂肪酸的混合物为不饱和一元羧酸的混合物。
12.根据权利要求6至8中任一项所述的方法，其特征在于，以元素形式和/或作为硫化氢加入硫。
13.根据权利要求6至8中任一项所述的方法，其特征在于，使用的聚亚烷基二醇包括双官能聚乙二醇。
14.根据权利要求1至4中任一项所述的硫桥连化合物作为硫载体和/或润滑剂添加剂的用途。
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