CN104098735B - 一种氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物整理剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物整理剂及其制备方法和应用，所述氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物整理剂采用预乳化半连续种子乳液聚合法，以水溶性过氧化物为引发剂，阴离子型乳化剂和非离子型乳化剂为复合乳化剂，含氟单体、有机硅单体和丙烯酸酯类单体为原料制备而成；制备的氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物乳液形成的乳胶膜同时具有低表面能、耐腐蚀性、耐高低温性、耐水性、耐氧化降解等多种特性，所述氟硅改性核壳结构丙烯酸酯整理剂整理后的织物具有优异的拒水拒油性能和服用性能，主要适用于纺织印染工业的生产。
Description
技术领域
本发明涉及纺织品整理剂技术领域，特别涉及一种氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物整理剂及其制备方法和其在织物上的应用。
背景技术
含氟织物整理剂是织物整理剂中重要的一种，经其整理的织物具有出色的拒水、拒油和防污的表面性能。普通的纺织品浸渍或浸轧了多功能整理剂后，可以赋予其拒水、拒油和防污的功能，但功能整理剂的性能决定着整理的效果，因此拒水拒油防污整理剂的研发已成为从事材料、高分子、印染等学科的研究人员共同关注和开发的焦点。
有机氟和有机硅改性的丙烯酸酯乳液具有普通乳液所不具备的许多特性，含氟丙烯酸酯乳液的乳胶膜具有卓越的低表面能、耐腐蚀性等性能，而有机硅改性的丙烯酸酯乳液的乳胶膜具有优异的耐高低温性、耐水性、耐氧化降解性等性能。用有机氟和有机硅共同改性的丙烯酸酯乳液，兼备有机氟和有机硅两者的优点，除了有效提高乳胶膜与基材的附着力，降低涂膜的表面能，还能获得抗静电性、耐高低温性、高耐水性、耐候性及抗老化性的氟硅丙乳胶膜。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种拒水拒油、防污、抗菌、柔软等多种性能的氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物整理剂及其制备方法和应用。
为达以上目的，本发明一种氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物整理剂，主要由以下组分制备而成：
其中所述引发剂为过硫酸盐；所述缓冲剂为碳酸氢钠或碳酸钠，所述乳化剂包含阴离子型乳化剂和非离子型乳化剂，所述阴离子型乳化剂与所述非离子型乳化剂的质量比为1：1-4。
其中所述丙烯酸酯类单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯中的一种或是任意两种以上的组合。
其中所述有机硅单体为乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷。
其中所述含氟丙烯酸酯单体为丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯或甲基丙烯酸十二氟庚酯。
其中所述阴离子型乳化剂为烷基酚聚氧乙烯硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠。
其中所述非离子型乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚系列，优选为辛基酚聚氧乙烯醚OP-10、辛基酚聚氧乙烯醚OP-15或辛基酚聚氧乙烯醚OP-30。
一种制备氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物整理剂的方法，其包含以下步骤：
种子乳液的制备：
将所述阴离子型乳化剂和所述非离子型乳化剂加入到19-37重量份的所述去离子水中制得乳化剂水溶液；
将所述引发剂加入到7-31重量份的所述去离子水中制得引发剂水溶液；
将7-12重量份的所述丙烯酸酯类单体、50％-70％的所述乳化剂水溶液、所述缓冲剂、15-20重量份的所述去离子水加入到混合容器中，以50-55℃下搅拌18-23min后升温至78-82℃后加入30％-50％的所述引发剂水溶液，出现蓝光时，保温20-25min，制得所述种子乳液；
乳液的制备：将13-18重量份的所述丙烯酸酯类单体、所述含氟丙烯酸酯类单体、所述有机硅单体加入到剩余的所述乳化剂溶液中分散20-30min制得所述预乳化液；
于78-82℃恒温下，将所述预乳化液、剩余的所述引发剂溶液加入到所述种子乳液中，保温反应60-120min后迅速冷却至40℃以下，过滤出料即得所述乳液。
其中所述预乳化液、剩余的所述引发剂溶液双滴加入到所述种子乳液中，滴加时间为30-90min。
氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物整理剂在织物上的应用。
其中将织物浸泡到用去离子水稀释后的所述乳液中5-30min，之后于80-100℃下预烘3-5min，最后于160-180℃下焙烘3-5min即可。
本发明与现有技术不同之处在于本发明取得了如下技术效果：
本发明制备的氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物乳液具有较高的固含量，乳液稳定性好，制备中不使用N-羟甲基丙烯酰胺交联剂，无甲醛释放，满足环保要求。经其整理后，亚麻织物克服了其自身板硬、易褶皱等缺陷，在具有优异的拒水拒油、防污性能的同时，兼具良好的耐高低温、柔软等服用性能。并且本发明的制备方法简便，减少了生产加工工序，做到节能、减排，适应纺织印染工业生产和发展的需要。
具体实施方式
以下结合实施例，对本发明上述的和另外的技术特征和优点作更详细的说明。
实施例1
将十二烷基硫酸钠0.45g、辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)0.80g用去离子水配制出乳化剂30mL，将过硫酸钾0.125g用去离子水配制成引发剂水溶液16mL。将甲基丙烯酸甲酯4.4g、丙烯酸丁酯2.2g、丙烯酸0.9g、乳化剂15mL、缓冲剂碳酸氢钠0.3g、去离子水20mL加入到装有温度计和冷凝管的四口瓶中，通入冷凝水，并在50℃，以恒定的速度磁力搅拌20min，升温，当温度升到78℃后，将溶好的引发剂溶液6mL滴加到四口瓶内，当体系出现蓝光时，保温20min，即制得种子乳液。将丙烯酸丁酯18g、甲基丙烯酸六氟丁酯3g和乙烯基三甲氧基硅烷1.5g加入到15mL乳化剂水溶液中超声分散20min，磁力搅拌20min，制得预乳化液。保持温度80℃恒定，将预乳化液和剩余的引发剂溶液10mL双滴加入上述种子乳液，80min滴加完毕，继续保温反应90min，待反应结束，将体系快速冷却到40℃以下，过滤、出料，即得所需乳液。测得乳液固含量为32.68％，反应凝胶率为0.617％。乳液在-10℃冷冻18h，再在室温融化6h，如此循环5次不破乳，在60℃烘箱中放置7天不破乳。
取上述合成的氟硅丙烯酸酯乳液3mL，加去离子水超声波分散配制成60g/L的整理液。将清洗干净的亚麻织物放入整理液中浸泡5min，两浸两轧，轧余率为90％，然后在100℃预烘3min，在160℃焙烘5min。测得整理后亚麻织物对水的接触角为109.91°，亚麻织物弯曲刚性为0.873cN·mm-1，织物熨烫与升华牢度高。测定仪单面加热，180℃压样15s，织物未见沾色；180℃压样30s，织物轻微泛黄，沾色4-5级。测定仪双面加热，180℃压样15s，织物未沾色；180℃压样30s，织物泛黄，沾色4-5级。
实施例2
将十二烷基硫酸钠0.35g、辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)0.40g用去离子水配制出乳化剂19mL，将过硫酸钾0.06g用去离子水配制成引发剂水溶液7mL。将丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯4.5g、丙烯酸丁酯2.0g、丙烯酸1.2g、乳化剂15mL、缓冲剂碳酸氢钠0.15g、去离子水20mL加入到装有温度计和冷凝管的四口瓶中，通入冷凝水，并在55℃，以恒定的速度磁力搅拌23min，升温，当温度升到78℃后，将溶好的引发剂溶液3.5mL滴加到四口瓶内，当体系出现蓝光时，保温20min，即制得种子乳液。将丙烯酸丁酯15g、甲基丙烯酸六氟丁酯4.5g和乙烯基三甲氧基硅烷2.4g加入到15mL乳化剂水溶液中超声分散20min，磁力搅拌20min，制得预乳化液。保持温度80℃恒定，将预乳化液和剩余的引发剂溶液3.5mL双滴加入上述种子乳液，80min滴加完毕，继续保温反应1小时，待反应结束，将体系快速冷却到40℃以下，过滤、出料，即得所需乳液。测得乳液固含量为28.97％，反应凝胶率为2.26％。乳液在-10℃冷冻18h，再在室温融化6h，如此循环5次不破乳，在60℃烘箱中放置7天不破乳。
取上述合成的氟硅丙烯酸酯乳液3mL，加去离子水超声波分散配制成60g/L的整理液。将清洗干净的亚麻织物放入整理液中浸泡30min，两浸两轧，轧余率为90％，然后在80℃预烘3min，在160℃焙烘3min。测得整理后亚麻织物对水的接触角为109.36°，织物弯曲刚性为0.986cN·mm-1，织物熨烫与升华牢度高。测定仪单面加热，180℃压样15s，织物未见沾色；180℃压样30s，织物轻微泛黄，沾色4-5级。测定仪双面加热，180℃压样15s，织物未沾色；180℃压样30s，织物泛黄，沾色4-5级。
实施例3
将十二烷基硫酸钠0.30g、辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)1.20g用去离子水配制出乳化剂37mL，将过硫酸钾0.24g用去离子水配制成引发剂水溶液31mL。将甲基丙烯酸甲酯4.0g、丙烯酸丁酯2.4g、丙烯酸0.8g、乳化剂15mL、缓冲剂碳酸氢钠0.25g、去离子水20mL加入到装有温度计和冷凝管的四口瓶中，通入冷凝水，并在50℃，以恒定的速度磁力搅拌20min，升温，当温度升到82℃后，将溶好的引发剂溶液11mL滴加到四口瓶内，当体系出现蓝光时，保温22min，即制得种子乳液。将丙烯酸丁酯16g、甲基丙烯酸六氟丁酯1.5g和乙烯基三乙氧基硅烷1.5g加入到15mL乳化剂水溶液中超声分散30min，磁力搅拌20min，制得预乳化液。保持温度80℃恒定，将预乳化液和剩余的引发剂溶液20mL双滴加入上述种子乳液，80min滴加完毕，继续保温反应1小时，待反应结束，将体系快速冷却到40℃以下，过滤、出料，即得所需乳液。测得乳液固含量为32.01％，反应凝胶率为0.754％。乳液在-10℃冷冻18h，再在室温融化6h，如此循环5次不破乳，在60℃烘箱中放置7天不破乳。
取上述合成的氟硅丙烯酸酯乳液3mL，加去离子水超声波分散配制成60g/L的整理液。将清洗干净的亚麻织物放入整理液中浸泡20min，两浸两轧，轧余率为90％，然后在100℃预烘3min，在160℃焙烘5min。测得整理后亚麻织物对水的接触角为108.76°，织物弯曲刚性为0.954cN·mm-1，织物熨烫与升华牢度高。测定仪单面加热，180℃压样15s，织物未见沾色；180℃压样30s，织物轻微泛黄，沾色4-5级。测定仪双面加热，180℃压样15s，织物未沾色；180℃压样30s，织物泛黄，沾色4-5级。
实施例4
将十二烷基苯磺酸钠0.40g、辛基酚聚氧乙烯醚(OP-15)0.85g用去离子水配制出乳化剂30mL，将过硫酸钾0.145g用去离子水配制成引发剂水溶液16mL。将甲基丙烯酸甲酯4.4g、丙烯酸丁酯2.2g、丙烯酸0.9g、乳化剂20mL、缓冲剂碳酸氢钠0.35g、去离子水15mL加入到装有温度计和冷凝管的四口瓶中，通入冷凝水，并在52℃，以恒定的速度磁力搅拌20min，升温，当温度升到80℃后，将溶好的引发剂溶液6mL滴加到四口瓶内，当体系出现蓝光时，保温20min，即制得种子乳液。将丙烯酸丁酯18g、丙烯酸六氟丁酯3g和乙烯基三甲氧基硅烷0.6g加入到20mL乳化剂水溶液中超声分散25min，磁力搅拌20min，制得预乳化液。保持温度82℃恒定，将预乳化液和剩余的引发剂溶液10mL双滴加入上述种子乳液，80min滴加完毕，继续保温反应120min，待反应结束，将体系快速冷却到40℃以下，过滤、出料，即得所需乳液。测得乳液固含量为32.88％，反应凝胶率为0.604％。乳液在-10℃冷冻18h，再在室温融化6h，如此循环5次不破乳，在60℃烘箱中放置7天不破乳。
取上述合成的氟硅丙烯酸酯乳液3mL，加去离子水超声波分散配制成60g/L的整理液。将清洗干净的亚麻织物放入整理液中浸泡10min，两浸两轧，轧余率为90％，然后在90℃预烘5min，在160℃焙烘4min。测得整理后亚麻织物对水的接触角为110.96°，织物弯曲刚性为1.05cN·mm-1，织物熨烫与升华牢度高。测定仪单面加热，180℃压样15s，织物未见沾色；180℃压样30s，织物轻微泛黄，沾色4-5级。测定仪双面加热，180℃压样15s，织物未沾色；180℃压样30s，织物泛黄，沾色4-5级。
实施例5
将十二烷基苯磺酸钠0.32g、辛基酚聚氧乙烯醚(OP-15)1.18g用去离子水配制出乳化剂37mL，将过硫酸钾0.10g用去离子水配制成引发剂水溶液15mL。将甲基丙烯酸甲酯8.4g、丙烯酸丁酯2.8g、丙烯酸甲基丙烯酸0.9g、乳化剂20mL、缓冲剂碳酸氢钠0.15g、去离子水20mL加入到装有温度计和冷凝管的四口瓶中，通入冷凝水，并在50℃，以恒定的速度磁力搅拌20min，升温，当温度升到80℃后，将溶好的引发剂溶液5mL滴加到四口瓶内，当体系出现蓝光时，保温25min，即制得种子乳液。将甲基丙烯酸甲酯2.26g、丙烯酸丁酯11.4g、丙烯酸六氟丁酯1.5g和乙烯基三乙氧基硅烷0.75g加入到10mL乳化剂水溶液中超声分散20min，磁力搅拌20min，制得预乳化液。保持温度80℃恒定，将预乳化液和剩余的引发剂溶液10mL双滴加入上述种子乳液，50min滴加完毕，继续保温反应1小时，待反应结束，将体系快速冷却到40℃以下，过滤、出料，即得所需乳液。测得乳液固含量为32.04％，反应凝胶率为0.821％。乳液在-10℃冷冻18h，再在室温融化6h，如此循环5次不破乳，在60℃烘箱中放置7天不破乳。
取上述合成的氟硅丙烯酸酯乳液3mL，加去离子水超声波分散配制成60g/L的整理液。将清洗干净的亚麻织物放入整理液中浸泡30min，两浸两轧，轧余率为90％，然后在80℃预烘3min，在160℃焙烘3min。测得整理后亚麻织物对水的接触角为109.21°，织物弯曲刚性为0.906cN·mm-1，织物熨烫与升华牢度高。测定仪单面加热，180℃压样15s，织物未见沾色；180℃压样30s，织物轻微泛黄，沾色4-5级。测定仪双面加热，180℃压样15s，织物未沾色；180℃压样30s，织物泛黄，沾色4-5级。
实施例6
将十二烷基苯磺酸钠0.36g、辛基酚聚氧乙烯醚(OP-15)0.42g用去离子水配制出乳化剂20mL，将过硫酸钾0.08g用去离子水配制成引发剂水溶液10mL。将甲基丙烯酸甲酯6.4g、丙烯酸丁酯2.8g、甲基丙烯酸1.0g、乳化剂20mL、缓冲剂碳酸氢钠0.45g、去离子水20mL加入到装有温度计和冷凝管的四口瓶中，通入冷凝水，并在53℃，以恒定的速度磁力搅拌20min，升温，当温度升到80℃后，将溶好的引发剂溶液5mL滴加到四口瓶内，当体系出现蓝光时，保温20min，即制得种子乳液。将甲基丙烯酸甲酯2.86g、丙烯酸丁酯11.4g、丙烯酸六氟丁酯4.5g和乙烯基三乙氧基硅烷2.4g加入到10mL乳化剂水溶液中超声分散25min，磁力搅拌20min，制得预乳化液。保持温度80℃恒定，将预乳化液和剩余的引发剂溶液5mL双滴加入上述种子乳液，70min滴加完毕，继续保温反应1小时，待反应结束，将体系快速冷却到40℃以下，过滤、出料，即得所需乳液。测得乳液固含量为为30.03％，反应凝胶率为1.64％。乳液在-10℃冷冻18h，再在室温融化6h，如此循环5次不破乳，在60℃烘箱中放置7天不破乳。
取上述合成的氟硅丙烯酸酯乳液3mL，加去离子水超声波分散配制成60g/L的整理液。将清洗干净的亚麻织物放入整理液中浸泡30min，两浸两轧，轧余率为90％，然后在100℃预烘3min，在170℃焙烘3min。测得整理后亚麻织物对水的接触角为111.18°，织物弯曲刚性为1.24cN·mm-1，织物熨烫与升华牢度高。测定仪单面加热，180℃压样15s，织物未见沾色；180℃压样30s，织物轻微泛黄，沾色4-5级。测定仪双面加热，180℃压样15s，织物未沾色；180℃压样30s，织物泛黄，沾色4-5级。
实施例7
将烷基酚聚氧乙烯硫酸钠0.39g、辛基酚聚氧乙烯醚(OP-30)0.78g用去离子水配制出乳化剂30mL，将过硫酸钾0.18g用去离子水配制成引发剂水溶液24mL。将甲基丙烯酸甲酯5.6g、丙烯酸丁酯1.8g、甲基丙烯酸0.6g、乳化剂15mL、缓冲剂碳酸氢钠0.32g、去离子水20mL加入到装有温度计和冷凝管的四口瓶中，通入冷凝水，并在50℃，以恒定的速度磁力搅拌20min，升温，当温度升到80℃后，将溶好的引发剂溶液8mL滴加到四口瓶内，当体系出现蓝光时，保温20min，即制得种子乳液。将丙烯酸丁酯18g、甲基丙烯酸十二氟庚酯3g和乙烯基三乙氧基硅烷0.6g加入到15mL乳化剂水溶液中超声分散30min，磁力搅拌20min，制得预乳化液。保持温度80℃恒定，将预乳化液和剩余的引发剂溶液16mL双滴加入上述种子乳液，80min滴加完毕，继续保温反应1小时，待反应结束，将体系快速冷却到40℃以下，过滤、出料，即得所需乳液。测得乳液固含量为30.12％，反应凝胶率为0,625％。乳液在-10℃冷冻18h，再在室温融化6h，如此循环5次不破乳，在60℃烘箱中放置7天不破乳。
取上述合成的氟硅丙烯酸酯乳液3mL，加去离子水超声波分散配制成60g/L的整理液。将清洗干净的亚麻织物放入整理液中浸泡30min，两浸两轧，轧余率为90％，然后在80℃预烘3min，在160℃焙烘3min。测得整理后亚麻织物对水的接触角为108.96°，织物弯曲刚性为0.782cN·mm-1，织物熨烫与升华牢度高。测定仪单面加热，180℃压样15s，织物未见沾色；180℃压样30s，织物轻微泛黄，沾色4-5级。测定仪双面加热，180℃压样15s，织物未沾色；180℃压样30s，织物泛黄，沾色4-5级。
实施例8
将烷基酚聚氧乙烯硫酸钠0.38g、辛基酚聚氧乙烯醚(OP-30)0.38g用去离子水配制出乳化剂19mL，将过硫酸钾0.16g用去离子水配制成引发剂水溶液20mL。将丙烯酸甲酯4.4g、丙烯酸丁酯2.2g、甲基丙烯酸1.2g、乳化剂15mL、缓冲剂碳酸氢钠0.45g、去离子水20mL加入到装有温度计和冷凝管的四口瓶中，通入冷凝水，并在50℃，以恒定的速度磁力搅拌20min，升温，当温度升到80℃后，将溶好的引发剂溶液6mL滴加到四口瓶内，当体系出现蓝光时，保温20min，即制得种子乳液。将丙烯酸丁酯18g、甲基丙烯酸十二氟庚酯4.5g和乙烯基三甲氧基硅烷1.5g加入到15mL乳化剂水溶液中超声分散20min，磁力搅拌20min，制得预乳化液。保持温度80℃恒定，将预乳化液和剩余的引发剂溶液10mL双滴加入上述种子乳液，80min滴加完毕，继续保温反应1小时，待反应结束，将体系快速冷却到40℃以下，过滤、出料，即得所需乳液。测得乳液固含量为30.34％，反应凝胶率为1.205％。乳液在-10℃冷冻18h，再在室温融化6h，如此循环5次不破乳，在60℃烘箱中放置7天不破乳。
取上述合成的氟硅丙烯酸酯乳液3mL，加去离子水超声波分散配制成60g/L的整理液。将清洗干净的亚麻织物放入整理液中浸泡30min，两浸两轧，轧余率为90％，然后在60℃预烘5min，在180℃焙烘3min。测得整理后亚麻织物对水的接触角为112.09°，织物弯曲刚性为0.892cN·mm-1，织物熨烫与升华牢度高。测定仪单面加热，180℃压样15s，织物未见沾色；180℃压样30s，织物轻微泛黄，沾色4-5级。测定仪双面加热，180℃压样15s，织物未沾色；180℃压样30s，织物泛黄，沾色4-5级。
实施例9
将烷基酚聚氧乙烯硫酸钠0.31g、辛基酚聚氧乙烯醚(OP-30)1.19g用去离子水配制出乳化剂37mL，将过硫酸钾0.22g用去离子水配制成引发剂水溶液28mL。将甲基丙烯酸甲酯4.2g、丙烯酸丁酯2.4g、丙烯酸0.9g、乳化剂15mL、缓冲剂碳酸钠0.3g、去离子水20mL加入到装有温度计和冷凝管的四口瓶中，通入冷凝水，并在50℃，以恒定的速度磁力搅拌20min，升温，当温度升到78℃后，将溶好的引发剂溶液6mL滴加到四口瓶内，当体系出现蓝光时，保温20min，即制得种子乳液。将丙烯酸丁酯16g、甲基丙烯酸十二氟庚酯1.5g和乙烯基三乙氧基硅烷1.5g加入到15mL乳化剂水溶液中超声分散20min，磁力搅拌20min，制得预乳化液。保持温度80℃恒定，将预乳化液和剩余的引发剂溶液10mL双滴加入上述种子乳液，80min滴加完毕，继续保温反应1小时，待反应结束，将体系快速冷却到40℃以下，过滤、出料，即得所需乳液。测得乳液固含量为29.96％，反应凝胶率为0.702％。乳液在-10℃冷冻18h，再在室温融化6h，如此循环5次不破乳，在60℃烘箱中放置7天不破乳。
取上述合成的氟硅丙烯酸酯乳液3mL，加去离子水超声波分散配制成60g/L的整理液。将清洗干净的亚麻织物放入整理液中浸泡20min，两浸两轧，轧余率为90％，然后在90℃预烘4min，在170℃焙烘4min。测得整理后亚麻织物对水的接触角为110.03°，织物弯曲刚性为1.12cN·mm-1，织物熨烫与升华牢度高。测定仪单面加热，180℃压样15s，织物未见沾色；180℃压样30s，织物轻微泛黄，沾色4-5级。测定仪双面加热，180℃压样15s，织物未沾色；180℃压样30s，织物泛黄，沾色4-5级。
以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。
Claims (11)
1.一种氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物整理剂，其特征在于其主要由以下组分制备而成：
其中所述引发剂为过硫酸盐；所述缓冲剂为碳酸氢钠或碳酸钠，所述乳化剂包含阴离子型乳化剂和非离子型乳化剂，所述阴离子型乳化剂与所述非离子型乳化剂的质量比为1：1-4；
其制备方法包括以下步骤：
种子乳液的制备：
将所述阴离子型乳化剂和所述非离子型乳化剂加入到19-37重量份的所述去离子水中制得乳化剂水溶液；
将所述引发剂加入到7-31重量份的所述去离子水中制得引发剂水溶液；
将7-12重量份的所述丙烯酸酯类单体、50％-70％的所述乳化剂水溶液、所述缓冲剂、15-20重量份的所述去离子水加入到混合容器中，以50-55℃下搅拌18-23min后升温至78-82℃后加入30％-50％的所述引发剂水溶液，出现蓝光时，保温20-25min，制得所述种子乳液；
乳液的制备：将13-18重量份的所述丙烯酸酯类单体、所述含氟丙烯酸酯类单体、所述有机硅单体加入到剩余的所述乳化剂溶液中分散20-30min制得预乳化液；
于78-82℃恒温下，将所述预乳化液、剩余的所述引发剂溶液加入到所述种子乳液中，保温反应60-120min后迅速冷却至40℃以下，过滤出料即得所述乳液。
2.根据权利要求1所述的氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物整理剂，其特征在于：所述丙烯酸酯类单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯中的一种或是任意两种以上的组合。
3.根据权利要求1所述的氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物整理剂，其特征在于：所述有机硅单体为乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷。
4.根据权利要求1所述的氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物整理剂，其特征在于：所述含氟丙烯酸酯单体为丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯或甲基丙烯酸十二氟庚酯。
5.根据权利要求1所述的氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物整理剂，其特征在于：所述阴离子型乳化剂为烷基酚聚氧乙烯硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠。
6.根据权利要求1所述的氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物整理剂，其特征在于：所述非离子型乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚系列。
7.根据权利要求6所述的氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物整理剂，其特征在于：所述非离子型乳化剂为辛基酚聚氧乙烯醚OP-10、辛基酚聚氧乙烯醚OP-15或辛基酚聚氧乙烯醚OP-30。
8.一种制备如权利要求1-7中任一项所述氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物整理剂的方法，其特征在于其包含以下步骤：
种子乳液的制备：
将所述阴离子型乳化剂和所述非离子型乳化剂加入到19-37重量份的所述去离子水中制得乳化剂水溶液；
将所述引发剂加入到7-31重量份的所述去离子水中制得引发剂水溶液；
将7-12重量份的所述丙烯酸酯类单体、50％-70％的所述乳化剂水溶液、所述缓冲剂、15-20重量份的所述去离子水加入到混合容器中，以50-55℃下搅拌18-23min后升温至78-82℃后加入30％-50％的所述引发剂水溶液，出现蓝光时，保温20-25min，制得所述种子乳液；
乳液的制备：将13-18重量份的所述丙烯酸酯类单体、所述含氟丙烯酸酯类单体、所述有机硅单体加入到剩余的所述乳化剂溶液中分散20-30min制得预乳化液；
于78-82℃恒温下，将所述预乳化液、剩余的所述引发剂溶液加入到所述种子乳液中，保温反应60-120min后迅速冷却至40℃以下，过滤出料即得所述乳液。
9.根据权利要求8所述氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物整理剂的制备方法，其特征在于：所述预乳化液、剩余的所述引发剂溶液双滴加入到所述种子乳液中，滴加时间为30-90min。
10.权利要求1-7中任一项所述氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物整理剂的应用，其特征在于：将所述氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物整理剂应用于织物上。
11.根据权利要求10所述的所述氟硅改性核壳结构丙烯酸酯共聚物整理剂的应用，其特征在于：将织物浸泡到用去离子水稀释后的所述乳液中5-30min，之后于80-100℃下预烘3-5min，最后于160-180℃下焙烘3-5min即可。
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