CN104086969B - 一种透明的耐刮擦pc/pmma合金材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种透明的耐刮擦PC/PMMA合金材料，其由以下重量份的原料制成：聚碳酸酯40～95份，聚甲基丙烯酸甲酯5～60份，抗氧剂0.1～1份，润滑剂0.1～1份；其制备方法包括：将聚碳酸酯、抗氧剂和润滑剂于搅拌机中混合；将混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口喂入；将聚甲基丙烯酸甲酯树脂熔融后通入高压惰性气体，使用高压注射泵从挤出机的侧喂口注入，共混造粒。本发明通过在PMMA熔体中通入高压惰性气体，控制气体压力高于7.4MPa，并使用长径比较大的挤出机，使得PC相和PMMA相能获得很好的分散和共混相容，制得的PC/PMMA合金材料透明度高、耐刮擦。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，具体地说，是一种透明的耐刮擦PC/PMMA合金材料及其制备方法。
背景技术
聚碳酸酯树脂具有优异的耐冲击性、耐热性能和透明性，使用温度范围广，尺寸稳定性高，耐蠕变性好，被广泛的应用于汽车、电子电器、玻璃透镜和医学装置等领域。聚碳酸酯的透光率1mm厚度高达90%，折射率高，可以作为很好的光学材料。但聚碳酸酯的耐刮擦性能差，硬度低，限制了聚碳酸酯的应用。目前常用的提高聚碳酸酯的硬度和耐磨性的方法，是通过聚碳酸酯成型后表面覆盖高硬度的涂层或者添加耐刮擦剂，这些方法造成材料的透光率降低，成本高，工艺流程复杂化。
聚甲基丙烯酸甲酯具有优异的耐刮擦性能和透明度，但是其耐冲击性能和耐热性能不佳。将聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯做成合金时，最大的困难点在于高温共混时，两者相容性差，混合不均匀，造成最终的制品不透明。常规的共混工艺做出的PC/PMMA合金，当PMMA添加量超过一定比例（一般超过3%）时，制品表面即会出现发雾珠光的效果，如果PMMA含量继续增加，制品不透明。
中国专利文献CN201210353339.0，公开了一种透明的聚碳酸酯合金材料，但文献中并未提及该合金材料是否具备耐刮擦性。关于具有良好的透明性和耐刮擦性的PC/PMMA合金材料，目前还未见报道。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中的不足，提供一种透明的耐刮擦PC/PMMA合金材料。
本发明再一的目的是，提供所述的PC/PMMA合金材料的制备方法。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案是：
一种透明的耐刮擦PC/PMMA合金材料，所述的组合物由以下重量份的原料组成，聚碳酸酯40～95份，聚甲基丙烯酸甲酯5～60份，抗氧剂0.1～1份，润滑剂0.1～1份。所述的合金材料的制备方法包括：
（a）将聚碳酸酯、抗氧剂和润滑剂加入混合搅拌机中进行混合；
（b）将步骤（a）所得混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口喂入；
（c）将聚甲基丙烯酸甲酯树脂熔融后通入高压气体，使用高压注射泵从挤出机的侧喂口注入，共混造粒，挤出温度为250～300℃，挤出机转速为600～900rpm，熔融挤出，造粒。
所述的气体是二氧化碳、氮气、氩气中的一种或几种。
所述的二氧化碳、氮气、氩气中的一种或几种温度超过31℃，压力高于7.4MPa，优选的压力为7.4~20MPa。
所述的挤出机的螺杆直径为58mm，长径比为60。
所述的聚碳酸酯的重均分子量为25000-40000。
所述的聚甲基丙烯酸甲酯的重均分子量为50000-250000。
所述的抗氧剂选自抗氧剂245、抗氧剂1076、抗氧剂168中的一种或几种。
所述的润滑剂选自硅酮粉、季戊四醇酯、乙撑双硬酯酰胺中的一种或几种。
为实现上述第二个目的，本发明采取的技术方案是：
一种透明的耐刮擦聚碳酸酯组合物的制备方法，包括以下步骤：
（a）将聚碳酸酯、抗氧剂和润滑剂加入混合搅拌机中混合；
（b）将步骤（a）所得混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口喂入；
（c）将聚甲基丙烯酸甲酯树脂熔融后通入高压气体，使用高压注射泵从挤出机的侧喂口注入，共混造粒，挤出温度为250～300℃，螺杆挤出机转速为600～900rpm，熔融挤出，造粒。
所述的气体选自二氧化碳、氮气、氩气中的一种或几种，所述的二氧化碳、氮气、氩气中的一种或几种的压力为7.4~20MPa，所述的挤出机的螺杆直径为58mm，长径比为60。
本发明优点在于：
本发明通过在PMMA熔体中通入高压二氧化碳、氮气、氩气中的一种或几种，控制气体压力高于7.4MPa，并使用长径比较大的挤出机，使得PC相和PMMA相能获得很好的分散和共混相容，制得的PC/PMMA合金材料透明度高、耐刮擦。
具体实施方式
实施例1本发明透明的耐刮擦PC/PMMA合金材料的制备（一）
（a）按重量份称取各组分：40份L1250Y，60份PMMA205，0.1份抗氧剂1010，0.1份抗氧剂168，1份季戊四醇酯。
（b）将L1250Y、抗氧剂1010、抗氧剂168和季戊四醇酯加入混合搅拌机中进行混合，将得到的混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口喂入。
（c）将PMMA205熔融后通入高压气体，使用高压注射泵从挤出机的侧喂口注入，共混造粒，挤出温度为250～300℃，螺杆挤出机转速为600～900rpm，经过熔融挤出，造粒即得到透明的耐刮擦PC/PMMA合金材料。其中，所述的气体是二氧化碳；所述的二氧化碳温度超过31℃，在31-40℃之间，压力为7.4~10MPa；所述的挤出机的螺杆直径为58mm，长径比为60。
实施例2本发明透明的耐刮擦PC/PMMA合金材料的制备（二）
（a）按重量份称取各组分：95份L1250Y，5份PMMA205，0.5份抗氧剂1010，0.5份抗氧剂168，0.1份乙撑双硬酯酰胺。
（b）将L1250Y、抗氧剂1010、抗氧剂168和乙撑双硬酯酰胺加入混合搅拌机中进行混合，将得到的混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口喂入。
（c）将PMMA205熔融后通入高压气体，使用高压注射泵从挤出机的侧喂口注入，共混造粒，挤出温度为250～300℃，螺杆挤出机转速为600～900rpm，经过熔融挤出，造粒即得到透明的耐刮擦PC/PMMA合金材料。其中，所述的气体是氮气；所述的氮气温度超过31℃，在31-40℃之间，压力为7.4~15MPa；所述的挤出机的螺杆直径为58mm，长径比为60。
实施例3本发明透明的耐刮擦PC/PMMA合金材料的制备（三）
（a）按重量份称取各组分：80份PC-1220，20份PMMA205，0.1份抗氧剂245，0.1份抗氧剂168，0.3份乙撑双硬酯酰胺。
（b）将L1250Y、抗氧剂245、抗氧剂168和乙撑双硬酯酰胺加入混合搅拌机中进行混合，将得到的混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口喂入。
（c）将PMMA205熔融后通入高压气体，使用高压注射泵从挤出机的侧喂口注入，共混造粒，挤出温度为250～300℃，螺杆挤出机转速为600～900rpm，经过熔融挤出，造粒即得到透明的耐刮擦PC/PMMA合金材料。其中，所述的气体是二氧化碳和氩气；所述的二氧化碳和氩气温度超过31℃，在31-40℃之间，压力为7.4~10MPa；所述的挤出机的螺杆直径为58mm，长径比为60。
实施例4本发明透明的耐刮擦PC/PMMA合金材料的制备（四）
（a）按重量份称取各组分：50份L1250Y，50份PMMA205，0.1份抗氧剂1010，0.1份抗氧剂245，0.1份硅酮粉，0.2份季戊四醇酯。
（b）将L1250Y、抗氧剂1010、抗氧剂245、硅酮粉和季戊四醇酯加入混合搅拌机中进行混合，将得到的混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口喂入。
（c）将PMMA205熔融后通入高压气体，使用高压注射泵从挤出机的侧喂口注入，共混造粒，挤出温度为250～300℃，螺杆挤出机转速为600～900rpm，经过熔融挤出，造粒即得到透明的耐刮擦PC/PMMA合金材料。其中，所述的二气体是二氧化碳和氮气；所述的二氧化碳和氮气温度超过31℃，在31-40℃之间，压力为10~20MPa；所述的挤出机的螺杆直径为58mm，长径比为60。
实施例5本发明透明的耐刮擦PC/PMMA合金材料的制备（五）
（a）按重量份称取各组分：70份L1250Y，30份PMMA205，0.3份抗氧剂1010，0.2份硅酮粉，0.1份乙撑双硬酯酰胺。
（b）将L1250Y、抗氧剂1010、硅酮粉和乙撑双硬酯酰胺加入混合搅拌机中进行混合，将得到的混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口喂入。
（c）将PMMA205熔融后通入高压气体，使用高压注射泵从挤出机的侧喂口注入，共混造粒，挤出温度为250～300℃，螺杆挤出机转速为600～900rpm，经过熔融挤出，造粒即得到透明的耐刮擦PC/PMMA合金材料。其中，所述的气体是氮气和氩气；所述的氮气和氩气温度超过31℃，在31-40℃之间，压力为7.4~20MPa；所述的挤出机的螺杆直径为58mm，长径比为60。
实施例6本发明透明的耐刮擦PC/PMMA合金材料的制备（六）
（a）按重量份称取各组分：60份PC-1220，40份PMMA205，0.2份抗氧剂245，0.1份硅酮粉，0.1份季戊四醇酯，0.1份乙撑双硬酯酰胺。
（b）将L1250Y、抗氧剂245、硅酮粉、季戊四醇酯和乙撑双硬酯酰胺加入混合搅拌机中进行混合，将得到的混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口喂入。
（c）将PMMA205熔融后通入高压气体，使用高压注射泵从挤出机的侧喂口注入，共混造粒，挤出温度为250～300℃，螺杆挤出机转速为600～900rpm，经过熔融挤出，造粒即得到透明的耐刮擦PC/PMMA合金材料。其中，所述的气体是氩气和氮气；所述的氩气和氮气温度超过31℃，在31-40℃之间，压力为7.4~10MPa；所述的挤出机的螺杆直径为58mm，长径比为60。
需要说明的是，实施例1、2、4和5选用的聚碳酸酯为帝人旭化成的L-1250Y，按照ASTMD1234标准，300℃下测试熔融指数为10g/10min；实施例3和实施例6选用的聚碳酸酯为湖南石化PC-1220，熔指为20g/10min；所述的聚碳酸酯的重均分子量为25000-40000；实施例1-6选用的聚甲基丙烯酸甲酯为奇美的PMMA205，所述的聚甲基丙烯酸甲酯的重均分子量为50000-250000；抗氧剂为CIBA公司生产的抗氧剂245、抗氧剂1010、抗氧剂168。
实施例7本发明组合物的透明性与耐刮擦性能的测试
1.试验分组
本次测试共分为5组，其中对照组2组，试验组3组。
对照组1：按重量份称取各组分：40份L1250Y，60份PMMA205，0.1份抗氧剂1010，0.1份抗氧剂168，0.3份润滑剂PETS；将所有的原材料混合均匀后从挤出机喂料口喂入，在250～300℃下熔融挤出，螺杆挤出机转速为600～900rpm，压力为2MPa，经熔融挤出、造粒得到PC/PMMA合金材料。
所述的挤出机螺杆直径为58mm，长径比为40。
对照组2：按重量份称取各组分：75份PC-1220，25份PMMA205，0.1份抗氧剂1010，0.1份抗氧剂168，0.3份润滑剂PETS；将所有的原材料混合均匀后从挤出机喂料口喂入，在250～300℃下熔融挤出，螺杆挤出机转速为600～900rpm，压力为2MPa，经熔融挤出、造粒得到PC/PMMA合金材料。
所述的挤出机螺杆直径为58mm，长径比为60。
试验组1：采用实施例3制得的PC/PMMA合金材料。
试验组2：采用实施例4制得的PC/PMMA合金材料。
试验组3：采用实施例5制得的PC/PMMA合金材料。
2.试验方法
将各对照组及试验组制得的PC/PMMA合金材料注塑后制作尺寸为200mm×150mm×2mm的样板，进行FLTMBO162-01实验，视觉评估样品表面符合等级，其中1级为表面没有明显刮痕，5级为表面严重刮痕；仪器评估外力产生的刮痕百分比；根据GB/T2410－2008，测透光率。
3.试验结果统计
表1各对照组及试验组样板测试结果
| 对照组1 | 对照组2 | 试验组1 | 试验组2 | 试验组3 | |
| 透光率（%） | 40 | 80 | 90 | 88 | 80 |
| 表面状态 | 严重珠光发雾 | 轻微珠光发雾 | 无珠光 | 无珠光 | 轻微珠光 |
| 耐刮-表面等级（级别） | 4 | 5 | 1 | 1 | 3 |
| 耐刮-刮痕百分比（%） | 80-85 | 92-97 | 4-5 | 2-3 | 40-50 |
由表1可知，在耐刮擦性试验中，试验组均优于对照组，其中试验组1和试验组2最为明显；在透光性方面，试验组1和试验组2也优于对照组，试验组3的透光率优于对照组1，和对照组2相同，略低于试验组1和试验组2。综上所述，本发明的PC/PMMA合金材料相对于一般方法制得的PC/PMMA合金材料，具有良好的透明性和耐刮擦性能。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种透明的耐刮擦PC/PMMA合金材料，其特征在于，所述的合金材料由以下重量份的原料制成：聚碳酸酯40～95份，聚甲基丙烯酸甲酯5～60份，抗氧剂0.1～1份，润滑剂0.1～1份；所述的合金材料的制备方法包括：
（a）将聚碳酸酯、抗氧剂和润滑剂加入混合搅拌机中混合；
（b）将步骤（a）所得混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口喂入；
（c）将聚甲基丙烯酸甲酯树脂熔融后通入高压的二氧化碳、氮气、氩气中的一种或几种，压力为7.4~20MPa，使用高压注射泵从挤出机的侧喂口注入，共混造粒，挤出温度为250～300℃，挤出机转速为600～900rpm，熔融挤出，造粒。
2.根据权利要求1所述的PC/PMMA合金材料，其特征在于，所述的挤出机的螺杆直径为58mm，长径比为60。
3.根据权利要求1所述的PC/PMMA合金材料，其特征在于，所述的聚碳酸酯的重均分子量为25000-40000。
4.根据权利要求1所述的PC/PMMA合金材料，其特征在于，所述的聚甲基丙烯酸甲酯的重均分子量为50000-250000。
5.根据权利要求1所述的PC/PMMA合金材料，其特征在于，所述的抗氧剂选自抗氧剂245、抗氧剂1076、抗氧剂168中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的PC/PMMA合金材料，其特征在于，所述的润滑剂选自硅酮粉、季戊四醇酯、乙撑双硬酯酰胺中的一种或几种。
7.权利要求1-6任一所述的PC/PMMA合金材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（a）将聚碳酸酯、抗氧剂和润滑剂加入混合搅拌机中混合；
（b）将步骤（a）所得混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口喂入；
（c）将聚甲基丙烯酸甲酯树脂熔融后通入高压的二氧化碳、氮气、氩气中的一种或几种，压力为7.4~20MPa，使用高压注射泵从挤出机的侧喂口注入，共混造粒，挤出温度为250～300℃，挤出机转速为600～900rpm，熔融挤出，造粒。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述的挤出机的螺杆直径为58mm，长径比为60。
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|---|---|---|---|
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| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |