CN104072679B - 耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物，其特征是：由100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物、1.0～1.5质量份引发剂、0.03～0.07质量份复配阻聚剂、180～230质量份填充粉体材料、5～6质量份脱模剂、6～8质量份颜料糊、以及60～85质量份短切玻璃纤维组成。制备方法是将该组合物的浆料经捏合机在控制温度不超过40℃加入短切玻璃纤维，捏合20～25min即可。采用本发明，耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物在35℃～50℃温度下贮存期达到3个月以上，贮存稳定，产品主要应用于中低压电气绝缘、仪器仪表和交通领域的结构件制造等。
Description
技术领域
本发明属于含有机高分子化合物的组合物及其制备，涉及一种耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物及其制备方法。本发明制备的不饱和聚酯树脂(玻璃纤维增强)模塑料组合物产品适用于压制成型开关盒、绝缘隔(垫)板、仪器仪表、卫生洁具和交通领域的结构件制造等领域。
背景技术
现有技术中，团状模塑料是一种热固性塑料，是由短切玻璃纤维与不饱和聚酯浆料混合而成的团状预浸料，适于采用模压、传递模塑、注塑成型等工艺成型，制得的制品机械性能良好、尺寸稳定性高、表面光洁度好，耐水、耐油、耐蚀性优良，耐热，电性能优良,主要用于电器、电机、无线电、仪表，机械制造，化工设备，建筑，交通运输，国防等部门。但是，一般不饱和聚酯模塑料组合物在夏季高温环境的转运以及在没有专门冷藏室的条件下，使得不饱和聚酯模塑料组合物常常要经受长达3个月以上的较高温度35℃～50℃下的贮存，将使其组合物的稳定性大大降低，导致出现不饱和聚酯模塑料组合物发干发硬的现象而无法正常使用。如果阻聚剂比例增加过多，又会影响其固化性能，因此在一定程度上限制了快速固化不饱和聚酯模塑料的进一步推广使用。现有不饱和聚酯模塑料组合物都未能真正达到在夏季高温35℃～50℃环境下贮存期为3个月以上的技术水平，经检索，到目前为止，尚未发现在35℃～50℃条件下不饱和聚酯模塑料贮存期能够长达3个月的文献报道和市售工业产品。
发明内容
本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足，提供一种耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物及其制备方法，从而提供一种既保持现有技术优点，又能在高温35℃～50℃环境下实现不饱和聚酯模塑料组合物贮存稳定性(延长的贮存期)、提高成品率，并适合规模化应用的耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物及其制备方法。
本发明的内容是：耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物，其特征是：由100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物、1.0～1.5质量份引发剂、0.03～0.07质量份复配阻聚剂、180～230质量份填充粉体材料、5～6质量份脱模剂、6～8质量份颜料糊、以及60～85质量份短切玻璃纤维组成，其中：
所述100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物中，质量配比为：不饱和聚酯树脂：低收缩添加剂＝2～8：2；
所述不饱和聚酯树脂中不饱和聚酯的质量百分比含量为58～65％、其余为苯乙烯，其粘度为550～2500cps；
所述不饱和聚酯树脂是邻苯型不饱和聚酯树脂，可采用市售的工业产品或自制；
所述低收缩添加剂是材料1和材料2的混合物、且材料1的质量百分比含量为35％～45％，其中材料1是聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、以及热塑性丁苯橡胶中一种或者两种；材料2为苯乙烯；
所述引发剂是过氧化苯甲酸叔丁酯(简称C1)、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷(简称C2)、过氧化异丙基碳酸叔丁酯(简称C3)、以及2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷(简称C4)中的一种；
所述复配阻聚剂由D1组分、D2组分和D3组分混合组成，其中D1组分：D2组分：D3组分的质量比＝3～4：8～10：1；D1组分是对苯醌、叔丁基对苯二酚、以及甲基对苯二酚中的一种或两种，D2组分是对苯二酚和2,5-二叔丁基对苯二酚中的一种或两种，D3组分是对叔丁基邻苯二酚和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的一种或两种；
所述填充粉体材料是粒径为6～50μm的氢氧化铝或碳酸钙；
所述脱模剂是硬脂酸锌或硬脂酸钙；
所述颜料糊是颜料的色粉(根据需要选择，可以是各种市售颜料)与不饱和聚酯树脂混合碾磨而成，其质量配比为色粉：不饱和聚酯树脂＝30～60：100；
所述短切玻璃纤维的长度为3～12mm(长度较好的为3mm、6mm或12mm)，都是市售普通工业用短切玻璃纤维。
本发明的内容中：所述聚苯乙烯较好的是中石化独山子石化有限公司制造的GPPS500牌号产品，也可以是其它市售产品。
本发明的内容中：所述高抗冲聚苯乙烯较好的是德国巴斯夫制造的HIPS-143E牌号产品，也可以是其它市售产品。
本发明的内容中：所述聚甲基丙烯酸甲酯较好的是南通三菱丽阳制造的IRF-404牌号产品，也可以是其它市售产品。
本发明的内容中：所述聚乙酸乙烯酯较好的是江苏银洋胶基材料有限公司制造的YYPVAc-5牌号产品，也可以是其它市售产品。
本发明的内容中：所述热塑性丁苯橡胶较好的是中石化巴陵石化制造的SBS-791H牌号产品，也可以是其它市售产品。
本发明的另一内容是：耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物的制备方法，其特征是步骤为：
a、配料：按100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物、1.0～1.5质量份引发剂、0.03～0.07质量份复配阻聚剂、180～230质量份填充粉体材料、5～6质量份脱模剂、6～8质量份颜料糊、以及60～85质量份短切玻璃纤维的原料组成和质量配比取各组分原料；
所述100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物中，质量配比为：不饱和聚酯树脂：低收缩添加剂＝2～8：2；
b、将配方量的不饱和聚酯树脂、低收缩添加剂、引发剂、复配阻聚剂和颜料糊加入搅拌釜中，控制搅拌温度在不超过35℃，搅拌4～5min，制得浆料；
c、将浆料移入捏合机中，依次加入配方量的脱模剂和填充粉体材料组分后，(给机器通冷却水)控制温度不超过40℃，捏合20～25min。
d、再加入配方量的短切玻璃纤维、继续捏合8～12min，(直至短切玻璃纤维无明显的白色为止)，即制得耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物产品。
本发明的另一内容中的所述步骤a配料中：
所述不饱和聚酯树脂中不饱和聚酯的质量百分比含量为58～65％、其余为苯乙烯，其粘度为550～2500cps；
所述不饱和聚酯树脂是邻苯型不饱和聚酯树脂，可采用市售的工业产品或自制；
所述低收缩添加剂是材料1和材料2的混合物，且材料1的质量百分比含量为35％～45％，其中材料1是聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、以及热塑性丁苯橡胶中一种或者两种；材料2为苯乙烯；
所述引发剂选自过氧化苯甲酸叔丁酯(简称C1)、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷(简称C2)、过氧化异丙基碳酸叔丁酯(简称C3)、以及2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷(简称C4)中的一种；
所述复配阻聚剂由D1组分、D2组分和D3组分混合组成，其中D1组分：D2组分：D3组分的质量比＝3～4：8～10：1；D1组分是对苯醌、叔丁基对苯二酚、以及甲基对苯二酚中的一种或两种，D2组分是对苯二酚和2,5-二叔丁基对苯二酚中的一种或两种，D3组分是对叔丁基邻苯二酚和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的一种或两种；
所述填充粉体材料是粒径为6～50μm的氢氧化铝或碳酸钙；
所述脱模剂是硬脂酸锌或硬脂酸钙中的一种；
所述颜料糊是颜料的色粉(根据需要选择，可以是各种市售颜料)与不饱和聚酯树脂混合碾磨而成，其质量配比为色粉：不饱和聚酯树脂＝30～60：100；
所述短切玻璃纤维的长度为3～12mm(长度较好的为3mm、6mm或12mm)，都是市售普通工业用短切玻璃纤维。
本发明的另一内容中：所述聚苯乙烯较好的是中石化独山子石化有限公司制造的GPPS500牌号产品，所述高抗冲聚苯乙烯较好的是德国巴斯夫制造的HIPS-143E牌号产品，所述聚甲基丙烯酸甲酯较好的是南通三菱丽阳制造的IRF-404牌号产品，所述聚乙酸乙烯酯较好的是江苏银洋胶基材料有限公司制造的YYPVAc-5牌号产品，所述热塑性丁苯橡胶较好的是中石化巴陵石化制造的SBS-791H牌号产品，也可以是其它市售产品。
与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：
(1)本发明采用普通邻苯型不饱和聚酯树脂配以适合的引发剂和复配阻聚剂，解决了长期以来不饱和聚酯模塑料组合物未能解决的在高温35℃～50℃下达到贮存期达到3个月以上的技术难题，本发明的方案制得的耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物，在贮存期内基本不改变其粘度或粘度变化很小，不影响正常使用。其耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物的贮存稳定性很好，在35℃温度下贮存期≥121天，在40℃温度下贮存期≥110天，在45℃温度下贮存期≥104天，在50℃温度下贮存期≥95天；
(2)采用本发明技术方案，经过在高温35℃～50℃下三个月贮存的耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物，所制得的产品的技术指标都在标准范围内，其冲击性能和电气性能还有小幅度的提升；
(3)本发明产品制备工艺简单，工序简便，容易操作，实用性强。
具体实施方式
下面给出的实施例拟对本发明作进一步说明，但不能理解为是对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
第一部分 原料的准备
1、配制低收缩添加剂的相关数据
上表中，聚苯乙烯选中石化独山子石化有限公司制造的GPPS500牌号产品，高抗冲聚苯乙烯选德国巴斯夫制造的HIPS-143E牌号产品，聚甲基丙烯酸甲酯是选南通三菱丽阳制造的IRF-404牌号产品，聚乙酸乙烯酯是优选江苏银洋胶基材料有限公司制造的YYPVAc-5牌号，热塑性丁苯橡胶是选中石化巴陵石化制造的SBS-791H牌号产品。
第二部分 耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物原料配方及制备
1、实施例1～10原料配方(单位：kg)
2、实施例1～10一种耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物的制备基本工艺如下：
(1)将配方量的不饱和聚酯树脂、低收缩添加剂、引发剂、复配阻聚剂和颜料糊加入搅拌釜中，控制搅拌温度在不超过35℃，搅拌4～5min。
(2)将搅拌好的耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物浆料移入捏合机中，依次加入配方量的脱模剂和填充粉体材料组分后，给机器通冷却水，控制温度不超过40℃，捏合20～25min。
(3)加入配方量的短切玻璃纤维组分继续捏合8～12min，直至短切玻璃纤维无明显的白色为止，即得到产品。
第三部分耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物应用结果
| 实施例号 | 贮存期(d)35℃ | 贮存期(d)40℃ | 贮存期(d)45℃ | 贮存期(d)50℃ |
| 1 | ≥128 | — | — | ≥95 |
| 2 | — | ≥112 | — | — |
| 3 | — | — | ≥109 | — |
| 4 | — | ≥120 | ≥112 | — |
| 5 | — | — | ≥114 | — |
| 6 | ≥121 | ≥110 | — | — |
| 7 | — | — | ≥116 | ≥97 |
| 8 | — | ≥114 | ≥104 | — |
| 9 | ≥128 | — | — | ≥100 |
| 10 | — | ≥115 | — | — |
注：上表中的数据是在不改变耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物初始粘度或改变粘度很小并完全可以满足正常使用的前提下得到的最低数据结果。
实践中测得的技术指标如下表所示：
实施例11：
一种耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物，由100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物、1.3质量份引发剂、0.05质量份复配阻聚剂、200质量份填充粉体材料、5.5质量份脱模剂、7质量份颜料糊、以及72质量份短切玻璃纤维组成，其中：
所述100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物中，质量配比为：不饱和聚酯树脂：低收缩添加剂＝5：2；
所述不饱和聚酯树脂中不饱和聚酯的质量百分比含量可以为58～65％中之一、其余为苯乙烯，其粘度为550～2500cps中；
所述不饱和聚酯树脂是邻苯型不饱和聚酯树脂，可采用市售的工业产品或自制；
所述低收缩添加剂是材料1和材料2的混合物、且材料1的质量百分比含量为40％，其中材料1是聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、以及热塑性丁苯橡胶中一种或者两种；材料2为苯乙烯；
所述引发剂是过氧化苯甲酸叔丁酯、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、以及2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷中的一种；
所述复配阻聚剂由D1组分、D2组分和D3组分混合组成，其中D1组分：D2组分：D3组分的质量比＝3.5：9：1；D1组分是对苯醌、叔丁基对苯二酚、以及甲基对苯二酚中的一种或两种，D2组分是对苯二酚和2,5-二叔丁基对苯二酚中的一种或两种，D3组分是对叔丁基邻苯二酚和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的一种或两种；
所述填充粉体材料是粒径为6～50μm的氢氧化铝或碳酸钙；
所述脱模剂是硬脂酸锌或硬脂酸钙；
所述颜料糊是颜料的色粉(根据需要选择，可以是各种市售颜料)与不饱和聚酯树脂混合碾磨而成，其质量配比为色粉：不饱和聚酯树脂＝45：100；
所述短切玻璃纤维的长度可以为3～12mm(长度较好的为3mm、6mm或12mm)，都是市售普通工业用短切玻璃纤维。
实施例12：
一种耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物，由100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物、1.0质量份引发剂、0.03质量份复配阻聚剂、180质量份填充粉体材料、5质量份脱模剂、6质量份颜料糊、以及60质量份短切玻璃纤维组成，其中：
所述100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物中，质量配比为：不饱和聚酯树脂：低收缩添加剂＝2：2；
所述不饱和聚酯树脂中不饱和聚酯的质量百分比含量可以为58～65％中之一、其余为苯乙烯，其粘度为550～2500cps中；
所述不饱和聚酯树脂是邻苯型不饱和聚酯树脂，可采用市售的工业产品或自制；
所述低收缩添加剂是材料1和材料2的混合物、且材料1的质量百分比含量为35％，其中材料1是聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、以及热塑性丁苯橡胶中一种或者两种；材料2为苯乙烯；
所述引发剂是过氧化苯甲酸叔丁酯、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、以及2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷中的一种；
所述复配阻聚剂由D1组分、D2组分和D3组分混合组成，其中D1组分：D2组分：D3组分的质量比＝3：8：1；D1组分是对苯醌、叔丁基对苯二酚、以及甲基对苯二酚中的一种或两种，D2组分是对苯二酚和2,5-二叔丁基对苯二酚中的一种或两种，D3组分是对叔丁基邻苯二酚和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的一种或两种；
所述填充粉体材料是粒径为6～50μm的氢氧化铝或碳酸钙；
所述脱模剂是硬脂酸锌或硬脂酸钙；
所述颜料糊是颜料的色粉(根据需要选择，可以是各种市售颜料)与不饱和聚酯树脂混合碾磨而成，其质量配比为色粉：不饱和聚酯树脂＝30：100；
所述短切玻璃纤维的长度可以为3～12mm(长度较好的为3mm、6mm或12mm)，都是市售普通工业用短切玻璃纤维。
实施例13：
一种耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物，由100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物、1.5质量份引发剂、0.07质量份复配阻聚剂、230质量份填充粉体材料、6质量份脱模剂、8质量份颜料糊、以及85质量份短切玻璃纤维组成，其中：
所述100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物中，质量配比为：不饱和聚酯树脂：低收缩添加剂＝8：2；
所述不饱和聚酯树脂中不饱和聚酯的质量百分比含量可以为58～65％中之一、其余为苯乙烯，其粘度为550～2500cps中；
所述不饱和聚酯树脂是邻苯型不饱和聚酯树脂，可采用市售的工业产品或自制；
所述低收缩添加剂是材料1和材料2的混合物、且材料1的质量百分比含量为45％，其中材料1是聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、以及热塑性丁苯橡胶中一种或者两种；材料2为苯乙烯；
所述引发剂是过氧化苯甲酸叔丁酯、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、以及2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷中的一种；
所述复配阻聚剂由D1组分、D2组分和D3组分混合组成，其中D1组分：D2组分：D3组分的质量比＝4：10：1；D1组分是对苯醌、叔丁基对苯二酚、以及甲基对苯二酚中的一种或两种，D2组分是对苯二酚和2,5-二叔丁基对苯二酚中的一种或两种，D3组分是对叔丁基邻苯二酚和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的一种或两种；
所述填充粉体材料是粒径为6～50μm的氢氧化铝或碳酸钙；
所述脱模剂是硬脂酸锌或硬脂酸钙；
所述颜料糊是颜料的色粉(根据需要选择，可以是各种市售颜料)与不饱和聚酯树脂混合碾磨而成，其质量配比为色粉：不饱和聚酯树脂＝60：100；
所述短切玻璃纤维的长度可以为3～12mm(长度较好的为3mm、6mm或12mm)，都是市售普通工业用短切玻璃纤维。
实施例14：
一种耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物的制备方法，步骤为：
a、配料：按100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物、1.2质量份引发剂、0.05质量份复配阻聚剂、200质量份填充粉体材料、5.5质量份脱模剂、7质量份颜料糊、以及70质量份短切玻璃纤维的原料组成和质量配比取各组分原料；
所述100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物中，质量配比为：不饱和聚酯树脂：低收缩添加剂＝5：2；
b、将配方量的不饱和聚酯树脂、低收缩添加剂、引发剂、复配阻聚剂和颜料糊加入搅拌釜中，控制搅拌温度在不超过35℃，搅拌5min，制得浆料；
c、将浆料移入捏合机中，依次加入配方量的脱模剂和填充粉体材料组分后，(给机器通冷却水)控制温度不超过40℃，捏合23min。
d、再加入配方量的短切玻璃纤维、继续捏合10min，(直至短切玻璃纤维无明显的白色为止)，即制得耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物产品。
步骤a配料中：
所述不饱和聚酯树脂中不饱和聚酯的质量百分比含量可以为58～65％中之一、其余为苯乙烯，其粘度为550～2500cps中；
所述不饱和聚酯树脂是邻苯型不饱和聚酯树脂，可采用市售的工业产品或自制；
所述低收缩添加剂是材料1和材料2的混合物，且材料1的质量百分比含量为40％，其中材料1是聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、以及热塑性丁苯橡胶中一种或者两种；材料2为苯乙烯；
所述引发剂选自过氧化苯甲酸叔丁酯、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、以及2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷中的一种；
所述复配阻聚剂由D1组分、D2组分和D3组分混合组成，其中D1组分：D2组分：D3组分的质量比＝3.5：9：1；D1组分是对苯醌、叔丁基对苯二酚、以及甲基对苯二酚中的一种或两种，D2组分是对苯二酚和2,5-二叔丁基对苯二酚中的一种或两种，D3组分是对叔丁基邻苯二酚和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的一种或两种；
所述填充粉体材料是粒径为6～50μm的氢氧化铝或碳酸钙；
所述脱模剂是硬脂酸锌或硬脂酸钙中的一种；
所述颜料糊是颜料的色粉(根据需要选择，可以是各种市售颜料)与不饱和聚酯树脂混合碾磨而成，其质量配比为色粉：不饱和聚酯树脂＝45：100；
所述短切玻璃纤维的长度可以为3～12mm(长度较好的为3mm、6mm或12mm)，都是市售普通工业用短切玻璃纤维。
实施例15：
一种耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物的制备方法，步骤为：
a、配料：按100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物、1.0质量份引发剂、0.03质量份复配阻聚剂、180质量份填充粉体材料、5质量份脱模剂、6质量份颜料糊、以及60质量份短切玻璃纤维的原料组成和质量配比取各组分原料；
所述100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物中，质量配比为：不饱和聚酯树脂：低收缩添加剂＝2：2；
b、将配方量的不饱和聚酯树脂、低收缩添加剂、引发剂、复配阻聚剂和颜料糊加入搅拌釜中，控制搅拌温度在不超过35℃，搅拌4min，制得浆料；
c、将浆料移入捏合机中，依次加入配方量的脱模剂和填充粉体材料组分后，(给机器通冷却水)控制温度不超过40℃，捏合20min。
d、再加入配方量的短切玻璃纤维、继续捏合8min，(直至短切玻璃纤维无明显的白色为止)，即制得耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物产品。
步骤a配料中：
所述不饱和聚酯树脂中不饱和聚酯的质量百分比含量可以为58～65％中之一、其余为苯乙烯，其粘度为550～2500cps中；
所述不饱和聚酯树脂是邻苯型不饱和聚酯树脂，可采用市售的工业产品或自制；
所述低收缩添加剂是材料1和材料2的混合物，且材料1的质量百分比含量为35％，其中材料1是聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、以及热塑性丁苯橡胶中一种或者两种；材料2为苯乙烯；
所述引发剂选自过氧化苯甲酸叔丁酯、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、以及2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷中的一种；
所述复配阻聚剂由D1组分、D2组分和D3组分混合组成，其中D1组分：D2组分：D3组分的质量比＝3：8：1；D1组分是对苯醌、叔丁基对苯二酚、以及甲基对苯二酚中的一种或两种，D2组分是对苯二酚和2,5-二叔丁基对苯二酚中的一种或两种，D3组分是对叔丁基邻苯二酚和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的一种或两种；
所述填充粉体材料是粒径为6～50μm的氢氧化铝或碳酸钙；
所述脱模剂是硬脂酸锌或硬脂酸钙中的一种；
所述颜料糊是颜料的色粉(根据需要选择，可以是各种市售颜料)与不饱和聚酯树脂混合碾磨而成，其质量配比为色粉：不饱和聚酯树脂＝30：100；
所述短切玻璃纤维的长度为3～12mm(长度较好的为3mm、6mm或12mm)，都是市售普通工业用短切玻璃纤维。
实施例16：
一种耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物的制备方法，步骤为：
a、配料：按100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物、1.5质量份引发剂、0.07质量份复配阻聚剂、230质量份填充粉体材料、6质量份脱模剂、8质量份颜料糊、以及85质量份短切玻璃纤维的原料组成和质量配比取各组分原料；
所述100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物中，质量配比为：不饱和聚酯树脂：低收缩添加剂＝8：2；
b、将配方量的不饱和聚酯树脂、低收缩添加剂、引发剂、复配阻聚剂和颜料糊加入搅拌釜中，控制搅拌温度在不超过35℃，搅拌5min，制得浆料；
c、将浆料移入捏合机中，依次加入配方量的脱模剂和填充粉体材料组分后，(给机器通冷却水)控制温度不超过40℃，捏合25min。
d、再加入配方量的短切玻璃纤维、继续捏合12min，(直至短切玻璃纤维无明显的白色为止)，即制得耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物产品。
步骤a配料中：
所述不饱和聚酯树脂中不饱和聚酯的质量百分比含量可以为58～65％中之一、其余为苯乙烯，其粘度为550～2500cps中；
所述不饱和聚酯树脂是邻苯型不饱和聚酯树脂，可采用市售的工业产品或自制；
所述低收缩添加剂是材料1和材料2的混合物，且材料1的质量百分比含量为45％，其中材料1是聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、以及热塑性丁苯橡胶中一种或者两种；材料2为苯乙烯；
所述引发剂选自过氧化苯甲酸叔丁酯、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、以及2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷中的一种；
所述复配阻聚剂由D1组分、D2组分和D3组分混合组成，其中D1组分：D2组分：D3组分的质量比＝4：10：1；D1组分是对苯醌、叔丁基对苯二酚、以及甲基对苯二酚中的一种或两种，D2组分是对苯二酚和2,5-二叔丁基对苯二酚中的一种或两种，D3组分是对叔丁基邻苯二酚和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的一种或两种；
所述填充粉体材料是粒径为6～50μm的氢氧化铝或碳酸钙；
所述脱模剂是硬脂酸锌或硬脂酸钙中的一种；
所述颜料糊是颜料的色粉(根据需要选择，可以是各种市售颜料)与不饱和聚酯树脂混合碾磨而成，其质量配比为色粉：不饱和聚酯树脂＝60：100；
所述短切玻璃纤维的长度为3～12mm(长度较好的为3mm、6mm或12mm)，都是市售普通工业用短切玻璃纤维。
上述实施例11～16中：所述聚苯乙烯较好的是中石化独山子石化有限公司制造的GPPS500牌号产品，也可以是其它市售产品。
上述实施例11～16中：所述高抗冲聚苯乙烯较好的是德国巴斯夫制造的HIPS-143E牌号产品，也可以是其它市售产品。
上述实施例11～16中：所述聚甲基丙烯酸甲酯较好的是南通三菱丽阳制造的IRF-404牌号产品，也可以是其它市售产品。
上述实施例11～16中：所述聚乙酸乙烯酯较好的是江苏银洋胶基材料有限公司制造的YYPVAc-5牌号产品，也可以是其它市售产品。
上述实施例11～16中：所述热塑性丁苯橡胶较好的是中石化巴陵石化制造的SBS-791H牌号产品，也可以是其它市售产品。
上述实施例11～16中：所采用的百分比例中，未特别注明的，均为质量(重量)百分比例；所采用的比例中，未特别注明的，均为质量(重量)比例；所述重量份可以均是克或千克。
上述实施例11～16中：各步骤中的工艺参数(温度、时间、浓度等)和各组分用量数值等范围，任一点均可适用。
本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术，所述原材料均为市售产品。
本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。
Claims (8)
1.耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物，其特征是：由100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物、1.0～1.5质量份引发剂、0.03～0.07质量份复配阻聚剂、180～230质量份填充粉体材料、5～6质量份脱模剂、6～8质量份颜料糊、以及60～85质量份短切玻璃纤维组成，且在未热固化成型前在高温35℃、40℃、45℃、50℃或35℃～50℃下贮存期达到3个月，其中：
所述100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物中，质量配比为：不饱和聚酯树脂：低收缩添加剂 = 2～8：2；
所述不饱和聚酯树脂中不饱和聚酯的质量百分比含量为58～65%、其余为苯乙烯，其粘度为550～2500cps；
所述不饱和聚酯树脂是邻苯型不饱和聚酯树脂；
所述低收缩添加剂是材料1和材料2的混合物、且材料1的质量百分比含量为35%～45%，其中材料1是聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、以及热塑性丁苯橡胶中一种或者其中一种与聚苯乙烯的混合物；材料2为苯乙烯；
所述引发剂是过氧化苯甲酸叔丁酯、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、以及2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷中的一种；
所述复配阻聚剂由D1组分、D2组分和D3组分混合组成，其中D1组分：D2组分：D3组分的质量比=3~4：8~10：1；D1组分是对苯醌、叔丁基对苯二酚、以及甲基对苯二酚中的一种或两种，D2组分是对苯二酚和2,5-二叔丁基对苯二酚中的一种或两种，D3组分是对叔丁基邻苯二酚和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的一种或两种；
所述填充粉体材料是粒径为6～50µm的氢氧化铝或碳酸钙；
所述脱模剂是硬脂酸锌或硬脂酸钙；
所述颜料糊是颜料的色粉与不饱和聚酯树脂混合碾磨而成，其质量配比为色粉：不饱和聚酯树脂 = 30～60：100；
所述短切玻璃纤维的长度为3～12 mm，都是市售普通工业用短切玻璃纤维。
2.按权利要求1所述的耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物，其特征是：所述聚苯乙烯是中石化独山子石化有限公司制造的GPPS500牌号产品。
3.按权利要求1所述的耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物，其特征是：所述聚甲基丙烯酸甲酯是南通三菱丽阳制造的IRF-404牌号产品。
4.按权利要求1所述的耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物，其特征是：所述聚乙酸乙烯酯是江苏银洋胶基材料有限公司制造的YYPVAc-5牌号产品。
5.按权利要求1所述的耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物，其特征是：所述热塑性丁苯橡胶是中石化巴陵石化制造的SBS-791H牌号产品。
6.按权利要求1所述的耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物的制备方法，其特征是步骤为：
a、配料：按100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物、1.0～1.5质量份引发剂、0.03～0.07质量份复配阻聚剂、180～230质量份填充粉体材料、5～6质量份脱模剂、6～8质量份颜料糊、以及60～85质量份短切玻璃纤维的原料组成和质量配比取各组分原料；
所述100质量份不饱和聚酯树脂与低收缩添加剂的混合物中，质量配比为：不饱和聚酯树脂：低收缩添加剂 = 2～8：2；
b、将配方量的不饱和聚酯树脂、低收缩添加剂、引发剂、复配阻聚剂和颜料糊加入搅拌釜中，控制搅拌温度在不超过35℃，搅拌4～5min，制得浆料；
c、将浆料移入捏合机中，依次加入配方量的脱模剂和填充粉体材料组分后，控制温度不超过40℃，捏合20~25min ；
d、再加入配方量的短切玻璃纤维、继续捏合8～12min，即制得耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物产品。
7.按权利要求6所述的耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物的制备方法，其特征是步骤a配料中：
所述不饱和聚酯树脂中不饱和聚酯的质量百分比含量为58～65%、其余为苯乙烯，其粘度为550～2500cps；
所述不饱和聚酯树脂是邻苯型不饱和聚酯树脂；
所述低收缩添加剂是材料1和材料2的混合物、且材料1的质量百分比含量为35%～45%，其中材料1是聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、以及热塑性丁苯橡胶中一种或者其中一种与聚苯乙烯的混合物；材料2为苯乙烯；
所述引发剂选自过氧化苯甲酸叔丁酯、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、以及2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷中的一种；
所述复配阻聚剂由D1组分、D2组分和D3组分混合组成，其中D1组分：D2组分：D3组分的质量比=3~4：8~10：1；D1组分是对苯醌、叔丁基对苯二酚、以及甲基对苯二酚中的一种或两种，D2组分是对苯二酚和2,5-二叔丁基对苯二酚中的一种或两种，D3组分是对叔丁基邻苯二酚和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的一种或两种；
所述填充粉体材料是粒径为6～50µm的氢氧化铝或碳酸钙；
所述脱模剂是硬脂酸锌或硬脂酸钙中的一种；
所述颜料糊是颜料的色粉与不饱和聚酯树脂混合碾磨而成，其质量配比为色粉：不饱和聚酯树脂 = 30～60：100；
所述短切玻璃纤维的长度为3～12 mm，都是市售普通工业用短切玻璃纤维。
8.按权利要求7所述的耐贮存不饱和聚酯模塑料组合物的制备方法，其特征是：所述聚苯乙烯是中石化独山子石化有限公司制造的GPPS500牌号产品，所述聚甲基丙烯酸甲酯是南通三菱丽阳制造的IRF-404牌号产品，所述聚乙酸乙烯酯是江苏银洋胶基材料有限公司制造的YYPVAc-5牌号产品，所述热塑性丁苯橡胶是中石化巴陵石化制造的SBS-791H牌号产品。
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