CN104048960A - 快速检测油脂氧化程度的方法及测试盒 - Google Patents

Abstract

本发明涉及油脂氧化程度的快速检测方法，及在此基础上制备的油脂氧化程度快速测试盒。本发明基于Kreis试验，即油脂氧化二次分解产物与间苯三酚的显色反应，在此基础上引入丙二醛作为定量指标，并将1,1,3,3-四乙氧基丙烷加入空白油样作为参比液对油脂氧化程度进行定量检测。本发明点克服Kreis试验受人员、容器、操作、样品本身等方面显色不稳定的缺陷，解决了Kreis试验的定量问题，操作简单方便，利于现场操作，快速给出检测结果，另外成本低廉，利于推广。

Description

快速检测油脂氧化程度的方法及测试盒

技术领域

本发明涉及油脂氧化程度的检测技术，具体涉及快速检测油脂氧化程度的方法及测试盒。

背景技术

油脂氧化是危及油脂安全的重要方面。受来源、存放等因素影响，油脂往往会发生氧化、酸败反应，其产生的过氧化物会渐进地影响身体组织、破坏细胞膜结构，引起贫血、肝肾异常、昏睡等问题；产生的衍生物(醛)会降低食欲引起下痢；另外蛋白质与次级氧化产物发生交联反应，降低蛋白质的消化吸收。

能够实现快速检测油脂氧化程度对于油脂的实际采购和品控有非常重要的意义。

目前检测油脂氧化的试验方法有酸值、硫氰酸铁法、二甲酚橙、碘量法、硫代巴比妥法(TBA值或丙二醛含量)、Kreis试验(克雷斯试验)、茴香胺值法(pAnisidineValue,pAV)等。其中硫代巴比妥法(TBA值或丙二醛含量)即《猪油中丙二醛的测定》(GB/T5009.181-2003)已在国标《食用动物油脂卫生标准》(GB10146-2005)中被采用；茴香胺值在国标《动植物油脂茴香胺值的测定》(GB/T24304-2009)中被采用。这两种方法测定过程繁琐，或需要高温水浴；或试剂配制复杂、现配现用；或需要萃取分离，且二者均需使用分光光度计，大大限制了两者现场快速检测的应用。

上述试验方法中可以实现快速检测油脂氧化方法的有酸值、硫氰酸铁法、碘量法、Kreis试验等；其中前三种方法受油脂产品中是否加入抗氧化剂、是否调整过酸碱度等的影响很大，往往不能准确的反映产品品质、油脂氧化程度。Kreis试验是应用较多的一种测试方法，可定性反映样品是否被氧化，操作简单，检测速度快。其检测方法为：取试样5mL于试管中，加入浓盐酸5mL，用橡皮塞塞好管口，剧烈振荡10s左右，再加0.1％间苯三酚乙醇溶液5mL，加塞剧烈振荡10s左右，使酸层分离，观察下层溶液颜色。

但Kreis试验，测定过程影响因素很多，结果不稳定，且无相应的定量基准，即其所产生的颜色无法等量于相应的氧化程度，特别对于饲料用油脂，通常都会有不同程度的氧化，这样其应用受到大大的限制，迄今该方法也仅被用于定性测定；特别随着现在仪器检测的快速发展、检测要求的不断提高，该方法已逐步退出。

为了克服上述现有技术的不足，本发明提供一种基于Kreis试验，不需要仪器设备、针对油脂氧化程度的快速检测方法，及配合该检测方法制备的油脂氧化程度快速测试盒。

发明内容

为了实现快速、便捷、定量的检测油脂氧化程度，本发明提供一种快速检测油脂氧化程度的方法及测试盒。

本发明中涉及的术语与定义：

测试液：本发明中用于显色的溶液，包括盐酸、间苯三酚溶液；

间苯三酚溶液优选间苯三酚的乙醇溶液或间苯三酚乙醚溶液。

待测油样：需要检测的油脂样品。

待测比色液：待测油样经显色后的液体。

空白油样：空白油样可使用新鲜无氧化的油脂样品；也可采用丙二醛含量小于等于(≤)最低检测要求值1/10的油脂样品[可用GB/T5009.181-2003硫代巴比妥法(TBA法)检测]。优选空白油样与待测油样种类相同或组分相近。

例如：检测要求油脂中丙二醛含量不得超过1mg/100g，则本发明所述空白油样中丙二醛含量则小于等于(≤)0.1mg/100g。

再如：若需要检测丙二醛含量为0.1-1.0mg/100g范围的待测油样，则本发明所述空白油样中丙二醛含量则小于等于(≤)0.01mg/100g；或者采用本发明方法进行检测，油样下层溶液呈无色或淡黄色，则也可定为空白油样。

参比液：向空白油样中添加1,1,3,3-四乙氧基丙烷制得参比液；优选参比液中1,1,3,3-四乙氧基丙烷的含量为0.00306-30.6mg/100g，相当于参比液中丙二醛含量为0.001-10mg/100g。

参比比色液：参比液经显色后的液体。

比色卡：配制一系列丙二醛含量已知的参比液(如丙二醛含量分别为0.001-10mg/100g的参比液，即分别将0.00306-30.6mg的1,1,3,3-四乙氧基丙烷溶于100g空白油样中而制得)，取适量参比液依次与盐酸、间苯三酚溶液混合，显色稳定后得参比比色液，根据参比比色液下层颜色印制相应比色卡。比色卡上可印有与其颜色相对应的丙二醛值。

限度参比液：设定1,1,3,3-四乙氧基丙烷或丙二醛含量限度的参比液；即限度参比液中1,1,3,3-四乙氧基丙烷或丙二醛含量已知。其配制方法同参比液。可根据油脂限度要求配制，如要求油脂产品中丙二醛值不得大于0.2mg/100g，则配制的限度参比液丙二醛含量为0.2mg/100g。

限度参比比色液：限度参比液经显色后的液体。

本发明基于Kreis试验方法，原理为油脂氧化二次分解产物与间苯三酚发生显色反应。通用方法为：取试样5mL于试管中，加入浓盐酸5mL，用橡皮塞塞好管口，剧烈振荡10s左右，再加0.1％间苯三酚乙醇溶液5mL，加塞剧烈振荡10s左右，使酸层分离，观察下层溶液颜色，以判断油脂氧化程度。

本发明可根据待测油样、检测要求、比色杯形状大小等实际情况对油样用量及测试液浓度和用量、振摇时间和显色时间进行灵活调整和变动，如可减少油样、盐酸、间苯三酚溶液的用量，如各加1mL，或1滴试样，5滴盐酸，5滴间苯三酚溶液等；还可调整盐酸与间苯三酚溶液的浓度，如盐酸20-40％，间苯三酚0.01-2％，以达到更稳定的显色效果和更显著的色阶变化。

本发明关键之处在于将丙二醛与Kreis试验结合，采用丙二醛值作为Kreis试验定量指标，同时引入空白油样，制备参比液。在相同条件下，将待测油样和参比液分别进行显色反应，然后对比二者下层所显颜色。该过程，一方面引入公认有效的丙二醛值作为检测指标，另一方面配制参比液，消除了因人员、容器、操作、样品本身等方面所引起的误差，克服了Kreis试验的不稳定、不能定量的缺陷。

本发明提供一种快速检测油脂氧化程度的方法，包括：分别移取等量的参比液和待测油样于两容器中，分别向两容器中加入等量盐酸振摇一定时间，再分别加入等量的间苯三酚溶液振摇一定时间，显色一定时间后，得到参比比色液和待测比色液；比较待测比色液与参比比色液下层颜色，即可得出待测油样中丙二醛含量，实现快速判断油脂氧化程度的目的；或者根据参比比色液下层颜色印制成比色卡，将待测比色液下层颜色与比色卡相比较即可得出待测油样中丙二醛含量。

为消除误差，提高检测准确性，优选参比液和待测油样振摇时间相同；优选参比液和待测油样显色时间相同。

所述一种快速检测油脂氧化程度的方法，具体地说，包括以下步骤：

1)选择空白油样；

2)制备参比液；

3)分别移取等量的参比液和待测油样于两容器中，分别向两容器中加入等量盐酸振摇一定时间(二者时间相同)，再分别加入等量的间苯三酚溶液振摇一定时间，显色一定时间后，得到参比比色液和待测比色液；

为消除误差，提高检测准确性，优选参比液和待测油样振摇时间相同；优选参比液和待测油样显色时间相同；

4)比较待测比色液与参比比色液下层下层颜色，即可得出待测油样中丙二醛含量，实现快速判断油脂氧化程度的目的。

或者根据参比比色液下层颜色印制成比色卡，将待测比色液下层颜色与比色卡相比较即可得出待测油样中丙二醛含量。

基于上述快速检测油脂氧化程度的方法，本发明提供两种快速检测油脂氧化程度的测试盒，一种为带有比色卡的快速检测油脂氧化程度的测试盒，另一种为带有限度参比液的快速检测油脂氧化程度的测试盒。

一种快速检测油脂氧化程度的测试盒，包含测试液、比色杯和比色卡，用于测定待测油样中丙二醛含量，或测定待测油样中丙二醛含量范围；可以在一定范围内确定待测油样的氧化程度。所述测试液包括盐酸、间苯三酚溶液。

比色卡的制备：可根据检测需求，制备比色卡。例如，配制一系列丙二醛含量已知的参比液(如丙二醛含量分别为0.001-10mg/100g的参比液，即分别将0.00306-30.6mg的1,1,3,3-四乙氧基丙烷溶于100g空白油样中而制得)，取适量参比液依次与盐酸、间苯三酚溶液混合，显色稳定后得参比比色液，根据参比比色液下层颜色印制相应比色卡。比色卡上可印有与其颜色相对应的丙二醛值。

所述测试盒推荐使用方法包括：取一定量待测油样依次与定量的盐酸、间苯三酚溶液混合，显色，得到待测比色液，将待测比色液下层溶液的颜色与比色卡比较。待测比色液下层溶液的颜色与比色卡上最接近的颜色所示数值即为待测油样的丙二醛值。若待测比色液下层溶液的颜色深于(或大于)比色卡上最接近的颜色，则待测油样丙二醛含量大于该比色卡上最接近的颜色所对应的丙二醛数值。反之，若待测比色液下层溶液的颜色浅于(或小于)比色卡上最接近的颜色，则待测油样丙二醛含量小于该比色卡上最接近的颜色所对应的丙二醛数值。

另一种快速检测油脂氧化程度的测试盒，包含测试液、比色杯和限度参比液，用于指定合格标准的油样检测。所述测试液包括盐酸、间苯三酚溶液。

限度参比液：根据待检油脂丙二醛值限度要求配制丙二醛含量确定的参比液。制备方法同参比液。优选采用性质较为稳定或加入抗氧化剂的空白油样制备限度参比液。优选限度参比液中丙二醛含量为0.001-10mg/100g，即将0.00306-30.6mg1,1,3,3-四乙氧基丙烷分别溶于100g空白油样中而制得。

所述可加入抗氧化剂，如二丁基羟基甲苯(BHT)、特丁基对苯二酚(TBHQ)、丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)。

所得限度参比液尽量低温、避光、密封放置。可事先进行保质期实验，以确定有效时间。

该快速检测油脂氧化程度的测试盒推荐使用方法包括：取一定量待测油样及限定参比液，分别加入等量盐酸振摇一定时间，再分别加入等量的间苯三酚溶液振摇一定时间，显色一定时间，得到限度参比比色液和待测比色液，若待测比色液下层颜色较限度参比比色液下层颜色深，则待测油样丙二醛含量值大于该限度参比比色液所对应的丙二醛值；反之，若待测比色液下层颜色较限度参比比色液下层颜色浅，则待测油样丙二醛含量值小于该限度参比比色液所对应的丙二醛值。

为消除误差，提高检测准确性，优选参比液和待测油样振摇时间相同；优选参比液和待测油样显色时间相同。

本发明的优点：

1)简单方便，利于现场操作，快速给出检测结果；

2)无论是测试盒的成本还是检测成本都很低，便于推广应用；

3)采用空白油样制备参比液，克服Kreis试验受人员、容器、操作、样品本身等方面显色不稳定、不能定量的缺陷

4)在Kreis试验中引入丙二醛指标，实现定量检测，客观地反映油脂氧化程度。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步的详细描述。但不以此限制本发明。

如无特殊说明本发明各试剂浓度均为质量百分比浓度。

实施例1

待测油样：农贸市场散装花生油

测试液：盐酸(38％)，间苯三酚乙醇溶液(0.1％)。

一种快速检测油脂氧化程度的方法，包括以下步骤：

1)选择空白油样；

空白油样：市售新鲜无氧化食用花生油，经该方法检测产品下层成无色至淡黄色。

2)制备参比液；

参比液：称取0.315g的1,1,3,3-四乙氧基丙烷(含量97％)，加入空白油样至100g，混匀放置1小时(此每g油样中相当于含有丙二醛1mg)。分别准确称取0，0.02，0.05，0.10，0.20g上述油样加入空白油样至100g制得参比液，则所得参比液中相当于丙二醛含量分别为0，0.02，0.05，0.1，0.2mg/100g。

3)分别移取1mL参比液和1mL待测油样于试管中，分别加入1mL盐酸振摇1min，再分别加入1mL间苯三酚乙醇溶液振摇1min，静置显色20min，得到参比比色液和待测比色液。

4)将待测比色液下层与各参比比色液下层比较，待测比色液下层颜色与参比比色液下层最接近的颜色所对应数值即为待测油样的丙二醛含量。

或者根据参比比色液下层颜色印制成比色卡，将待测比色液下层颜色与比色卡相比较即可得出待测油样中丙二醛含量。

实施例2

一种快速检测油脂氧化程度的测试盒，包含测试液、比色杯和比色卡，用于测定待测油样中丙二醛含量，或测定待测油样中丙二醛含量范围；可以在一定范围内确定待测油样的氧化程度。

待测油样、空白油样、测试液、参比液及显色方法同实施例1。

比色卡的制备(A)：将参比液显色后得到参比比色液。依据得到的参比比色液下层颜色，印制相应的比色卡，每种颜色对应参比液中丙二醛的含量。

比色卡的制备(B)：另将相当于丙二醛含量为0.2mg/100g的参比液显色后得到参比比色液，依据得到的参比比色液下层颜色，印制比色卡(B)，其代表丙二醛含量为0.2mg/100g。

所述测试盒使用方法包括：将待测油样按实施例1方法显色后，得到待测比色液，待测比色液下层与比色卡(A)比较，最接近颜色所对应数值即为待测油样丙二醛含量。

当需检测待测油样中丙二醛含量是否大于0.2mg/100g时，也可将待测比色液下层与比色卡(B)比较，若待测比色液下层溶液的颜色深于(或大于)比色卡(B)颜色，则待测油样丙二醛含量大于0.2mg/100g。反之，若待测比色液下层溶液的颜色浅于(或小于)比色卡(B)颜色，则待测油样丙二醛含量小于0.2mg/100g。

实施例3

一种快速检测油脂氧化程度的测试盒，包含测试液、比色杯和限度参比液，用于指定合格标准的油样检测。如规定待测油样中丙二醛含量若大于0.2mg/100g，即为不合格。

待测油样、空白油样、测试液及显色方法同实施例1。

限度参比液制备：称取0.315g的1,1,3,3-四乙氧基丙烷(含量97％)，加入空白油样至100g，混匀放置1小时(此每g油样中相当于含有丙二醛1mg)。准确称取0.20g上述油样加入空白油样至100g制得限度参比液，则所得限度参比液中相当于丙二醛含量为0.20mg/100g。将所配限度参比液密封置低温、避光处保存，可存放1个月。

所述测试盒使用方法包括：分别将待测油样和限度参比液显色后，得到待测比色液和限度参比比色液，将待测比色液下层与限度参比比色液下层比较，若待测比色液下层溶液的颜色深于(或大于)限度参比比色液下层颜色，则待测油样丙二醛含量大于0.2mg/100g(可判断待测油样不合格)。反之，若待测比色液下层溶液的颜色浅于(或小于)限度参比比色液下层颜色，则待测油样丙二醛含量小于0.2mg/100g(可判断待测油样合格)。

实施例4

一种快速检测油脂氧化程度的测试盒，包含测试液、比色杯和限度参比液，用于指定合格标准的油样检测。如规定待测油样中丙二醛含量若大于0.2mg/100g，即为不合格。

待测油样、空白油样、测试液、限度参比液、显色方法及测试盒使用方法同实施例3。

向每100g限度参比液中加入0.05g二丁基羟基甲苯(BHT)，混匀常温、密封、避光可存放3个月。

实施例5

待测油样：饲料用鱼油。

测试液：盐酸(35％)，间苯三酚乙醇溶液(1％)。

一种快速检测油脂氧化程度的方法，包括以下步骤：

1)空白油样：新鲜鱼油，按国标《食用动物油脂卫生标准》(GB10146–2005)方法进行检测，该新鲜鱼油丙二醛含量小于0.05mg/100g。

2)制备参比液：称取0.315g的1,1,3,3-四乙氧基丙烷(含量97％)，加入空白油样至100g，混匀放置1小时(此每g油样中相当于含有丙二醛1mg)。分别准确称取0，0.5，1.0，2.0，4.0g上述油样加入空白油样至100g制得参比液，则所得参比液中相当于丙二醛含量分别为0，0.5，1.0，2.0，4.0mg/100g。

3)显色过程：用滴管分别移取5滴参比液和5滴待测油样于不同试管中，分别加入2mL盐酸振摇0.5min，再分别加入2mL间苯三酚乙醇溶液振摇0.5min，静置显色10min，得到参比比色液和待测比色液。

4)将待测比色液下层与各参比比色液下层比较，待测比色液下层颜色与参比比色液下层最接近的颜色所对应数值即为待测油样的丙二醛含量。

实施例6

饲料用鱼油的检测，规定产品中丙二醛含量不得大于2mg/100g。

测试液：盐酸(35％)，间苯三酚乙醇溶液(0.5％)。

空白油样：新鲜鱼油，经该方法检测产品下层呈无色至淡黄色，每100上述油样中加入0.02g的丁基羟基茴香醚(BHA)，混匀后得到空白油样。

限度参比液制备：称取0.315g1，1，3，3—四乙氧基丙烷(含量97％)，加入空白油样至100g，混匀放置1小时(此溶液每g相当于丙二醛1mg)。准确称取2g上述油样加入空白油样至100g，换算成丙二醛含量为2mg/100g。所配限度参比液常温、密封、避光保存2个月。

显色过程：分别移取1ml参比液和待测油样于试管中，分别加入2ml盐酸振摇0.5min，再分别加入2ml间苯三酚乙醇溶液振摇0.5min，静置显色15min，得到参比比色液和待测比色液。

使用方法：分别将待测油样和限度比色液显色后，得到待测比色液和限度参比比色液，待测比色液下层与限度参比比色液下层比较，颜色较深即为不合格，反之合格。

实施例7

食用动物油的检测，规定产品中丙二醛含量不得大于0.002mg/100g。

测试液：盐酸(40％)，间苯三酚乙醚溶液(0.2％)。

空白油样：新制动物油，经该方法检测产品下层成无色至淡黄色，每100g上述油样中加入0.02g的特丁基对苯二酚(TBHQ)，混匀后得到空白油样。

限度参比液制备：称取0.315g1，1，3，3—四乙氧基丙烷(含量97％)，加入空白油样至100g，混匀放置1小时(此溶液每g相当于丙二醛1mg)。准确称取0.02上述油样加入空白油样至1000g，换算成丙二醛含量为,0.002/100g。所配限度参比液低温、密封、避光保存1个月。

显色过程：分别移取1g的限度参比液和待测油样于试管中，分别加入1ml盐酸振摇1min，再分别加入1ml间苯三酚乙醚溶液振摇1min，静置显色10-18h，得到限度参比比色液和待测比色液。

使用方法：分别将待测油样和限度比色液显色后，得到待测比色液和限度参比比色液，待测比色液下层与限度参比比色液下层比较，颜色较深即为不合格，反之合格。

实施例8

饲料用鱼油的检测

测试液：盐酸(20％)，间苯三酚乙醚溶液(1％)

空白油样：新鲜鱼油，经该方法检测产品下层成无色至淡黄色

参比液制备：称取0.315g1，1，3，3—四乙氧基丙烷(含量97％)，加入空白油样至100g，混匀放置1小时。(此溶液每g相当于丙二醛1mg，贴上标签置于冰箱内保存)。准确称取0，0.5，1.0，2.0，4.0g上述油样加入空白油样至100g，换算成丙二醛含量为,0，0.5，1.0，2.0，4.0mg/100g。

显色过程：分别移取5滴参比液和待测油样于试管中，分别加入2ml盐酸振摇0.5min，再分别加入2ml间苯三酚乙醚溶液振摇0.5min，静置显色15min，得到参比比色液和待测比色液。

测定过程：将待测比色液下层与各参比比色液下层比较，最接近颜色所对应参比比色液的丙二醛含量即为待测样品丙二醛含量。

Claims (12)

1.一种快速检测油脂氧化程度的方法，包括：分别移取等量的参比液和待测油样于两容器中，分别向两容器中加入等量盐酸振摇一定时间，再分别加入等量的间苯三酚溶液振摇一定时间，显色一定时间后，得到参比比色液和待测比色液；比较待测比色液与参比比色液下层颜色，即可得出待测油样中丙二醛含量；

所述参比液为向空白油样中添加1,1,3,3-四乙氧基丙烷而制得。

2.根据权利要求1所述快速检测油脂氧化程度的方法，其特征在于，参比液中1,1,3,3-四乙氧基丙烷的含量为0.00306-30.6mg/100g，相当于参比液中丙二醛含量为0.001-10mg/100g。

3.根据权利要求1或2所述快速检测油脂氧化程度的方法，其特征在于，还包括选择空白油样；所述空白油样为新鲜的油脂样品或丙二醛含量小于等于最低检测要求值1/10的油脂样品或采用所述检测方法下层溶液呈无色或淡黄色的油样。

4.根据权利要求3所述快速检测油脂氧化程度的方法，其特征在于，所述空白油样为与待测油样组分相同或相近。

5.一种快速检测油脂氧化程度的测试盒，其特征在于，包含测试液、比色杯和比色卡，用于测定待测油样中丙二醛含量，或测定待测油样中丙二醛含量范围；所述测试液包括盐酸、间苯三酚溶液。

6.根据权利要求5所述快速检测油脂氧化程度的测试盒，其特征在于，所述比色卡制备方法包括：配制一系列丙二醛含量已知的参比液，取适量参比液依次与盐酸、间苯三酚溶液混合，显色稳定后得参比比色液，根据参比比色液下层颜色印制相应比色卡。

7.根据权利要求6所述快速检测油脂氧化程度的测试盒，其特征在于，所述参比液丙二醛含量为0.001-10mg/100g。

8.根据权利要求5-7任一所述快速检测油脂氧化程度的测试盒，其特征在于，所述测试盒使用方法包括：取一定量待测油样依次与定量的盐酸、间苯三酚溶液混合，显色，得到待测比色液，将待测比色液下层溶液的颜色与比色卡比较；待测比色液下层溶液的颜色与比色卡上最接近的颜色所示数值即为待测油样的丙二醛值；若待测比色液下层溶液的颜色深于)比色卡上最接近的颜色，则待测油样丙二醛含量大于该比色卡上最接近的颜色所对应的丙二醛数值；反之，若待测比色液下层溶液的颜色浅于比色卡上最接近的颜色，则待测油样丙二醛含量小于该比色卡上最接近的颜色所对应的丙二醛数值。

9.一种快速检测油脂氧化程度的测试盒，包含测试液、比色杯和限度参比液，所述测试液包括盐酸、间苯三酚溶液；

所述限度参比液为根据待检油脂丙二醛值限度要求而配制丙二醛含量确定的参比液；向空白油样中添加含量确定的1,1,3,3-四乙氧基丙烷而制得。

10.根据权利9所述快速检测油脂氧化程度的测试盒，其特征在于，限度参比液中丙二醛含量为0.001-10mg/100g。

11.根据权利9所述快速检测油脂氧化程度的测试盒，其特征在于，所述可加入抗氧化剂，如特丁基对苯二酚(TBHQ)、丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)。

12.根据权利9-11任一所述快速检测油脂氧化程度的测试盒：其特征在于，所述测试盒使用方法包括：取一定量待测油样及限定参比液，分别加入等量盐酸振摇一定时间，再分别加入等量的间苯三酚溶液振摇一定时间，显色一定时间，得到限度参比比色液和待测比色液，若待测比色液下层颜色较限度参比比色液下层颜色深，则待测油样丙二醛含量值大于该限度参比比色液所对应的丙二醛值；反之，若待测比色液下层颜色较限度参比比色液下层颜色浅，则待测油样丙二醛含量值小于该限度参比比色液所对应的丙二醛值。