CN104046520A - 一种无磷洗涤剂组合物 - Google Patents

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本发明提供了一种无磷洗涤剂组合物,包括:l0~30重量份脂肪酸甲酯磺酸钠、30~50重量份改性的天然碳酸钙、30~50重量份铝包复沸石粒和30~50重量份改性粘土,所述改性的天然碳酸钙是天然碳酸钙、二氧化碳和草酸的反应产物。与现有技术相比,本发明以改性的天然碳酸钙、铝包复沸石粒和改性粘土为助洗剂,与脂肪酸甲酯磺酸钠具有协同效果,从而提高了无磷洗涤剂组合物的去污能力。因此,该无磷洗涤剂组合物避免了磷的使用,并且去污力强,可以去除多种污渍。

Description

一种无磷洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及洗涤剂技术领域,尤其涉及一种无磷洗涤剂组合物。
背景技术
合成洗涤剂是由多种组分复配而成的混合物,主要用于家用洗涤,例如衣服、餐具、地毯、地板以及做其他各家庭用品的洗涤,主要剂型包括粉状、液状和膏状。在合成洗涤剂配方中,除了需要对去污效果起主要作用的表面活性剂外,还含有大量无机盐,少量其他有机添加剂。这些物质在洗涤过程中各有其特殊作用,但均有提高洗涤效果的作用,故统称为助洗剂。
助洗剂是洗涤剂中起到辅助作用的成分,主要起到软化水、提供酸碱性、氧化性等辅助洗涤的作用,同时对洗涤剂的其他功能,如消毒、防腐、摩擦、抗再沉淀等,以及外在的性质,如气味、颜色、粘稠度等起到重要的作用。
在助洗剂中,磷酸盐由于其良好的鳌合能力、乳化性、分散性以及pH缓冲作用,被认为是作用最接近表面活性剂的助剂。但是,由于某些地区水体富磷、导致赤化现象出现,从而无磷洗涤剂的呼声越来越高。为了减少了含磷污水的排放,有利于生态环境的维持,本发明人考虑,提供一种无磷洗涤剂组合物,去污力强,可以去除多种污渍。
发明内容
本发明解决的技术问题在于提供一种无磷洗涤剂组合物,去污力强,可以去除多种污渍。
有鉴于此,本发明提供了一种无磷洗涤剂组合物,包括:l0~30重量份脂肪酸甲酯磺酸钠、30~50重量份改性的天然碳酸钙、30~50重量份铝包复沸石粒和30~50重量份改性粘土,所述改性的天然碳酸钙是天然碳酸钙、二氧化碳和草酸的反应产物,
所述改性粘土按照如下方法制备:将粘土与碱性化合物混合,在200~300℃下反应20~25小时后得到混合物;将所述混合物与发孔剂混合,控制pH值为6~11;升温至100~180℃,保温1~10小时后得到改性粘土。
优选的,还包括10~20重量份脂肪醇聚氧乙烯醚。
优选的,还包括10~20重量份烷基多糖苷。
优选的,还包括0.5~2重量份香精。
优选的,还包括0.05~2重量份防腐剂。
优选的,还包括1~2重量份水溶性有机聚合物。
优选的,所述水溶性有机聚合物为平均分子量在200~500万的水溶性有机聚合物。
优选的,所述水溶性有机聚合物为聚丙烯酰胺。
优选的,所述碱性化合物为碳酸钠或碳酸氢钠。
本发明提供了一种无磷洗涤剂组合物,包括:l0~30重量份脂肪酸甲酯磺酸钠、30~50重量份改性的天然碳酸钙、30~50重量份铝包复沸石粒和30~50重量份改性粘土,所述改性的天然碳酸钙是天然碳酸钙、二氧化碳和草酸的反应产物。与现有技术相比,本发明以改性的天然碳酸钙、铝包复沸石粒和改性粘土为助洗剂,与脂肪酸甲酯磺酸钠具有协同效果,从而提高了无磷洗涤剂组合物的去污能力。因此,该无磷洗涤剂组合物避免了磷的使用,并且去污力强,可以去除多种污渍。
具体实施方式
为了进一步理解本发明,下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述,但是应当理解,这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点,而不是对本发明权利要求的限制。
本发明实施例公开了一种无磷洗涤剂组合物,包括:l0~30重量份脂肪酸甲酯磺酸钠、30~50重量份改性的天然碳酸钙和30~50重量份铝包复沸石粒,所述改性的天然碳酸钙是天然碳酸钙、二氧化碳和草酸的反应产物。
源于可再生天然植物资源的脂肪酸甲酯磺酸钠简称MES,以其高性能、低污染而广受关注。脂肪酸甲酯磺酸钠是以天然植物油或动物油为原料制成的一种新型表面活性剂,为理想的钙皂分散剂和洗衣粉活性剂,显示出良好的去污性、钙皂分散性、乳化性、增溶性。本发明以脂肪酸甲酯磺酸钠作为无磷洗涤剂组合物的表面活性剂,具有良好的去污性能。
按照本发明,所述改性的天然碳酸钙优选按照如下方法制备:将天然碳酸钙、二氧化碳和草酸反应,得到改性的天然碳酸钙。本发明采用的改性的天然碳酸钙的比表面积优选为30~70m2/g,更优选为40~60m2/g;所述改性的天然碳酸钙的粒径优选为15~30μm,更优选为20~30μm。以改性的天然碳酸钙作为助洗剂,可以很大的提高表面活性剂即脂肪酸甲酯磺酸钠的去污能力,从而保证了该无磷洗涤剂组合物具有良好的去除污渍的能力。
铝包复沸石粒即表面附着有聚合氯化铝的沸石。本发明采用的铝包复沸石粒是将沸石粉碎至40~60目,加入饱和聚合氯化铝溶液中,搅拌状态下加入乙醇,放置10小时后。取出沥干,烘干,焙烧,冷却后得到铝包复沸石粒。本发明采用的沸石为4A沸石,4A沸石骨架中的每一个氧原子都为相邻的两个四面体所共有,这种结构形成的大晶穴,依据晶穴笼径大小可容纳不同大小的阳离子,而这些阳离子又有较大的移动性,可进行阳离子交换,能捕获Ca2+,Mg2+而具有良好螯合作用,使硬水软化。4A沸石在洗涤剂中具有较好的助洗性能,对人体无毒,使用安全不会危害环境,不溶于水因此易于漂洗去除。
本发明以改性粘土作为组分,所述改性粘土优选按照如下方法制备:将粘土与碱性化合物混合,在250~280℃下反应22~25小时后得到混合物;将所述混合物与发孔剂混合,控制pH值为6~11;升温至100~180℃,保温1~10小时后得到改性粘土。其中,所述pH值的调节优选采用酸性化合物或碱性化学物。所述粘土为高岭土、膨润土、蒙脱土和海泡石中的一种或几种。在制备改性粘土过程中采用的碱性化合物优选为碳酸钠或碳酸氢钠;所述酸性化合物优选为乙酸。
本发明通过对粘土进行改性,得到了改性粘土。所述改性粘土实现了将其中的铝盐转化为拟薄水铝石,形成了高比表面积、大孔体积的脱铝粘土紧密结合的改性粘土。一方面,本发明制备的改性粘土具有高比表面积,具有助洗作用;另一方面,制备的改性粘土与甲酯磺酸钠、改性的天然碳酸钙和铝包复沸石粒形成协同作用,进一步提高去污能力。
在制备改性粘土过程中,所述发孔剂选择偶氮二甲酰胺、食品级碳酸氢铵、草酸中的至少一种。作为优选,发孔剂为偶氮二甲酰胺或食品级碳酸氢铵。其中,食品级碳酸氢铵也称食用级碳酸氢铵,与工业级碳酸氢铵相区别。虽然工业级碳酸氢铵也有发孔的作用,但是它可能会含有对健康有害的杂质,不宜用作饮用水过滤介质的生产原料。发孔剂是一类易分解产生大量气体而引起发孔作用的物质,其中偶氮类化合物、碳酸氢钠、碳酸氢铵、碳酸铵、磺酰腈类化合物、草酸等是其典型的代表。
本发明以改性的天然碳酸钙和铝包复沸石粒作为助洗剂,与脂肪酸甲酯磺酸钠和改性粘土协同作用,提高无磷洗涤剂组合物的去污能力。
作为优选方案,本发明对各个组分的含量进行调整,所述无磷洗涤剂组合物包括:l5~20重量份脂肪酸甲酯磺酸钠、40~50重量份改性的天然碳酸钙和30~40重量份铝包复沸石粒。更优选的,所述无磷洗涤剂组合物包括:20重量份脂肪酸甲酯磺酸钠、40重量份改性的天然碳酸钙和35重量份铝包复沸石粒。
按照本发明,还优选包括10~20重量份脂肪醇聚氧乙烯醚,结构式为RO(CH2CH2O)nH。本发明还优选包括10~20重量份烷基多糖苷。
其作用表现在以下几个方面:1、乳化作用。表面活性剂通过降低界面张力,增加界面强度。2、分散作用。其不仅可以形成吸附膜,同时降低界面张力,提高湿润能力,进而渗入部分固体物质的空隙里。3、增溶作用。
此外,本发明还优选包括0.5~2重量份香精和/或0.05~2重量份防腐剂。本发明对于所述香精和防腐剂的类型并无特别要求,可以采用本领域技术人员熟知的香精以及防腐剂即可。
优选的,还包括1~2重量份水溶性有机聚合物。所述水溶性有机聚合物优选为平均分子量在200~500万的水溶性有机聚合物;所述水溶性有机聚合物为聚丙烯酰胺。在本发明中,水溶性有机聚合物作为泡沫调节剂。采用了水溶性有机聚合物作为泡沫调节剂,可以达到洗涤时增泡、清洁时消泡的效果,从而进一步增强该无磷洗涤剂组合物的去污能力。
对于该无磷洗涤剂组合物的制备方法,本发明并无特别限制,可以采用本领域技术人员熟知的方法进行制备。
综上所述,本发明通过以改性的天然碳酸钙和铝包复沸石粒为助洗剂,与脂肪酸甲酯磺酸钠具有协同效果,从而提高了无磷洗涤剂组合物的去污能力。因此,该无磷洗涤剂组合物避免了磷的使用,并且去污力强,可以去除多种污渍。
为了进一步理解本发明,下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细说明,本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
实施例1
将100克高岭土(中国高岭土工业公司生产)和浓度为10%的碳酸氢钠混合均匀,在200℃下处理20小时,得到混合物料;向所述混合物料中加入偶氮二甲酰胺,调节pH值为7~8,然后升温至180℃,保温5小时,物料过滤,洗涤,干燥后得到改性粘土。
在55℃下,将天然碳酸钙、二氧化碳和草酸反应,得到改性的天然碳酸钙;
将20g脂肪酸甲酯磺酸钠、40g重量份改性的天然碳酸钙、40g重量份铝包复沸石粒和30g改性粘土混合,得到无磷洗涤剂组合物。
实施例2
将100克高岭土(中国高岭土工业公司生产)和浓度为10%的碳酸氢钠混合均匀,在200℃下处理20小时,得到混合物料;向所述混合物料中加入偶氮二甲酰胺,调节pH值为7~8,然后升温至180℃,保温5小时,物料过滤,洗涤,干燥后得到改性粘土。
在55℃下,将天然碳酸钙、二氧化碳和草酸反应,得到改性的天然碳酸钙;
将30g脂肪酸甲酯磺酸钠、50g重量份改性的天然碳酸钙、30g重量份铝包复沸石粒、20g脂肪醇聚氧乙烯醚、10g烷基多糖苷、分子量为200~500万的聚丙烯酰胺和30g改性粘土混合,得到无磷洗涤剂组合物。
实施例3
将100克高岭土(中国高岭土工业公司生产)和浓度为10%的碳酸氢钠混合均匀,在200℃下处理20小时,得到混合物料;向所述混合物料中加入偶氮二甲酰胺,调节pH值为7~8,然后升温至180℃,保温5小时,物料过滤,洗涤,干燥后得到改性粘土。
在55℃下,将天然碳酸钙、二氧化碳和草酸反应,得到改性的天然碳酸钙;
将10g脂肪酸甲酯磺酸钠、30g重量份改性的天然碳酸钙、50g重量份铝包复沸石粒、20g脂肪醇聚氧乙烯醚、10g烷基多糖苷、分子量为200~500万的聚丙烯酰胺和30g改性粘土混合,得到无磷洗涤剂组合物。
比较例
将10g脂肪酸甲酯磺酸钠、10g烷基多糖苷、分子量为200~500万的聚丙烯酰胺混合,得到无磷洗涤剂组合物。
分别对实施例1~3以及比较例制备的无磷洗涤剂组合物的去污能力进行测定。
取两块脏布,分别用SBDY型数显白度仪测其白度值。然后,将两块布分别用实施例1~3和比较例制备的洗涤剂进行清洗和烘干。等布干燥后,重新测其白度值,观察两块布的白度值变化。
表1实施例1~3和比较例制备的无磷洗涤剂组合物搓洗脏布白度前后对比
搓洗前 搓洗后 前后白度差值
实施例1 1.0% 32.1% 31.1%
实施例2 1.2% 31.5% 30.3%
实施例3 1.1% 30.1% 29.0%
比较例 1.0% 20.5% 19.5%
从以上数据可以看出,本发明实施例制备的无磷洗涤剂组合物搓洗过的脏布白度分别上升了31.1%、30.3%和29.0%,而采用比较例制备的洗涤剂组合物搓洗过的脏布白度上升了19.5%,可见本发明制备的无磷洗涤剂组合物去污效果较强。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对本发明进行若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
对所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (9)

1.一种无磷洗涤剂组合物,其特征在于,包括:
l0~30重量份脂肪酸甲酯磺酸钠、30~50重量份改性的天然碳酸钙、30~50重量份铝包复沸石粒和30~50重量份改性粘土,所述改性的天然碳酸钙是天然碳酸钙、二氧化碳和草酸的反应产物,
所述改性粘土按照如下方法制备:将粘土与碱性化合物混合,在200~300℃下反应20~25小时后得到混合物;将所述混合物与发孔剂混合,控制pH值为6~11;升温至100~180℃,保温1~10小时后得到改性粘土。
2.根据权利要求1所述的无磷洗涤剂组合物,其特征在于,还包括10~20重量份脂肪醇聚氧乙烯醚。
3.根据权利要求1所述的无磷洗涤剂组合物,其特征在于,还包括10~20重量份烷基多糖苷。
4.根据权利要求1所述的无磷洗涤剂组合物,其特征在于,还包括0.5~2重量份香精。
5.根据权利要求1所述的无磷洗涤剂组合物,其特征在于,还包括0.05~2重量份防腐剂。
6.根据权利要求1所述的无磷洗涤剂组合物,其特征在于,还包括1~2重量份水溶性有机聚合物。
7.根据权利要求6所述的无磷洗涤剂组合物,其特征在于,所述水溶性有机聚合物为平均分子量在200~500万的水溶性有机聚合物。
8.根据权利要求6所述的无磷洗涤剂组合物,其特征在于,所述水溶性有机聚合物为聚丙烯酰胺。
9.根据权利要求1所述的无磷洗涤剂组合物,其特征在于,所述碱性化合物为碳酸钠或碳酸氢钠。
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