CN104031320B - 一种高熔体强度聚丙烯共混物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种高熔体强度聚丙烯共混物及其制备方法。本发明涉及一种聚丙烯共混物及其制备方法。本发明是为解决现有一种具有高熔体强度聚丙烯共混物及其制备方法存在的能耗大、冻干效率低、接枝效率较低以及未对其所产生的PP降解断链予以修复的问题。产品:由聚丙烯粉末、预辐照聚丙烯粉末、预辐射硫化橡胶粉末、单体助剂和热稳定剂熔融共混而成。方法:一、预辐照聚丙烯粉末的制备;二、预辐射硫化橡胶粉末的制备;三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备。冻干温度提高,能耗降低,干燥效率提高;橡胶粉末的用量减少至1%~20%,改性成本降低;接枝效率提高了一倍以上;加入单体助剂,延长活性中心的寿命且有效抑制PP的降解断链。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚丙烯共混物及其制备方法。
背景技术
聚丙烯(PP)是产量仅次于聚乙烯(PE)和聚氯乙烯(PVC)的三大塑料之一。具有优良的耐热、耐化学腐蚀和电绝缘性,并具有良好的加工性能而广泛应用于机械、化工、电力以及运输等领域。但是,无论是用Ziegler-Natta还是茂金属催化剂催化的PP均为线性结构,其分子量分布相对较窄,使聚丙烯的软化点和熔点接近,熔程较短,熔体强度低,加工性能差。导致热成型时制品壁厚不均,挤出、涂布、压延时出现边缘卷曲、收缩,挤出发泡时泡孔塌陷等问题,限制了聚丙烯在日用、建筑装潢和汽车内外饰品等更广泛领域的应用。
现有申请号为“201310515756.5”发明名称为《一种具有高熔体强度聚丙烯共混物及其制备方法》的发明专利,其公开了一种具有高熔体强度聚丙烯共混物及其制备方法,然而该方法存在以下缺点:①冻干温度范围-60~-10℃较低,能耗大,冻干效率低;②橡胶粉末的用量为0.5%~30%,用量大,改性成本增大;③橡胶粉末活性中心的寿命较短(-25℃,3个月),共混过程中引发的接枝效率较低,一般为20%~30%;④共混体系中未对自由基活性中心实施转移慢化和稳定等控制,亦未对其所产生的PP降解断链予以修复;⑤预辐照胶乳经冷冻干燥,是为了最大程度地保留活性中心(主要为过氧化物),该橡胶粉末与聚丙烯融熔共混过程中所产生的初级或次级自由基可原位引发接枝反应,而将粉末粒子通过化学键结合到聚丙烯分子链上,同时,粉末粒子上的极性官能团还可在相容剂的作用下与基体结合增强,二者均使聚丙烯熔体分子链相互运动受阻,以此提高共混物的力学与加工性能。但是,该技术难点在于A、保持冻干橡胶粉末的活性;B、调控体系中活性中心的浓度;C、抑制并控制共混过程中聚丙烯的降解。以上均导致工艺难度增大,制造成本增加。
发明内容
本发明是为解决现有一种具有高熔体强度聚丙烯共混物及其制备方法存在的能耗大、冻干效率低、活性中心寿命短、接枝效率较低以及未对其所产生的PP降解断链予以修复的问题,而提供一种高熔体强度聚丙烯共混物及其制备方法。
本发明的一种高熔体强度聚丙烯共混物由聚丙烯粉末、预辐照聚丙烯粉末、预辐射硫化橡胶粉末、单体助剂和热稳定剂熔融共混而成;
所述的聚丙烯粉末与预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:(1~20);所述的聚丙烯粉末与预辐射硫化橡胶粉末的质量比为100:(1~20);所述的聚丙烯粉末与单体助剂的质量比为100:(0.5~10);所述的聚丙烯粉末与热稳定剂的质量比为100:(0.01~1);
所述的预辐照聚丙烯粉末是将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理,其中所述的电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h~103kGy/h,辐照剂量为0.1kGy~100kGy,辐照时间为0.001h~0.1h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
所述的预辐射硫化橡胶粉末由橡胶胶乳依次经辐照和冷冻干燥制备而成;其中所述的辐照参数为:辐照剂量率为102kGy/h~103kGy/h,辐照剂量为5kGy~300kGy,辐照时间为0.05h~0.3h;其中所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-30~30℃,冷冻干燥时间为10h~20h;其中所述的预辐射硫化橡胶粉末的凝胶分数为45%~99%。
本发明的一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,所述的电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h~103kGy/h,辐照剂量为0.1kGy~100kGy,辐照时间为0.001h~0.1h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将橡胶胶乳依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为102kGy/h~103kGy/h,辐照剂量为5kGy~300kGy,辐照时间为0.05h~0.3h;其中所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-30~30℃,冷冻干燥时间为10h~20h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化橡胶粉末、单体助剂和热稳定剂混合均匀后,得到预混料,再将反应容器由室温升温至温度为180~200℃,并在温度为180~200℃下保温8min~12min,然后将预混料转入反应容器,在转速为80rpm~120rpm和温度为180~200℃下混合5min~9min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末为均聚聚丙烯或共聚聚丙烯;所述的聚丙烯粉末的立构规整性为等规聚丙烯、间规聚丙烯或无规聚丙烯,所述的聚丙烯粉末的形态为粉体,且所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤二中所述的橡胶胶乳为聚丁二烯橡胶胶乳、丁苯橡胶胶乳、羧基丁苯橡胶胶乳、丁腈橡胶胶乳、羧基丁腈橡胶胶乳、硅橡胶胶乳和丙烯酸酯橡胶胶乳;
步骤三中所述的单体助剂为苯乙烯、双甲基丙烯酸三乙二醇酯、双甲基丙烯酸四乙二醇酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和氰尿酸三烯丙酯、季戊四醇四丙烯酸酯和季戊四醇四甲基丙烯酸酯中的一种或几种的混合物;
步骤三中所述的热稳定剂为Irganox1076;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:(1~20);步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化橡胶粉末的质量比为100:(1~20);步骤三中所述的聚丙烯粉末与单体助剂的质量比为100:(0.5~10);步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂的质量比为100:(0.01~1)。
本发明的一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,所述的电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h~103kGy/h,辐照剂量为0.1kGy~100kGy,辐照时间为0.001h~0.1h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将橡胶胶乳依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为102kGy/h~103kGy/h,辐照剂量为5kGy~300kGy,辐照时间为0.05h~0.3h;其中所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-30~30℃,冷冻干燥时间为10h~20h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化橡胶粉末、单体助剂和热稳定剂混合均匀后,得到预混料,将预混料加入双螺杆挤出机中进行第一次挤出,第一次挤出时双螺杆挤出机各段温度:180~190℃/190~200℃/180~190℃/175~185℃,转速为80rpm~120rpm,得到第一次挤出产品,再将第一次挤出产品加入双螺杆挤出机中进行第二次挤出,第二次挤出时双螺杆挤出机各段温度:180~190℃/190~200℃/180~190℃/175~185℃,转速为80rpm~120rpm,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末为均聚聚丙烯或共聚聚丙烯;所述的聚丙烯粉末的立构规整性为等规聚丙烯、间规聚丙烯或无规聚丙烯,所述的聚丙烯粉末的形态为粉体,且所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤二中所述的橡胶胶乳为聚丁二烯橡胶胶乳、丁苯橡胶胶乳、羧基丁苯橡胶胶乳、丁腈橡胶胶乳、羧基丁腈橡胶胶乳、硅橡胶胶乳和丙烯酸酯橡胶胶乳;
步骤三中所述的单体助剂为苯乙烯、双甲基丙烯酸三乙二醇酯、双甲基丙烯酸四乙二醇酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和氰尿酸三烯丙酯、季戊四醇四丙烯酸酯和季戊四醇四甲基丙烯酸酯中的一种或几种的混合物;
步骤三中所述的热稳定剂为Irganox1076;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:(1~20);步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化橡胶粉末的质量比为100:(1~20);步骤三中所述的聚丙烯粉末与单体助剂的质量比为100:(0.5~10);步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂的质量比为100:(0.01~1)。
本发明利用预辐照聚丙烯粉末与预辐射硫化橡胶粉末熔融共混,直接或通过单体助剂的桥联,既通过大分子自由基结合反应,实现橡胶粉末粒子与聚丙烯分子链的结合。因体系无外加过氧化物引发剂可避免分散不均和引发剂残留所致降解断链、交联和凝胶化等副反应的影响;又因单体助剂具有慢化、稳定和延长自由基寿命的作用,可促进橡胶粉末粒子与聚丙烯分子链的结合。该方法解决现行后反应器法上述的技术瓶颈。在实际应用中工艺简单,能耗低,产品性价比高,有明显的价格优势和技术竞争力。
具体优点如下:
①冻干温度范围提高-30~30℃,能耗降低,干燥效率提高;
②橡胶粉末的用量1%~20%,用量减少,改性成本降低;
③增加一定比例的预辐照聚丙烯粉末(其中过氧化物活性中心低温储存期可达1~2年),与粉末橡胶共同引发接枝反应,接枝效率提高了一倍以上;
④加入单体助剂,不仅可稳定慢化和转移自由基,延长活性中心的寿命;而且单体助剂存在可有效抑制PP的降解断链,更有利于大分子接枝和长链支化的形成;
⑤预辐照聚丙烯粉末是在固态下辐照,活性中心多以过氧化物存在于无定形或相界面区域,性质较稳定,在熔混过程中与粉末橡胶共同作用,有利于自由基结合;并且预辐照聚丙烯也是按计算量添加。因此,利用部分预辐照聚丙烯,可以有效、经济、便利地解决难点A、保持冻干橡胶粉末的活性以及难点B、调控体系中活性中心的浓度;
⑥同时引入了单、双键和多双键的单体助剂,一方面,初级或次级自由基引发单体接枝共聚,通过其对自由基转移、慢化、稳定作用,降低(叔碳)自由基的反应活性,抑制聚丙烯的降解;另一方面,单体助剂的支化和交联作用可重构并修复断链,提高熔体粘度,增加熔体强度。因此抑制并控制了共混过程中聚丙烯的降解。
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式的一种高熔体强度聚丙烯共混物由聚丙烯粉末、预辐照聚丙烯粉末、预辐射硫化橡胶粉末、单体助剂和热稳定剂熔融共混而成;
所述的聚丙烯粉末与预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:(1~20);所述的聚丙烯粉末与预辐射硫化橡胶粉末的质量比为100:(1~20);所述的聚丙烯粉末与单体助剂的质量比为100:(0.5~10);所述的聚丙烯粉末与热稳定剂的质量比为100:(0.01~1);
所述的预辐照聚丙烯粉末是将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理,其中所述的电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h~103kGy/h,辐照剂量为0.1kGy~100kGy,辐照时间为0.001h~0.1h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
所述的预辐射硫化橡胶粉末由橡胶胶乳依次经辐照和冷冻干燥制备而成;其中所述的辐照参数为:辐照剂量率为102kGy/h~103kGy/h,辐照剂量为5kGy~300kGy,辐照时间为0.05h~0.3h;其中所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-30~30℃,冷冻干燥时间为10h~20h;其中所述的预辐射硫化橡胶粉末的凝胶分数为45%~99%。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同的是:所述的聚丙烯粉末为均聚聚丙烯或共聚聚丙烯;所述的聚丙烯粉末的立构规整性为等规聚丙烯、间规聚丙烯或无规聚丙烯,所述的聚丙烯粉末的形态为粉体,且所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol。其它步骤与参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一或二不同的是:所述的橡胶胶乳为聚丁二烯橡胶胶乳、丁苯橡胶胶乳、羧基丁苯橡胶胶乳、丁腈橡胶胶乳、羧基丁腈橡胶胶乳、硅橡胶胶乳和丙烯酸酯橡胶胶乳。其它步骤与参数与具体实施方式一或二相同。
本实施方式所述的橡胶胶乳为混合物时,各组分按任意比混合。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是:所述的单体助剂为苯乙烯、双甲基丙烯酸三乙二醇酯、双甲基丙烯酸四乙二醇酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和氰尿酸三烯丙酯、季戊四醇四丙烯酸酯和季戊四醇四甲基丙烯酸酯中的一种或几种的混合物。其它步骤与参数与具体实施方式一至三之一相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是:所述的热稳定剂为Irganox1076。其它步骤与参数与具体实施方式一至四之一相同。
所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂。
具体实施方式六:本实施方式的一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,所述的电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h~103kGy/h,辐照剂量为0.1kGy~100kGy,辐照时间为0.001h~0.1h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将橡胶胶乳依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为102kGy/h~103kGy/h,辐照剂量为5kGy~300kGy,辐照时间为0.05h~0.3h;其中所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-30~30℃,冷冻干燥时间为10h~20h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化橡胶粉末、单体助剂和热稳定剂混合均匀后,得到预混料,再将反应容器由室温升温至温度为180~200℃,并在温度为180~200℃下保温8min~12min,然后将预混料转入反应容器,在转速为80rpm~120rpm和温度为180~200℃下混合5min~9min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末为均聚聚丙烯或共聚聚丙烯;所述的聚丙烯粉末的立构规整性为等规聚丙烯、间规聚丙烯或无规聚丙烯,所述的聚丙烯粉末的形态为粉体,且所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤二中所述的橡胶胶乳为聚丁二烯橡胶胶乳、丁苯橡胶胶乳、羧基丁苯橡胶胶乳、丁腈橡胶胶乳、羧基丁腈橡胶胶乳、硅橡胶胶乳和丙烯酸酯橡胶胶乳;
步骤二中得到的预辐射硫化橡胶粉末的凝胶分数为45%~99%;
步骤三中所述的单体助剂为苯乙烯、双甲基丙烯酸三乙二醇酯、双甲基丙烯酸四乙二醇酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和氰尿酸三烯丙酯、季戊四醇四丙烯酸酯和季戊四醇四甲基丙烯酸酯中的一种或几种的混合物;
步骤三中所述的热稳定剂为Irganox1076;所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂。
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:(1~20);步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化橡胶粉末的质量比为100:(1~20);步骤三中所述的聚丙烯粉末与单体助剂的质量比为100:(0.5~10);步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂的质量比为100:(0.01~1)。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式六不同的是:步骤二中所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-20℃,冷冻干燥时间为12h。其它步骤与参数与具体实施方式六相同。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式六或七不同的是:步骤二中所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为11h。其它步骤与参数与具体实施方式六或七相同。
具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式六至八之一不同的是:步骤三中再将反应容器由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入反应容器,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min。其它步骤与参数与具体实施方式六至八之一相同。
具体实施方式十:本实施方式的一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,所述的电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h~103kGy/h,辐照剂量为0.1kGy~100kGy,辐照时间为0.001h~0.1h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将橡胶胶乳依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为102kGy/h~103kGy/h,辐照剂量为5kGy~300kGy,辐照时间为0.05h~0.3h;其中所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-30~30℃,冷冻干燥时间为10h~20h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化橡胶粉末、单体助剂和热稳定剂混合均匀后,得到预混料,将预混料加入双螺杆挤出机中进行第一次挤出,第一次挤出时双螺杆挤出机各段温度:180~190℃/190~200℃/180~190℃/175~185℃,转速为80rpm~120rpm,得到第一次挤出产品,再将第一次挤出产品加入双螺杆挤出机中进行第二次挤出,第二次挤出时双螺杆挤出机各段温度:180~190℃/190~200℃/180~190℃/175~185℃,转速为80rpm~120rpm,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末为均聚聚丙烯或共聚聚丙烯;所述的聚丙烯粉末的立构规整性为等规聚丙烯、间规聚丙烯或无规聚丙烯,所述的聚丙烯粉末的形态为粉体,且所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤二中所述的橡胶胶乳为聚丁二烯橡胶胶乳、丁苯橡胶胶乳、羧基丁苯橡胶胶乳、丁腈橡胶胶乳、羧基丁腈橡胶胶乳、硅橡胶胶乳和丙烯酸酯橡胶胶乳;
步骤二中得到的预辐射硫化橡胶粉末的凝胶分数为45%~99%;
步骤三中所述的单体助剂为苯乙烯、双甲基丙烯酸三乙二醇酯、双甲基丙烯酸四乙二醇酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和氰尿酸三烯丙酯、季戊四醇四丙烯酸酯和季戊四醇四甲基丙烯酸酯中的一种或几种的混合物;
步骤三中所述的热稳定剂为Irganox1076;所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂。
步骤三中所述的双螺杆挤出机各段温度:180~190℃/190~200℃/180~190℃/175~185℃,其含义为所述的双螺杆挤出机分为四个区域,第一区域温度为180~190℃,第二区域温度为190~200℃,第三区域温度为180~190℃,第四区域温度为175~185℃;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:(1~20);步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化橡胶粉末的质量比为100:(1~20);步骤三中所述的聚丙烯粉末与单体助剂的质量比为100:(0.5~10);步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂的质量比为100:(0.01~1)。
具体实施方式十一:本实施方式与具体实施方式十不同的是:步骤二中所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-20℃,冷冻干燥时间为15h。其它步骤与参数与具体实施方式十相同。
具体实施方式十二:本实施方式与具体实施方式十或十一不同的是:步骤二中所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为12h。其它步骤与参数与具体实施方式十或十一相同。
具体实施方式十三:本实施方式与具体实施方式十至十二之一不同的是:步骤三中再将预混料加入双螺杆挤出机挤出两遍,并设置双螺杆挤出机各段温度:185℃/195℃/185℃/180℃,转速为100rpm。其它步骤与参数与具体实施方式十至十二之一相同。
用以下试验验证本发明的有益效果:
实施例1、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐聚丙烯粉末,所述的电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h,辐照剂量为2.5kGy,辐照时间为0.025h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将聚丁二烯橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为11h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末、苯乙烯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,再将密炼机由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入密炼机,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:1、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末的质量比为100:1、步骤三中所述的聚丙烯粉末与苯乙烯的质量比为100:2、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:0.01;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中密炼机为KY-3220实验型1L密炼机。
实施例2、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h,辐照剂量为5kGy,辐照时间为0.05h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将丁苯橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化丁苯橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为11h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化丁苯橡胶粉末、二乙烯基苯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,再将密炼机由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入密炼机,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:2.5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化丁苯橡胶粉末的质量比为100:2.5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与二乙烯基苯的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:0.05;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中密炼机为KY-3220实验型1L密炼机。
实施例3、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h,辐照剂量为10kGy,辐照时间为0.1h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将聚丁二烯橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为5×102kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.4h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为12h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末、苯乙烯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,再将密炼机由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入密炼机,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与苯乙烯的质量比为100:2、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:0.1;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中密炼机为KY-3220实验型1L密炼机。
实施例4、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为50kGy,辐照时间为0.05h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将丁苯橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化丁苯橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照.剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为15h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化丁苯橡胶粉末、苯乙烯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,再将密炼机由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入密炼机,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化丁苯橡胶粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与苯乙烯的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:0.2;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中密炼机为KY-3220实验型1L密炼机。
实施例5、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为75kGy,辐照时间为0.075h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将聚丁二烯橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末;所述的辐照参数为:.辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为14h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末、二乙烯基苯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,再将密炼机由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入密炼机,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:20、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与二乙烯基苯的质量比为100:0.5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:0.5;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中密炼机为KY-3220实验型1L密炼机。
实施例6、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为100kGy,辐照时间为0.1h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将丁苯橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化丁苯橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为16h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化丁苯橡胶粉末、二乙烯基苯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,再将密炼机由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入密炼机,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:20、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化丁苯橡胶粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与二乙烯基苯的质量比为100:0.5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:0.75;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中密炼机为KY-3220实验型1L密炼机。
实施例7、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h,辐照剂量为1kGy,辐照时间为0.01h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将聚丁二烯橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为5×102kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.4h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为17h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末、二乙烯基苯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,再将密炼机由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入密炼机,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:20、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末的质量比为100:20、步骤三中所述的聚丙烯粉末与二乙烯基苯的质量比为100:0.5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:1;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中密炼机为KY-3220实验型1L密炼机。
实施例8、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h,辐照剂量为0.5kGy,辐照时间为0.005h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将羧基丁苯橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为18h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末、1,6-己二醇二丙烯酸酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,将预混料加入双螺杆挤出机中进行第一次挤出,第一次挤出时双螺杆挤出机各段温度:185℃/195℃/185℃/180℃,转速为100rpm,得到第一次挤出产品,再将第一次挤出产品加入双螺杆挤出机中进行第二次挤出,第二次挤出时双螺杆挤出机各段温度:185℃/195℃/185℃/180℃,转速为100rpm,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与1,6-己二醇二丙烯酸酯的质量比为100:2.5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:0.5;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中双螺杆挤出机为Brabender双螺杆挤出机Φ42,L/D=7。
实施例9、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h,辐照剂量为0.2kGy,辐照时间为0.02h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将羧基丁苯橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为19h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,将预混料加入双螺杆挤出机中进行第一次挤出,第一次挤出时双螺杆挤出机各段温度:185℃/195℃/185℃/180℃,转速为100rpm,得到第一次挤出产品,再将第一次挤出产品加入双螺杆挤出机中进行第二次挤出,第二次挤出时双螺杆挤出机各段温度:185℃/195℃/185℃/180℃,转速为100rpm,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的质量比为100:2.5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:0.5;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中双螺杆挤出机为Brabender双螺杆挤出机Φ42,L/D=7。
实施例10、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h,辐照剂量为0.3kGy,辐照时间为0.003h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将羧基丁苯橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为20h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末、季戊四醇四丙烯酸酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,将预混料加入双螺杆挤出机中进行第一次挤出,第一次挤出时双螺杆挤出机各段温度:185℃/195℃/185℃/180℃,转速为100rpm,得到第一次挤出产品,再将第一次挤出产品加入双螺杆挤出机中进行第二次挤出,第二次挤出时双螺杆挤出机各段温度:185℃/195℃/185℃/180℃,转速为100rpm,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与季戊四醇四丙烯酸酯的质量比为100:1、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:0.1;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中双螺杆挤出机为Brabender双螺杆挤出机Φ42,L/D=7。
实施例11、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h,辐照剂量为0.1kGy,辐照时间为0.001h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将羧基丁苯橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为8×102kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.25h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为16h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末、氰尿酸三烯丙酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,将预混料加入双螺杆挤出机中进行第一次挤出,第一次挤出时双螺杆挤出机各段温度:185℃/195℃/185℃/180℃,转速为100rpm,得到第一次挤出产品,再将第一次挤出产品加入双螺杆挤出机中进行第二次挤出,第二次挤出时双螺杆挤出机各段温度:185℃/195℃/185℃/180℃,转速为100rpm,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与氰尿酸三烯丙酯的质量比为100:2.5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:0.1;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中双螺杆挤出机为Brabender双螺杆挤出机Φ42,L/D=7。
实施例12、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h,辐照剂量为0.3kGy,辐照时间为0.003h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将丁腈橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化丁腈橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为17h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化丁腈橡胶粉末、氰尿酸三烯丙酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,再将密炼机由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入密炼机,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化丁腈橡胶粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与氰尿酸三烯丙酯的质量比为100:2.5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:0.5;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中密炼机为KY-3220实验型1L密炼机。
实施例13、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h,辐照剂量为0.5kGy,辐照时间为0.005h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将丁腈橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化丁腈橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-22℃,冷冻干燥时间为20h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化丁腈橡胶粉末、季戊四醇四甲基丙烯酸酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,再将密炼机由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入密炼机,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化丁腈橡胶粉末的质量比为100:2.5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与季戊四醇四甲基丙烯酸酯的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:0.5;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中密炼机为KY-3220实验型1L密炼机。
实施例14、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h,辐照剂量为0.8kGy,辐照时间为0.008h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将丁腈橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化丁腈橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为300kGy,辐照时间为0.3h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-20℃,冷冻干燥时间为20h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化丁腈橡胶粉末、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,再将密炼机由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入密炼机,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化丁腈橡胶粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的质量比为100:2.5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:0.5;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中密炼机为KY-3220实验型1L密炼机。
实施例15、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h,辐照剂量为1kGy,辐照时间为0.01h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将丁腈橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化丁腈橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为15h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化丁腈橡胶粉末、双甲基丙烯酸四乙二醇酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,再将密炼机由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入密炼机,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化丁腈橡胶粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与双甲基丙烯酸四乙二醇酯的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:0.5;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中密炼机为KY-3220实验型1L密炼机。
实施例16、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h,辐照剂量为1.5kGy,辐照时间为0.015h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将丁腈橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化丁腈橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为16h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化丁腈橡胶粉末、新戊二醇二丙烯酸酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,再将密炼机由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入密炼机,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化丁腈橡胶粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与新戊二醇二丙烯酸酯的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:0.5;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中密炼机为KY-3220实验型1L密炼机。
实施例17、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐聚丙烯粉末的制备将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h,辐照剂量为2kGy,辐照时间为0.02h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将羧基丁苯橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为14h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末、甲基丙烯酸三乙二醇酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,将预混料加入双螺杆挤出机中进行第一次挤出,第一次挤出时双螺杆挤出机各段温度:185℃/195℃/185℃/180℃,转速为100rpm,得到第一次挤出产品,再将第一次挤出产品加入双螺杆挤出机中进行第二次挤出,第二次挤出时双螺杆挤出机各段温度:185℃/195℃/185℃/180℃,转速为100rpm,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与甲基丙烯酸三乙二醇酯的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:1;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中双螺杆挤出机为Brabender双螺杆挤出机Φ42,L/D=7。
实施例18、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h,辐照剂量为3kGy,辐照时间为0.03h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将羧基丁苯橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为13h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末、羟甲基丙烷三丙烯酸酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,将预混料加入双螺杆挤出机中进行第一次挤出,第一次挤出时双螺杆挤出机各段温度:185℃/195℃/185℃/180℃,转速为100rpm,得到第一次挤出产品,再将第一次挤出产品加入双螺杆挤出机中进行第二次挤出,第二次挤出时双螺杆挤出机各段温度:185℃/195℃/185℃/180℃,转速为100rpm,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与羟甲基丙烷三丙烯酸酯的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:1;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中双螺杆挤出机为Brabender双螺杆挤出机Φ42,L/D=7。
实施例19、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h,辐照剂量为4kGy,辐照时间为0.04h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将羧基丁苯橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为12h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末、季戊四醇四甲基丙烯酸酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,将预混料加入双螺杆挤出机中进行第一次挤出,第一次挤出时双螺杆挤出机各段温度:185℃/195℃/185℃/180℃,转速为100rpm,得到第一次挤出产品,再将第一次挤出产品加入双螺杆挤出机中进行第二次挤出,第二次挤出时双螺杆挤出机各段温度:185℃/195℃/185℃/180℃,转速为100rpm,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与季戊四醇四甲基丙烯酸酯的质量比为100:2.5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:1;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中双螺杆挤出机为Brabender双螺杆挤出机Φ42,L/D=7。
实施例20、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h,辐照剂量为5kGy,辐照时间为0.05h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将羧基丁苯橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为15h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末、季戊四醇四甲基丙烯酸酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,将预混料加入双螺杆挤出机中进行第一次挤出,第一次挤出时双螺杆挤出机各段温度:185℃/195℃/185℃/180℃,转速为100rpm,得到第一次挤出产品,再将第一次挤出产品加入双螺杆挤出机中进行第二次挤出,第二次挤出时双螺杆挤出机各段温度:185℃/195℃/185℃/180℃,转速为100rpm,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与季戊四醇四甲基丙烯酸酯的质量比为100:0.5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:1;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中双螺杆挤出机为Brabender双螺杆挤出机Φ42,L/D=7。
实施例21、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h,辐照剂量为7.5kGy,辐照时间为0.075h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将丙烯酸酯橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为18h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末、双甲基丙烯酸四乙二醇酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,再将密炼机由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入密炼机,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与双甲基丙烯酸四乙二醇酯的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:1;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中密炼机为KY-3220实验型1L密炼机。
实施例22、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为15kGy,辐照时间为0.15h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将丙烯酸酯橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为16h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,再将密炼机由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入密炼机,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:1;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中密炼机为KY-3220实验型1L密炼机。
实施例23、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为20kGy,辐照时间为0.02h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将丙烯酸酯橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-20℃,冷冻干燥时间为20h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末、季戊四醇四丙烯酸酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,再将密炼机由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入密炼机,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与季戊四醇四丙烯酸酯的质量比为100:2.5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:1;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中密炼机为KY-3220实验型1L密炼机。
实施例24、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为30kGy,辐照时间为0.03h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将丙烯酸酯橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-20℃,冷冻干燥时间为20h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末、季戊四醇四丙烯酸酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,再将密炼机由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入密炼机,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与季戊四醇四丙烯酸酯的质量比为100:0.5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:1;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中密炼机为KY-3220实验型1L密炼机。
实施例25、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为60kGy,辐照时间为0.06h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将硅橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化硅橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-20℃,冷冻干燥时间为20h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化硅橡胶粉末、双甲基丙烯酸三乙二醇酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,再将密炼机由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入密炼机,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化硅橡胶粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与双甲基丙烯酸三乙二醇酯的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:0.01;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中密炼机为KY-3220实验型1L密炼机。
实施例26、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为40kGy,辐照时间为0.04h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将硅橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化硅橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为15h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化硅橡胶粉末、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,再将密炼机由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入密炼机,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化硅橡胶粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的质量比为100:7.5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:0.01;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中密炼机为KY-3220实验型1L密炼机。
实施例27、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为10kGy,辐照时间为0.01h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将硅橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化硅橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为16h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化硅橡胶粉末、季戊四醇四丙烯酸酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,再将密炼机由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入密炼机,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化硅橡胶粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与季戊四醇四丙烯酸酯的质量比为100:2.5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:0.5;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中密炼机为KY-3220实验型1L密炼机。
实施例28、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为5kGy,辐照时间为0.005h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将硅橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化硅橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-25℃,冷冻干燥时间为18h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化硅橡胶粉末、季戊四醇四甲基丙烯酸酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,将预混料加入双螺杆挤出机中进行第一次挤出,第一次挤出时双螺杆挤出机各段温度:185℃/195℃/185℃/180℃,转速为100rpm,得到第一次挤出产品,再将第一次挤出产品加入双螺杆挤出机中进行第二次挤出,第二次挤出时双螺杆挤出机各段温度:185℃/195℃/185℃/180℃,转速为100rpm,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化硅橡胶粉末的质量比为100:5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与季戊四醇四甲基丙烯酸酯的质量比为100:2.5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:0.5;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中双螺杆挤出机为Brabender双螺杆挤出机Φ42,L/D=7。
实施例29、一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,电子束处理参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为1kGy,辐照时间为0.001h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将硅橡胶依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化硅橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-28℃,冷冻干燥时间为20h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化硅橡胶粉末、季戊四醇四丙烯酸酯和热稳定剂Irganox1076混合均匀后,得到预混料,再将密炼机由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入密炼机,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化硅橡胶粉末的质量比为100:10、步骤三中所述的聚丙烯粉末与季戊四醇四丙烯酸酯的质量比为100:0.5、步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂Irganox1076的质量比为100:0.75;
步骤三中所述的热稳定剂Irganox1076为南京米兰化学有限公司生产的,是聚丙烯专用抗氧化剂;
本实施例中密炼机为KY-3220实验型1L密炼机。
(一)实施例1~29的步骤三中采用密炼机得到的高熔体强度聚丙烯共混物通过在平板硫化机上压片,以备测试。
(二)实施例1~29的步骤三中采用密炼机得到的高熔体强度聚丙烯共混物通过注塑机注塑测试样片,以备测试。
(三)对比例1:聚丙烯(T-30S)粉末,市售。
(四)对比例2:聚丙烯(T-30S)粉末,市售。
表1:实施例1~29得到的高熔体强度聚丙烯共混物综合性能检测数据
Claims (9)
1.一种高熔体强度聚丙烯共混物,其特征在于一种高熔体强度聚丙烯共混物由聚丙烯粉末、预辐照聚丙烯粉末、预辐射硫化橡胶粉末、单体助剂和热稳定剂熔融共混而成;
所述的聚丙烯粉末与预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:(1~20);所述的聚丙烯粉末与预辐射硫化橡胶粉末的质量比为100:(1~20);所述的聚丙烯粉末与单体助剂的质量比为100:(0.5~10);所述的聚丙烯粉末与热稳定剂的质量比为100:(0.01~1);
所述的预辐照聚丙烯粉末是将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理,其中所述的电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h~103kGy/h,辐照剂量为0.1kGy~100kGy,辐照时间为0.001h~0.1h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
所述的预辐射硫化橡胶粉末由橡胶胶乳依次经辐照和冷冻干燥制备而成;其中所述的辐照参数为:辐照剂量率为102kGy/h~103kGy/h,辐照剂量为5kGy~300kGy,辐照时间为0.05h~0.3h;其中所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-30~30℃,冷冻干燥时间为10h~20h;其中所述的预辐射硫化橡胶粉末的凝胶分数为45%~99%;
所述的单体助剂为苯乙烯、双甲基丙烯酸三乙二醇酯、双甲基丙烯酸四乙二醇酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和氰尿酸三烯丙酯、季戊四醇四丙烯酸酯和季戊四醇四甲基丙烯酸酯中的一种或几种的混合物。
2.根据权利要求1所述的一种高熔体强度聚丙烯共混物,其特征在于所述的聚丙烯粉末为均聚聚丙烯或共聚聚丙烯;所述的聚丙烯粉末的立构规整性为等规聚丙烯、间规聚丙烯或无规聚丙烯,所述的聚丙烯粉末的形态为粉体,且所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol。
3.根据权利要求1所述的一种高熔体强度聚丙烯共混物,其特征在于所述的橡胶胶乳为聚丁二烯橡胶胶乳、丁苯橡胶胶乳、羧基丁苯橡胶胶乳、丁腈橡胶胶乳、羧基丁腈橡胶胶乳、硅橡胶胶乳或丙烯酸酯橡胶胶乳。
4.根据权利要求1所述的一种高熔体强度聚丙烯共混物,其特征在于所述的热稳定剂为Irganox1076。
5.一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法,其特征在于一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,所述的电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h~103kGy/h,辐照剂量为0.1kGy~100kGy,辐照时间为0.001h~0.1h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将橡胶胶乳依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为102kGy/h~103kGy/h,辐照剂量为5kGy~300kGy,辐照时间为0.05h~0.3h;其中所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-30~30℃,冷冻干燥时间为10h~20h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化橡胶粉末、单体助剂和热稳定剂混合均匀后,得到预混料,再将反应容器由室温升温至温度为180~200℃,并在温度为180~200℃下保温8min~12min,然后将预混料转入反应容器,在转速为80rpm~120rpm和温度为180~200℃下混合5min~9min,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末为均聚聚丙烯或共聚聚丙烯;所述的聚丙烯粉末的立构规整性为等规聚丙烯、间规聚丙烯或无规聚丙烯,所述的聚丙烯粉末的形态为粉体,且所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤二中所述的橡胶胶乳为聚丁二烯橡胶胶乳、丁苯橡胶胶乳、羧基丁苯橡胶胶乳、丁腈橡胶胶乳、羧基丁腈橡胶胶乳、硅橡胶胶乳或丙烯酸酯橡胶胶乳;
步骤三中所述的单体助剂为苯乙烯、双甲基丙烯酸三乙二醇酯、双甲基丙烯酸四乙二醇酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和氰尿酸三烯丙酯、季戊四醇四丙烯酸酯和季戊四醇四甲基丙烯酸酯中的一种或几种的混合物;
步骤三中所述的热稳定剂为Irganox1076;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:(1~20);步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化橡胶粉末的质量比为100:(1~20);步骤三中所述的聚丙烯粉末与单体助剂的质量比为100:(0.5~10);步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂的质量比为100:(0.01~1)。
6.根据权利要求5所述的一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法,其特征在于步骤二中所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-20℃,冷冻干燥时间为12h。
7.根据权利要求5或6所述的一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法,其特征在于步骤三中再将反应容器由室温升温至温度为190℃,并在温度为190℃下保温10min,然后将预混料转入反应容器,在转速为100rpm和温度为190℃下混合7min。
8.一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法,其特征在于一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
一、预辐照聚丙烯粉末的制备:将聚丙烯粉末密封入PE袋中并进行电子束处理得到预辐照聚丙烯粉末,所述的电子束处理参数为:辐照剂量率为102kGy/h~103kGy/h,辐照剂量为0.1kGy~100kGy,辐照时间为0.001h~0.1h,辐照过程中PE袋中的氧气含量为20%~21%;
二、预辐射硫化橡胶粉末的制备:将橡胶胶乳依次经辐照和冷冻干燥后,得到预辐射硫化橡胶粉末;所述的辐照参数为:辐照剂量率为102kGy/h~103kGy/h,辐照剂量为5kGy~300kGy,辐照时间为0.05h~0.3h;其中所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-30~30℃,冷冻干燥时间为10h~20h;
三、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末、步骤二得到的预辐射硫化橡胶粉末、单体助剂和热稳定剂混合均匀后,得到预混料,将预混料加入双螺杆挤出机中进行第一次挤出,第一次挤出时双螺杆挤出机各段温度:180~190℃/190~200℃/180~190℃/175~185℃,转速为80rpm~120rpm,得到第一次挤出产品,再将第一次挤出产品加入双螺杆挤出机中进行第二次挤出,第二次挤出时双螺杆挤出机各段温度:180~190℃/190~200℃/180~190℃/175~185℃,转速为80rpm~120rpm,得到高熔体强度聚丙烯共混物;
步骤一中所述的聚丙烯粉末为均聚聚丙烯或共聚聚丙烯;所述的聚丙烯粉末的立构规整性为等规聚丙烯、间规聚丙烯或无规聚丙烯,所述的聚丙烯粉末的形态为粉体,且所述的聚丙烯粉末的重均分子量为50000g/mol~1500000g/mol;
步骤二中所述的橡胶胶乳为聚丁二烯橡胶胶乳、丁苯橡胶胶乳、羧基丁苯橡胶胶乳、丁腈橡胶胶乳、羧基丁腈橡胶胶乳、硅橡胶胶乳或丙烯酸酯橡胶胶乳;
步骤三中所述的单体助剂为苯乙烯、双甲基丙烯酸三乙二醇酯、双甲基丙烯酸四乙二醇酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和氰尿酸三烯丙酯、季戊四醇四丙烯酸酯和季戊四醇四甲基丙烯酸酯中的一种或几种的混合物;
步骤三中所述的热稳定剂为Irganox1076;
步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的预辐照聚丙烯粉末的质量比为100:(1~20);步骤三中所述的聚丙烯粉末与步骤二得到的预辐射硫化橡胶粉末的质量比为100:(1~20);步骤三中所述的聚丙烯粉末与单体助剂的质量比为100:(0.5~10);步骤三中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂的质量比为100:(0.01~1)。
9.根据权利要求8所述的一种高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法,其特征在于步骤二中所述的辐照参数为:辐照剂量率为103kGy/h,辐照剂量为200kGy,辐照时间为0.2h,所述的冷冻干燥参数为:冷冻干燥温度为-20℃,冷冻干燥时间为15h;步骤三中再将预混料加入双螺杆挤出机挤出两遍,并设置双螺杆挤出机各段温度:185℃/195℃/185℃/180℃,转速为100rpm。
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