CN104023529B - 使用氮聚合物稳定碘化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及从氮丙啶生产含氮的聚合物、这些含氮的聚合物用于稳定含碘的化合物的用途、包括至少该含氮的聚合物以及含碘的化合物的组合物、以及这些组合物作为杀生物剂和/或用于控制微生物的用途。

Description

使用氮聚合物稳定碘化合物
技术领域
本发明涉及从氮丙啶生产含氮的聚合物、这些含氮的聚合物用于稳定含碘的化合物的用途、包括至少该含氮的聚合物以及含碘的化合物的组合物、以及这些组合物作为杀生物剂和/或用于控制微生物的用途。
背景技术
含碘的杀生物剂用于保护工业材料如涂层材料，例如，免受真菌、细菌和藻类的侵染、分解、破坏以及视觉改变。此外，单独的以及与来自其他类别的活性成分相组合的含碘的杀生物剂都被用作杀生物活性材料保护组合物的组分，例如像木材防腐剂。除了碘代炔基化合物之外，在这里还使用以下活性成分：其中一个或多个碘原子键合到烯属双键的sp2-杂化的碳原子上，或者键合到sp3-杂化的碳原子上。
许多含碘的杀菌剂的共同的行为是在暴露于光，即使它们是或作为工业材料的一种组分，它们经受分解伴随着变黄，并且这大幅损害被保护的材料的杀生物保护层(armoury)和质感。
许多含碘的杀生物剂(尤其是碘代炔基化合物)会被过渡金属化合物特别快地破坏。这个事实阻止了含碘的杀生物剂(如更特别地碘代炔基化合物)在溶剂基涂料(如油漆、清漆和着色剂)或在杀生物防腐剂(如木材防腐底漆、木材防腐浸渍体系和木材防腐着色剂)中的用途，因为这些醇酸树脂基涂料和防腐体系典型地包括过渡金属化合物。过渡金属化合物如钴的、铅的、锰的和钒的辛酸盐，例如，在此作为含醇酸树脂的粘合剂体系的干燥剂(催干剂)。此外，过渡金属化合物还被用作赋予颜色的颜料，并具有与催干剂的那些可比较的破坏特性。
除催干剂外，在前述溶剂基系统中具有导致含碘的杀生物剂的不同强度降解的一些另外的成分。尽管使用常用的溶剂失稳效应仍然是相对较弱显著的，一种漆配制品的其他常规组分，如过程内添加剂、增塑剂、彩色颜料、抗钢化剂、触变剂、腐蚀抑制剂、抗结皮剂和粘合剂，例如，表现出或多或少明显显著的失稳效应。
除了在上述溶剂基体系中，含碘的杀生物剂在某些水基工业材料中的用途也存在问题。例如，当一种水基涂层材料的成膜和膜固化是基于水溶的或乳化的醇酸树脂的氧化交联时，过渡金属化合物还在这些系统中被用作催干剂，结果伴随着含碘的杀生物剂的破坏。
现有技术已经披露了用于防止碘代炔丙基化合物在含过渡金属的、溶剂基的包括醇酸树脂的涂料中分解的技术，并从而使它们稳定。因此，例如，螯合剂(WO98/22543A)、有机环氧化物(WO00/16628A、US4,276,211、US4,297,258)任选地与UV吸收剂(WO99/29176A)或亚苄基樟脑衍生物(US6,472,424)结合、四烷基哌啶化合物和/或UV吸收剂(EP 0 083308 A)、2-(2-羟基苯基)苯并三唑(WO2007/028527A)或唑类化合物(WO2007/101549A)的加入是已知的。
然而，上述稳定剂的作用并不总是足够的并受性能缺点阻碍。例如，特别地，涂料的干燥时间显著延长，这在许多情况下对于使用者是不能接受的。此外，变色的抑制作用并非总是足够的。
EP 2 236 033 A描述了使用含氮丙啶基团的稳定剂的稳定作用。然而，以这种方式，不可能产生储存稳定的含碘的杀生物剂的浓缩物。
通过将氮丙啶或其他含氮的化合物施用到无机载体材料，如二氧化硅(WO2010/142790A)中，例如，有可能获得良好的稳定剂，但所需的喷雾干燥使它们的生产非常耗能。
还已知的是可以保护在聚合物的制品中的含碘的杀生物剂免受减稳攻击的影响(WO2011/000794A)。然而，同时，该活性被限制到一定程度使得所需的施用率变得不经济地高。
发明内容
因此，目的是提供以下组合物，该组合物允许含碘的化合物的有效稳定、易于生产、并在它们的应用中(例如，在涂层材料中)造成尽可能少的干扰。
现在已经发现，含氮的聚合物是适合于有效地保护含碘的化合物，尤其是在(有机)溶剂基和水基系统中，免受化学和光诱导的降解，并因此能够防止颜色变化和作用的损失。
因此，本发明涉及含氮的聚合物用于稳定含碘的化合物的用途并且还涉及一种用于通过将含碘的化合物与含氮的聚合物接触来稳定它们的方法。
在本发明的背景下的稳定是指保护含碘的化合物免受化学和/或光诱导的降解。
含碘的化合物是例如，碘代炔基化合物以及还有其中一个或多个碘原子键合到烯属双键的sp2-杂化的碳原子，或者键合到sp3-杂化的碳原子上的化合物。这类化合物优选具有杀生物作用。
具有杀生物活性的含碘的化合物的实例是N-(C1-C12)-烷基-碘代四唑、N-(C6-C15)-芳基-碘代四唑、N-(C6-C15)-芳烷基-碘代四唑、二碘代甲基对甲苯基砜、二碘代甲基对氯苯基苯基砜、3-溴代-2,3-二碘代-2-丙烯基醇、2,3,3-三碘代烯丙醇、4-氯代-2-(2-氯代-2-甲基丙基)-5-[(6-碘代-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮(CAS RN：120955-77-3)、碘硫磷、3-碘代-2-丙炔基2,4,5-三氯苯基醚、3-碘代-2-丙炔基4-氯苯基缩甲醛(IPCF)、N-碘代炔丙基羟基羰基丙氨酸、N-碘代炔丙基羟基羰基丙氨酸乙基酯、3-(3-碘代炔丙基)苯并噁唑-2-酮、3-(3-碘代炔丙基)-6-氯苯并噁唑-2-酮、3-碘代-2-丙炔基醇、4-氯苯基3-碘代炔丙基缩甲醛、3-碘代-2-炔丙基丙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、3-碘代-2-丙炔基对氯苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯、二-(3-碘代-2-丙炔基)己基二氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基羟基乙醇乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔氧基乙醇苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基硫代硫代乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氨基甲酸酯(IPC)、3-溴代-2,3-二碘-2-丙烯基氨基甲酸乙酯、3-碘代-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯以及3-碘代-2-丙炔基环己基氨基甲酸酯。
优选的具有杀生物活性的含碘的化合物是3-碘代-2-丙炔基2,4,5-三氯苯基醚、3-碘代-2-丙炔基4-氯苯基缩甲醛(IPCF)、N-碘代炔丙基羟基羰基丙氨酸、N-碘代炔丙基羟基羰基丙氨酸乙基酯、3-(3-碘代炔丙基)苯并噁唑-2-酮、3-(3-碘代炔丙基)-6-氯苯并噁唑-2-酮、3-碘代-2-丙炔基醇、4-氯苯基3-碘代炔丙基缩甲醛、3-碘代-2-炔丙基丙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、3-碘代-2-丙炔基对氯苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯、二-(3-碘代-2-丙炔基)己基二氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基羟基乙醇乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔氧基乙醇苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基硫代硫代乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氨基甲酸酯(IPC)、3-溴代-2,3-二碘-2-丙烯基氨基甲酸乙酯、3-碘代-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯以及3-碘代-2-丙炔基环己基氨基甲酸酯。
特别优选的具有杀生物活性的含碘的化合物是3-碘代-2-炔丙基丙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、3-碘代-2-丙炔基对氯苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯、二-(3-碘代-2-丙炔基)己基二氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基羟基乙醇乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔氧基乙醇苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基硫代硫代乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氨基甲酸酯(IPC)、3-溴代-2,3-二碘-2-丙烯基氨基甲酸乙酯、3-碘代-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯以及3-碘代-2-丙炔基环己基氨基甲酸酯，其中3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)是甚至进一步优选的。
含氮的聚合物优选具有由凝胶渗透色谱法测定的大于1000g/mol，优选2000至100,000g/mol并且更优选3000至60,000g/mol的重均分子量，相对于聚苯乙烯标准(除非另外指出：聚苯乙烯/PSS聚合物套件(kit))。
含氮的聚合物优选具有通过元素分析测定的1wt％至20wt％的氮含量，优选2wt％至15wt％的N，并且更优选5wt％至12wt％的N。特别适合的含氮的聚合物是具有衍生自氮丙啶的结构单元的那些。
含氮的聚合物优选地是通过氮丙啶在水的存在下的反应可得到的聚合物。
在氮丙啶在水的存在下的反应中，氮丙啶环可以通过与水的亲核反应打开，以形成β-氨基醇。氨基基团本身然后可作为强亲核试剂，引起另外的氮丙啶环的亲核开环，以形成含有β-氨基胺官能的二聚体，该二聚体能够进而进一步反应以形成高聚物。
因此，优选的含氮的聚合物是具有至少一个(优选两个或更多个)β-氨基胺官能的那些。
特别优选的含氮的聚合物是通过在水的存在下氮丙啶的反应可得到的那些，其中该氮丙啶含有一个或多个未取代的或取代的氮丙啶基团。
优选的是具有式(I)的氮丙啶化合物：
其中，
R1是氢、烷基或环烷基，它们各自是未取代的或取代的和/或单-或多烯键式不饱和的，或者在各自的情况下是取代的或者未取代的球碳基、芳基、烷氧基、烷氧基羰基、芳基羰基或链烷酰基，
R2、R3、R4以及R5彼此独立地具有与R1相同的定义，并且另外独立地是卤素、羟基、羧基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、腈、异腈，并且
R2和R4或R3和R5与它们附接到其上的碳原子一起形成了一个5元至10元的碳环，该碳环是未取代的或者取代的和/或单-或多烯键式不饱和的。
考虑的式(I)的单官能氮丙啶是例如其中R2和R4或R3和R5与它们附接到其上的碳原子一起形成了一个5元至10元的碳环的那些，该碳环是未取代的或者取代的和/或单-或多烯键式不饱和的。
这些更具体地说是具有以下化学式(II)的那些：
其中该碳环是未取代的或被选自下组的一个或多个取代基取代的，该组由以下各项组成：卤素、羟基、氧代基、羧基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、腈、异腈、烷基或环烷基，它们各自是未取代的或取代的和/或单-或多烯键式不饱和的，或者是取代的或者未取代的球碳基、芳基、烷氧基、烷氧基羰基或链烷酰基，以及
n是从0至6、优选从0至1的一个数。
同样优选的是具有以下化学式(I)的那些单官能氮丙啶化合物，其中R1是具有下式的一个基团：
其中，
R24是-H或烷基，优选-H、-CH3、-C2H5，更优选-CH3、-C2H5，
g是从1到4、优选1到3、更优选1到2的一个数，
h是从1到11、优选1到5并且更优选1到3的一个数，
并且这些剩余的基团具有上述的定义。
给予更特别优选的是符合具有化学式(III)或(IV)的化合物的具有化学式(I)的那些化合物：
其中，
R23是-H或烷基，优选-H或-CH3，更优选-CH3，
R25是-H或烷基，优选-H或-CH3，更优选-CH3，并且剩余的基团具有以上的定义。
特别优选的氮丙啶是具有两个或更多个氮丙啶官能团的那些。实例包括具有以下式(V)的化合物：
其中，
A是一个m-价的脂肪族的、脂环族的或芳族的基团，它是可任选地取代的，
m是从2至5、更特别地从2至3的一个数，并且
R30针对各个m单元在各自的情况下独立地是氢或C1-C4烷基、更特别地CH3或CH2CH3。
当m是2时，A优选是C2-C10亚烷基，
更具体地说，
-((CH2)6)-、-C(CH3)2CH2C(CH3)2CH2-或者
-C(CH3)2CH2CH(CH3)CH2-，或者
是一个亚苯基，更特别地具有以下化学式的二价基团：
如果m是3，A优选是具有以下化学式的三价基团：
具有以下化学式(V)的优选的化合物是符合化学式(Va)至(Vd)的那些。
同样优选作为多官能氮丙啶化合物的是可任选地取代的乙撑亚胺与多元醇和α,β-不饱和羧酸的酯的迈克尔(Michael)加合物以及可任选地取代的乙撑亚胺与多异氰酸酯的加合物。
适合的醇组分例如是三羟甲基丙烷、新戊二醇、甘油、季戊四醇、4,4′-异亚丙基二苯酚以及4,4′-亚甲基联苯酚。适合的α,β-不饱和羧酸的实例包括丙烯酸以及甲基丙烯酸、巴豆酸以及肉桂酸。
其中特别优选的，本发明的组合物包括丙烯酸酯。
α,β-不饱和羧酸酯对应的多元醇可任选地是在某些情况下在它们的一些或所有OH官能团上完全通过氧化烯(单个地或者多个)扩展的醇类。这些可以是，例如，上述的用氧化烯(单个地或者多个)扩展的醇类。在此方面，还提及的是US4,605,698，其披露内容通过引用包括在本发明中。根据本发明特别适合的氧化烯是氧化乙烯以及氧化丙烯。
适合用于与可任选地取代的乙撑亚胺反应的多异氰酸酯的实例是在WO2004/050617A中第4页、第33-35行所指定的那些。
根据本发明适合的氮丙啶的实例是在WO2004/050617A第3页、第29-34行所指定的那些。
同样给予优选的是例如在US3,225,013(Fram)、US4,490,505(Pendergrass)以及US5,534,391(Wang)中描述的种类的那些氮丙啶。
同样优选的是具有至少三个氮丙啶基团的化学式(I)的那些氮丙啶，例如像三羟甲基丙烷三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、三羟甲基丙烷三[3-(2-甲基-1-氮丙啶基)丙酸酯]、三羟甲基丙烷三[2-氮丙啶基丁酸酯]、三(1-氮丙啶基)氧化膦、三(2-甲基-1-氮丙啶基)氧化膦、季戊四醇三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]以及季戊四醇四[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]。
在这些之中，给予特别优选的是三羟甲基丙烷三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、三羟甲基丙烷三[3-(2-甲基-1-氮丙啶基)丙酸酯]、三羟甲基丙烷三[2-氮丙啶基丁酸酯]、季戊四醇三-[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]以及季戊四醇四[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]。
特别优选的是三羟甲基丙烷三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、三羟甲基丙烷三[3-(2-甲基-1-氮丙啶基)丙酸酯]以及季戊四醇四-[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]。
同样优选的是具有以下化学式(VI)的多官能氮丙啶：
其中，
B是一种脂肪族多元醇的基团，该脂肪族多元醇包含至少x个OH官能团，其中x个OH官能团是被以上括号中的基团所取代的，
f是从0到6的一个数，更具体地从1至3，
x是大于或等于2、并且更特别是2至100 000的一个数，并且
R38和R39或R40和R41与它们附接到其上的碳原子一起形成了一个5元至10元的碳环，该碳环是未取代的或者取代的和/或单-或多烯键式不饱和的。
其中特别优选的，B是一个聚乙烯醇的基团。具有化学式(VI)的特别优选的氮丙啶是其中x是3或4并且B是一个三元的或四元的OH-官能多元醇的那些。
具有化学式(VI)的特别优选的氮丙啶是符合化学式(VIa)-(VIc)的那些：
其中，
R38为氢或CH3。
一种特别优选的产品是具有化学式(VIa)的氮丙啶化合物(其中R38＝甲基，还被称为Crosslinker CX-100，来自帝斯曼公司(DSM))，以及来自巴斯夫公司(BASF)的硬化剂产品“CorialAN”，这种硬化剂包括具有化学式(VIa)(其中R38＝氢)的氮丙啶化合物。
在一个实施例中，含氮的聚合物是通过氮丙啶(如更特别地上面指定的那些)，在水的存在下和任选地在助溶剂的存在下的反应得到的。
因此，本发明还包括一种用于产生含氮的聚合物的方法，其特征在于氮丙啶在水和任选的助溶剂的存在下反应。
这里所用的水的量可以在宽范围内变化。总体而言，基于所用的氮丙啶，使用了按重量计至少10％的水。基于所用的氮丙啶，水的量优选为按重量计20％至1000％，更优选按重量计30％至300％。原则上可以使用的水的量没有上限，尽管高水量自然地使其更加昂贵且不方便分离含氮的聚合物。
反应温度为例如30℃至100℃，优选40℃至90℃并且非常优选50℃至80℃。
反应优选进行至95％或更高、优选98％或更高、更优选99％或更高的所用的氮丙啶已经发生反应，基于氮丙啶环的分数。非常特别优选的反应进行至不再检测到氮丙啶环。
因此，根据本发明所用的含氮的聚合物具有5％或更低、优选2％或更低、更优选1％或更低的分数，并且非常优选没有可检测量的氮丙啶环，基于所用的氮丙啶。
在另一个实施例中，根据本发明所用的含氮的聚合物具有5％或更低、优选2％或更低、更优选1％或更低的分数，并且非常优选没有可检测量的氮丙啶氮，基于总氮含量。
相比所用的氮丙啶，未反应的氮丙啶环的分数可以通过例如13CNMR谱来测定。
反应时间总体上为2至48h，非常优选3至24h。
尽管用于实现所希望的稳定助溶剂的使用不是绝对必要的，但仍然可以是有用的，特别是当使用高浓度的氮丙啶时，因为它使得在反应批次内的胶凝被有效地防止。
可以使用的助溶剂总体上是与水可混溶的并在反应条件下自身与所用的氮丙啶不发生反应，或者只在很小程度上发生反应的所有化合物。
优选的助溶剂是低聚或聚亚烷基二醇或三醇，或上述化合物的醚，具有更特别小于1000g/mol的分子量。特别优选的是乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、甘油以及上述化合物的单、二-甲基、乙基、丙基或丁基的醚，以及还有上述助溶剂的任何所希望的混合物。
尤其优选用作助溶剂的是二甘醇丁基醚。
所用助溶剂的量可以在宽范围内变化。总体而言，例如，基于所用的水的量，使用按重量计至少20％的助溶剂，优选按重量计30％到1000％，更优选按重量计50％至300％。
通过本发明的方法生产的含氮的聚合物可直接以所得的溶液的形式使用来稳定含碘的化合物，或任选地以分离的形式接着去除助溶剂和/或水。
在其稳定作用的基础上，该含氮的聚合物如，更具体地，根据本发明可得到的和/或通过本发明的方法生产的含氮的聚合物是适合与含碘的化合物在杀生物组合物中联合应用。
因此本发明还包括含有至少以下各项的杀生物组合物：
a)至少一种具有杀生物作用的含碘的化合物
b)至少一种含氮的聚合物，
单独的组分以相同的方式隶属于上述范围和优选范围。
优选的杀生物组合物包括：
a)IPBC，以及
b)通过至少一种(优选恰好一种)具有式(VI)的氮丙啶在水的存在下的反应可得到的含氮的聚合物。
本发明的杀生物组合物总体上包括：
a)按重量计0.01％至70％、优选按重量计0.05％至60％、更优选按重量计0.1％至50％的具有杀生物作用的含碘的化合物，以及
b)按重量计0.001％至50％、优选按重量计0.005％至40％、更优选按重量计0.01％至30％的含氮的聚合物。
本发明的杀生物组合物优选包括具有杀生物作用的含碘的化合物和含氮的聚合物，其总和为按重量计0.011％至100％、优选按重量计0.05％至80％、更优选按重量计0.1％至60％。
在一个实施例中，基于具有杀生物作用的含碘的化合物，本发明的杀生物组合物包含按重量计从1％至280％的含氮的聚合物、优选按重量计2％至225％、更优选按重量计5％至110％。
该杀生物组合物可以进一步包括溶剂，或不包括溶剂。
如果使用上文已经描述的种类的溶剂作为产生含有氮的聚合物的反应的助溶剂，溶剂可以任选地存在。范围和优选范围类似地适用于此。
该杀生物组合物可以进一步包括酸，例如像有机和/或无机酸，或不包括酸。
本领域技术人员清楚，鉴于含有氮的聚合物(特别地如果是从氮丙啶可得到的)的可能的碱度，酸在杀生物组合物中至少不是完全以游离的形式存在。因此，下面给出的大量数字涉及每一种情况下基于游离酸计算出的水平和量。
任选存在的无机酸原则上可以是可溶于杀生物组合物的任何无机酸。优选的无机酸是盐酸或HCl、硫酸以及磷酸。
任选存在的有机酸原则上可以是可溶于杀生物组合物的任何有机酸。优选的有机酸是甲酸、乙酸、柠檬酸、丙酸或苯甲酸。甲酸是特别优选的。
酸的水平可以在宽范围内变化。总体而言，基于总的杀生物组合物，它是按重量计0.01％至2％、优选按重量计0.03％至1.5％并且非常优选按重量计0.05％至1％。
上述杀生物组合物可另外包括其他活性成分和助剂。它们可以采取例如，溶液、乳剂或悬浮液的形式。
可能是例如包括有机溶剂，或不包括有机溶剂。
考虑的有机溶剂的实例包括，例如，芳香族化合物，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化的芳香族化合物或者氯化的脂肪烃，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烃、如，环己烷或石蜡，例如石油馏分(石油溶剂，来自壳牌化学公司(Shell Chemical)的Shellsol D60)；一元醇，例如像，乙醇、异丙醇、以及丁醇；多元醇，例如像，丙三醇、季戊四醇、聚乙烯醇(例如，来自富士仑公司(Kuraray)的)；二醇，例如像，乙二醇和丙二醇、低二醇以及聚二醇；低二醇的醚，例如像，二丙二醇单甲醚(例如像来自道公司(Dow)的TPM)；醇的醚类或酯类如(来自伊士曼公司(Eastman)的)；酮类，例如，丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或者环己酮；尤其是强极性的疏质子溶剂，如二甲基甲酰胺以及二甲基亚砜；以及还有例如，完全醚化的二醇、低二醇以及聚二醇，例如像，乙二醇二丁醚、醚化的聚二醇以及酯化的聚二醇、一元或多元羧酸的酯，例如二异丁基己二酸酯，二异丁基马来酸酯(例如Rhodiasolv)。
可能包括或不包括的本发明的杀生物组合物的另外可能的成分是粘合剂类，如处于粉末、颗粒、或者胶乳形式的羧甲基纤维素、天然的以及合成的聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯，以及还有天然的磷脂，如脑磷脂和卵磷脂、以及合成的磷脂，以及还有矿物以及植物油类。
此外，本发明的杀生物组合物可以包括诸如无机颜料(例如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝)，以及有机染料(如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料)作为另外的成分着色剂。
此外，本发明的杀生物组合物还可以包含其他稳定剂，诸如，例如，螯合剂或有机环氧化物。在许多情况下，这里观察到了协同效应。
本发明的杀生物组合物的活性和作用谱可能会增加，如果它们选任地包括选自另外的抗微生物活性化合物、杀真菌剂、杀细菌剂、除草剂、杀虫剂或其他活性成份的组中的另外的活性成分。
在很多情况下，获得了协同效应，即混合物的活性大于这些单独的组分的活性。例如，下面的化合物是特别有利的共组分，并且可以各自独立地包括或不包括：
三唑类，如：阿扎康唑、三唑锡、联苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氧唑菌、乙环唑、腈苯唑(fenbuconazole)、解草唑、腈苯唑(fenethanil)、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、氯唑磷(isozofos)、腈菌唑、叶菌唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑(propioconazole)、丙硫菌唑、硅氟唑(simeoconazole)、(±)-顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇，2-(1-叔丁基)-1-(2-氯苯基)-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、抑芽唑、氟菌唑、灭菌唑、烯效唑以及它们的金属盐和酸加合物；
咪唑类，如：
克霉唑、联苯苄唑、二唑丁酮、益康唑、咪菌腈、抑霉唑、异康唑、酮康唑、隆巴唑、咪康唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、thiazolcar、1-咪唑基-1-(4’-氯苯氧基)-3,3-二甲丁烷基-2-酮，以及它们的金属盐和酸加合物；
吡啶类和嘧啶类，如：
嘧啶醇、丁硫啶、氯苯嘧啶醇、嘧菌胺、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、吡氧呋(pyroxyfur)、三酰氨醇(triamirol)；
琥珀酸脱氢酶抑制剂，如：
邻碘酰苯胺、萎锈灵(carboxim)、萎锈灵亚砜(carboxim sulphoxide)、环糠酰胺(cyclafluramid)、甲呋酰苯胺、氟酰胺(flutanil)、二甲呋酰胺、茂谷乐、邻酰胺、灭锈胺、呋菌胺、噻菌胺、啶酰菌胺、比锈灵、氧化萎锈灵、防霉胺(Shirlan)、拌种灵。
萘衍生物，如：
特比荼芬、萘替芬、布替萘芬、3-氯-7-(2-氮杂-2,7,7-三甲基辛-3-烯-5-炔)；
次磺酰胺类，如：
抑菌灵、对甲抑菌灵、灭菌丹、氟灭菌丹、克菌丹、敌菌丹；
苯并咪唑类，如：
多菌灵、苯菌灵、麦穗宁、噻苯咪唑或它们的盐；
吗啉衍生物，如：
4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、烯酰吗啉、十二环吗啉、falimorph、苯锈啶、芬普福、十三吗啉、垂吗酰胺以及它们的芳基磺酸盐类，如对甲苯磺酸和对十二烷基苯磺酸；
苯并噻唑类，如：
2-巯基苯并噻唑；
苯并噻吩二氧化物，如：
N-环己基-苯并[b]噻吩甲酰胺S,S-二氧化物；
苯甲酰胺类，诸如：
2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)苯甲酰胺、叶枯酞；
硼化合物，如：
硼酸、硼酸酯、硼砂；
甲醛和释放甲醛的化合物，如：
苯甲醇单(聚)半缩甲醛、1,3-二(羟甲基)-5,5-二甲基咪唑啉2,4-二酮(DMDMH)，双噁唑烷、正丁醇半缩甲醛、顺-1-(3-氯代丙烯基)-3,5,7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷氯化物、1-[1,3-二(羟甲基-2,5-二氧代咪唑烷基-4-基)]-1,3-二羟甲基脲、棉隆、二羟甲基脲、4,4-二甲基噁唑啉、乙二醇半缩甲醛、7-乙基二环噁唑啉、六氢-S-三嗪、六亚甲基四胺、N-羟甲基-N’-甲基硫脲、亚甲基双吗啉、N-羟甲基甘氨酸钠、N-羟甲基氯乙酰胺、噁唑烷、低聚甲醛、滔罗林(tauroline)、四氢-1,3-噁嗪、N-(2-羟丙基)氨基甲醇、四羟甲基乙炔二脲(TMAD)；
异噻唑啉酮类，如：
N-甲基异噻唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮、5-氯-N-辛基异噻唑啉酮、N-辛基异噻唑啉-3-酮、4,5-三亚甲基异噻唑啉酮、4,5-苯并异噻唑啉酮；
醛类：如
肉桂醛、甲醛、戊二醛、β-溴代肉桂醛、邻苯二甲醛；
硫氰酸酯类，如：
硫氰基甲基硫代苯并噻唑、亚甲基双硫氰酸酯；
季铵化合物和胍类，如：
氯化苄烷铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、烷基二甲基二氯苄基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、N-十六烷基三甲基氯化铵、1-十六烷基氯化吡啶、双胍三辛烷基苯磺酸盐；
酚类，如：
三溴苯酚、四氯酚、3-甲基-4-氯酚、3,5-二甲基-4-氯酚、二氯酚、2-苄基-4-氯酚、三氯生、diclosan(禾草灵)、六氯酚、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸辛酯、邻苯基苯酚、间苯基苯酚、对苯基苯酚、4-(2-叔丁基-4-甲基苯氧基)苯酚、4-(2-异丙基-4-甲基苯氧基)苯酚、4-(2,4二甲基苯氧基)苯酚以及它们的碱金属盐和碱土金属盐；
具有活性卤素基团的杀微生物剂，如：
溴硝丙二醇、5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、2-溴-4’-羟基苯乙酮、1-溴-3-氯-4,4,5,5-四甲基-2-咪唑啉酮、β-溴β-硝基苯乙烯、氯乙酰胺、氯胺T、1,3-二溴-4,4,5,5-四甲基-2-咪唑啉酮、二氯胺T、3,4-二氯-(3H)-1,2-二硫醇-3-酮、2,2-二溴-3-氰基丙酰胺(nitrileproionamide)、1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、halane、双氯胺酸、糠氯酸、苯基2-氯氰基乙烯基砜、苯基1,2-二氯-2-氰基乙烯基砜、三氯异氰尿酸；
吡啶类，如：
1-羟基-2-巯基吡啶(以及它们的Cu、Na、Fe、Mn、Zn盐)、四氯-4-甲基-磺酰吡啶、嘧霉胺、嘧菌胺、双硫氧吡啶、1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶；
甲氧基丙烯酸酯类或类似物，如：
嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、2,4-二氢-5-甲氧基-4-[2-[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]氨基]氧]甲基]苯基]-3H-1,2,4-三唑-3-酮(CAS No.185336-79-2)；
金属皂类，如：
金属锡、铜和锌与高级脂肪酸、树脂酸、环烷酸和磷酸形成的盐，例如像，环烷酸锡、辛酸锡、2-乙基己酸锡、油酸锡、磷酸锡、苯甲酸锡、环烷酸铜、辛酸铜、2-乙基己酸铜、油酸铜、磷酸铜、苯甲酸铜、环烷酸锌、辛酸锌、2-乙基己酸锌、油酸锌、磷酸锌、苯甲酸锌；
金属盐类，如：
金属锡、铜、锌的盐，以及铬酸盐和重铬酸盐，如碱式碳酸铜、重铬酸钠、重铬酸钾、铬酸钾、硫酸铜、氯化铜、硼酸铜、氟代硅酸锌、氟代硅酸铜；
氧化物，如：
金属锡、铜以及锌的氧化物，如三丁基锡氧化物、Cu2O、CuO、ZnO；
氧化剂，如：
过氧化氢、过乙酸、过硫酸钾；
二硫代氨基甲酸盐类，如：
硫杂灵、福美铁、N-羟甲基-N’-甲基二硫代氨基甲酸钾、二甲基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸钾、代森锰锌、代森锰、威百亩、代森联、福美双、代森锌、福美锌；
腈类，如：
2,4,5,6-四氯间苯二甲腈、氰基二硫代酰亚胺氨基甲酸二钠；
喹啉类，如：
8-羟基喹啉以及它们的铜盐类；
其他杀真菌剂和杀细菌剂，如：
3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-噁噻嗪-4-氧化物(bethoxazin)、5-羟基-2(5H)-呋喃酮、4,5-苯并二噻唑啉酮、4,5-三亚甲基二噻唑啉酮、N-(2-对氯苯甲酰乙基)氯化四氮杂金刚烷、2-氧代-2-(4-羟苯基-乙酰羟基桂皮酰氯、三-N-(环己基重氮二氧代)铝、N-(环己基重氮二噁双合三丁基锡或它的钾盐、双-N-环己基重氮二噁双合铜、氯丙森锌、环酰菌胺、葚孢菌素、环丙酰亚胺、二氟林、喹氧灵、噁唑酮菌、多氧霉素、苯丙噻重氮、福拉比、噻呋菌胺、精甲霜灵-M、苯噻菌胺、苯菌酮、环氟菌胺、噻酰菌胺、茶树油、苯氧基乙醇，
单独的或并入聚合物材料中的含Ag、Zn或Cu的沸石。
特别优选的是含有以下物质的混合物
戊环唑、糠菌唑、环唑醇、粉锈清、烯唑醇、敌草隆、己唑醇、甲环唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、N-邻苯二甲酰亚胺(fluorfolpet)、三甲基呋菌胺、萎锈灵、N-环己基-苯并[b]噻吩羧酰胺S,S-二氧化物、拌种咯、4-(2,2-二氟-1,3-二氧苯基-4-基)-1H-吡咯-3-腈、布替萘酚、抑霉唑、N-甲基异噻唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基异噻唑啉-3-酮、N-辛基异噻唑啉-3-酮、二氯-N-辛基异噻唑啉酮、巯基苯并噻唑、硫氰酸甲基巯基苯并噻唑、噻苯哒唑、苯并以硫代偶氮酮、N-(2-羟基丙基)氨基甲醇、苄醇半缩甲醛、N-羟甲基氯代乙酰胺、N-(2-羟基丙基)氨基甲醇、戊二醛、吡啶硫酮、吡啶硫酮锌、二甲基二碳酸酯、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-噁噻嗪-4-氧化物、邻苯二甲醛、2,2-二溴-3-腈-丙酰胺、1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、1,3-二(羟甲基)-5,5-二甲基咪唑啉-2,4-二酮(DMDMH)、四羟甲基乙炔二脲(TMAD)、乙二醇半缩甲醛、对羟基苯甲酸、多菌灵、五氯酚(chlorophen)、3-甲基-4-氯酚、邻苯基苯酚。
除了上面提到的杀真菌剂和杀细菌剂，此外，也可制备含有其他活性成分的具有良好功效的混合物：
杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：
阿维菌素(abamectin)、乙酰甲胺磷、啶虫脒、乙酰虫腈、氟丙菊酯、棉铃威、涕灭威、涕灭砜威、艾氏剂、丙烯菊酯、顺式氯氰菊酯、磺胺螨酯、双甲脒、阿维菌素(avermectin)、印楝素、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑锡，
苏云金杆菌、熏菊酯(barthrin)、4-溴-2(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈、噁虫威、丙硫克百威、杀虫磺、高效氟氯氰菊酯、联苯菊酯、生物苄呋菊酯、生物丙烯菊酯、双氟虫脲、溴硫磷A、溴硫磷M、合杀威、噻嗪酮、硫磷(butathiophos)、丁酮威、丁酮砜威，
克丝丹、甲萘威、呋喃丹、三磷硫、丁硫克百威，杀螟丹，灭螨猛、地虫威、氯丹、氯氧磷、溴虫腈、杀螟威、氟虫隆、氯甲磷、N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N’-氰基-N-甲基乙烷-酰亚胺酰胺、氯化苦、蝇毒磷A、氯蜱硫磷M、顺-苄呋菊酯、三氟氯氰菊酯、氯噻苯(clothiazoben)、苯氰菊酯(cypophenothrin)、四螨嗪、蝇毒磷、杀螟腈、乙腈菊酯、氟氯氰菊酯、(RS)氟氯氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、赛诺吗嗪，
溴氰菊脂、第灭宁、内吸磷M、内吸磷S-甲基、灭赐松、丁醚脲、氯亚胺硫磷、二嗪磷、1,2-联苯甲酰-1(1,1-二甲基)肼、DNOC、酚线磷、敌敌畏、二氯磷(dicliphos)、百治磷、噻鼠酮、除虫脲、乐果、3,5-二甲基苯基甲基氨基甲酸酯、二甲基(苯基)甲硅烷基甲基-3-苯氧基苄基醚、二甲基(4-乙氧基苯基)甲硅烷基甲基-3-苯氧基苄基醚、甲基毒虫畏、敌噁磷、乙拌磷、
氟硅菊酯(eflusilanate)、甲氨基阿维菌素、右旋烯炔菊酯、硫丹、EPN、S-氰戊菊酯、乙硫苯威、乙硫磷、醚菊酯、乙嘧硫磷、环氧乙烷、乙氧苯草胺，
苯线磷、喹螨醚、苯丁锡、芬氟司林、杀螟硫磷、仲丁威、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、吡虫酰胺、唑螨酯、丰索磷、倍硫磷、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、嘧螨酯、氟啶蜱脲、氟环脲、氟氰戊菊酯、啼虫胺、氟虫脲、吡氟硫磷、氟螨嗪、氟氯苯菊酯、三氟醚菊酯、氟胺氰菊酯、地虫硫磷(fonophos)、伐虫脒、福木松、丁苯硫磷、噻唑膦、扫螨宝(fubfenprox)、呋线威，
氯虫酰肼(halofenocid)、HCH、(CAS RN:58-89-9)、庚烯磷、氟铃脲、噻螨酮、氟蚁腙、烯虫乙酯，
吡虫啉、炔咪菊酯、茚虫威(indoxycarb)、爱普瑞菌素(iprinomectin)、异稻瘟净、氯唑磷、异氨基磷(isoamidophos)、异柳磷、异丙威、稻瘟灵、噁唑磷、伊维菌素，
卡德林(kadedrin)、
λ-氯氟氰菊酯、氯芬新、
马拉硫磷、灭蚜磷、速灭磷、mesulphenphos、聚乙醛、虫螨畏、甲胺磷、杀扑磷、灭梭威、灭多威、速灭威(metalcarb)、密灭汀、久效磷、莫昔克丁，
二溴磷、NI125、烟碱、烯啶虫胺、多氟脲，
氧乐果、杀线威、砚吸磷M、异亚砜磷、
对硫磷A、对硫磷M、氟幼脲、苄氯菊酯、2-(4-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶磷(pirimicarb)M、嘧啶磷A(pirimiphos A)、右旋炔丙菊酯、丙溴磷、猛杀威、丙虫磷、残杀威、丙硫磷、发硫磷、吡嗪酮、吡唑硫磷(pyrachlophos)、哒嗪硫磷、苄呋菊酯(pyresmethrin)、除虫菊、达螨酮、啶虫丙醚、嘧螨醚、蚊蝇醚、嘧草硫醚，
喹硫磷、
苄呋菊酯、鱼藤酮、
蔬果磷、克线丹、氟硅菊酯、多杀菌素、季酮螨酯、季酮甲螨酯、治螟磷、硫丙磷、
τ-氟胺氰菊酯、焦油(tar oils)、虫酰肼、吡螨胺、丁基嘧啶磷、伏虫脲、七氟菊酯、双硫磷、叔丁威、特丁硫磷、杀虫畏、胺菊酯、四甲威(tetramethacarb)、噻虫啉、噻菲农(thiafenox)、噻虫嗪、噻丙腈、硫双威、久效威、三唑磷、杀虫环、二甲硫吸磷(thiomethon)、虫线磷、苏云金素、四溴菊酸、四氟苯菊酯、苯螨噻、三唑磷、灭蚜唑、唑蚜威、敌百虫、杀铃脲、混灭威、
蚜灭磷、灭杀威、ζ-氯氰菊酯；
杀软体动物剂：
三苯基乙酸锡、多聚乙醛、灭梭威、杀螺胺；
除草剂和除藻剂：
乙草胺、氟羧草醚、苯草醚、丙烯醛、甲草胺、禾草灭、莠灭净、酰嘧磺隆、杀草强、氨基磺酸铵、莎稗磷、磺草灵、莠去津、唑啶草酮、叠氮净(aziptrotryn)、四唑嘧磺隆、
草除灵、氟草胺、呋草黄、苄嘧磺隆、砜草磷、灭草松、吡草酮、苯噻隆、甲羧除草醚、双草醚、双草醚钠、硼砂、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴草腈、丁草胺、抑草磷、仲丁灵、丁草特、双丙氨磷、新燕灵、溴丁酰草胺、丁苯草酮、
卡草胺、唑酮草酯、苯唑酮、甲氧除草醚、草灭平、氯溴隆、整形醇、杀草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、氯乙酸、氯酯磺草胺(chloransulam-methyl)、吲哚酮草酯、绿麦隆、枯草隆、氯普芬、氯磺隆、敌草索、草克乐、环庚草醚、辛氟隆(cinofulsuron)、环苯草酮、烯草酮、异噁草酮、稗草胺(chlomeprop)、二氯吡啶酸、氨腈、氰草津、环草特、噻草酮、羟敌草腈、炔草酯、苄草隆氯甲氧酚(clometoxyfen)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯、环丙磺隆(clopyrasuluron)、环丙嘧磺隆、
双氯磺草胺、2,4-滴丙酸、精2,4-滴丙酸、禾草灵、乙酰甲草胺、枯莠隆、野燕枯、吡氟酰草胺、氟吡草腙、恶唑隆、哌草丹、二甲草胺、噻节因、氨基乙氟灵、地乐酚、地乐酯、特乐酚、双苯酰草胺、异丙净、敌草快、氟硫草定、敌草隆(diduron)、DNOC、DSMA、2,4-滴、杀草隆、茅草枯、棉隆、2,4-滴丁酸、甜菜安、敌草净、麦草畏、敌草腈、二甲酚草胺(dimethamid)、氟硫草定、异戊乙净，
草止津(eglinazine)、茵多酸、茵草敌、戊草丹、乙丁烯氟灵、磺噻隆、乙呋草黄、乙氧苯草胺(ethobenzanid)、氟乳醚、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、
恶唑禾草灵、精恶唑禾草灵、非草隆、麦草氟、麦草氟-M、啶嘧磺隆、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、氟那氯(fuenachlor)、氯乙氟灵、氟噻草胺、伏草隆、乙羧氟草醚、氟除草醚、氟丙酸、抑草丁、氟啶酮、氟咯草酮、氯氟吡氧乙酸、氟磺胺草醚、杀木膦、氟塞醚汀(fosametine)、麦草氟异丙酯、麦草氟异丙酯-L、氟哒嗪草酯、氟烯草酸、炔草胺、丙炔氟草胺(flumioxzim)、呋草酮、丙炔氟草胺、氟嘧啶磺隆、氟噻甲草酯、
草甘膦、草铵膦，
吡氟氯禾灵、环嗪酮、
咪草酯、异丙隆、异恶草胺、异恶草醚、灭草烟、灭草喹、咪草烟、碘苯腈、异乐灵、唑吡嘧磺隆、甲氧咪草烟、异恶唑草酮、甲咪唑烟酸、
2-[(2,3-二氢-5,8-二甲基-1,1-二氧化螺-[4H-1-苯并噻喃-4,2'-[1,3]-二氧杂环戊烷-6-基)羰基]-1,3-环己二酮(ketospiradox)、
乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、
2甲4氯、2甲4氯酰肼、2甲4氯乙硫酯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、氟磺酰草胺、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、威百亩、恶唑酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、灭杀唑、甲基洛炔(methoroptryne)、甲基杀草隆、异硫氰酸甲酯、溴谷隆、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、庚酰草胺(manolide)、绿谷隆、甲基胂酸钠、异丙甲草胺、磺草唑胺、吡喃隆，
萘丙胺、敌草胺、萘草胺、草不隆、烟嘧磺隆、达草灭、氯酸钠、
恶草酮、乙氧氟草醚、环氧嘧磺隆、坪草丹、氨磺灵、炔恶草酮、
戊炔草胺、苄草丹、吡唑特、吡嘧磺隆(pyrazolsulfuron)、苄草唑、嘧啶肟草醚、稗草丹、哒草特、百草枯、克草敌、二甲戊乐灵、五氯酚、环戊恶草酮、甲氯酰草胺、石油、甜菜宁、氨氯吡啶酸、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氨基丙氟灵、环苯草酮、扑草净、毒草胺、敌稗、喔草酯(propaquizafob)、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、嘧草醚、壬酸、嘧草硫醚、吡草醚、
氯甲喹啉酸、杀藻醌、喹禾灵、精喹禾灵、二氯喹啉酸、
砜嘧磺隆、
稀禾啶、丝氟隆(sifuron)、西玛津、西草净、磺酰磺隆、嘧磺隆、甲磺草胺、磺草酮、草硫膦、
焦油、TCA、TCA-钠、牧草胺、丁噻隆、特草定、特丁通、特丁津、特丁净、噻氟隆(thiazafluoron)、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆、绿草定、灭草环、草达津、氟乐灵、乙嗪草酮、噻二唑草胺(thdiazimin)、噻草定、氟胺磺隆、
灭草猛。
杀生物组合物特别适合于赋予工业材料，如更特别是涂层材料，诸如像，油漆、清漆、底漆、浸渍系统和着色剂杀生物特性。
特别地在包含醇酸树脂的粘合剂配制品中(尤其是如果它们包括过渡金属干燥剂和/或过渡金属化合物作为颜料)是以一种特别有利的方式表现的含氮的聚合物对具有杀生物作用的含碘的化合物的稳定作用。
因此，本发明进一步提供了包含以下各项的粘合剂配制品：
a)至少一种粘合剂，
b)至少一种具有杀生物作用的含碘的化合物以及
c)至少一种含氮的聚合物。
单独的组分以相同的方式隶属于上述范围和优选范围。
优选的粘合剂是氧化干燥粘合剂，诸如，例如，含有醇酸树脂的粘合剂，或用聚结剂(如特别是聚合物胶乳)覆膜的粘合剂。
总体上，醇酸树脂是由多元醇和多元羧酸和/或它们的酸酐形成的缩聚树脂类、以及脂肪类、油类、或者游离的天然和/或合成的脂肪酸类。醇酸树脂还可以任选地用亲水基团(尤其是水可溶的基团)进行化学改性，以便将它们用作例如一种可乳化的或者作为一种水可溶的醇酸树脂。
所说明的多元醇优选是丙三醇、季戊四醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷以及不同的二醇类，如乙/丙二醇、二甘醇以及新戊二醇。
所说明的多元羧酸和/或它们的酸酐优选是邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、马来酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸酐、己二酸、壬二酸或癸二酸。
所说明的这些油类或者脂肪酸类通常是亚麻籽油、奥蒂树油、桐油、大豆油、向日葵油、红花油、蓖麻油(ricinene oil)、妥尔油、蓖麻油、椰子油、花生油、它们的脂肪酸、以及还有合成的一元羧酸。
醇酸树脂还可任选地是用例如天然树脂、酚醛树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯、环氧树脂、硅氧烷树脂、异氰酸酯、聚酰胺、或者铝醇化物进行改性的。
醇酸树脂总体上具有500至100000g/mol、优选1000至50000g/mol、更特别地1500至20000g/mol的摩尔质量，优选通过激光散射测定；参见，例如，“聚苯乙烯标准样品的静态光散射：联合比对试验(Static Light Scattering of Polystyrene ReferenceMaterials:Round Robin Test)”，U.Just,B.Werthmann，International Journal ofPolymer Analysis and Characterization[聚合物分析和表征国际杂志]，1999年第5卷，第195-207页。
本发明的粘合剂配制品优选包括按重量计1％至80％、更优选按重量计2％至70％、并且特别优选按重量计3％至60％的粘合剂，优选醇酸树脂。
本发明的粘合剂配制品进一步优选包括至少一种过渡金属干燥剂。为了本说明书的目的的过渡金属干燥剂更特别地是过渡金属化合物，这些过渡金属化合物能够或促进基于含醇酸的树脂的粘合剂的干燥以及固化。
给予优选的是化学周期系的第Vb、VIb、VIIb、VIII以及Ib族中过渡金属的盐类。这些更特别地是钴、锰、钒、镍、铜、以及铁的盐类，更优选地钴、锰、铁以及钒的盐。它们没有必要单独使用，而是还可以与非过渡金属(例如像铅、钙或锆)的盐组合来使用。
优选的过渡金属的盐是在20℃下以超过10g/l的量可溶于石油溶剂的。所讨论的盐优选地是羧酸的盐，其具有与醇酸树脂的高相容性并同时保证金属盐的充分溶解度。给予优选的是使用脂肪酸的过渡金属盐，如油酸盐或者亚油酸盐；树脂酸的过渡金属盐，如树脂酸盐；或者2-乙基己酸的盐(辛酸盐)。优选的过渡金属干燥剂是钴的辛酸盐以及钴的环烷酸盐，例如来自博尔歇斯公司(Borchers)的-Cobalt12。
本发明的粘合剂配制品优选包括的过渡金属干燥剂的量值为在各自的情况下基于粘合剂，优选醇酸树脂的按重量计0.001％至1％、优选0.005％至0.5％并且非常优选0.01％至0.1％。
在一种优选的实施例中，粘合剂配制品包括至少一种极性有机溶剂、优选一种极性质子有机溶剂。适合的极性质子有机溶剂的实例是例如二丙二醇单甲醚(例如来自美国陶氏化学公司的Dowanol DPM)以及还有可替代的优选另外的，极性疏质子有机溶剂，例如二甲基甲酰胺以及二甲基亚砜；以及还有例如醚化的二醇类、低二醇类以及聚二醇类、醚化的多元醇以及酯化的多元醇，一元以及多元羧酸的酯，例如二异丁基己二酸酯、二异丁基马来酸酯(例如，Rhodiasolv DIB)。
给予特别优选的是包括以下各项的粘合剂配制品
按重量计1％至80％、优选2％至70％、更优选3％至60％的醇酸树脂
按重量计0％至50％、优选0％至45％、更优选0％至40％的颜料
按重量计0.01％至5％、优选0.05％至3％、更优选0.1％至2％的具有杀生物作用的含碘的化合物，优选IBPC
按重量计0.001％至5％、优选0.005％至3％、更优选0.01％至2％的含氮的聚合物
按重量计2％至97％的一种或多种溶剂，优选用于杀生物组合物的如上所述的那些以及按重量计0.001％至3％的过渡金属干燥剂。
粘合剂配制品还可以包括或不包括以下各项，在每种情况下彼此独立地是：填充剂、抗结皮剂、流变添加剂(例如像抗沉降剂和触变剂)、另外的抗微生物活性化合物、杀真菌剂、杀细菌剂、除草剂、杀虫剂或其他活性成分；对于抗微生物活性化合物，杀真菌剂、杀细菌剂、除草剂、杀虫剂或其他活性成分，关于杀生物组合物的上面的陈述同样适用于此处。
粘合剂配制品还可以包括或不包括以下各项，在每种情况下彼此独立地是：溶剂、加工助剂、增塑剂、热稳定剂、以及腐蚀抑制剂。
此外，本发明的杀生物组合物或粘合剂配制品还可以进一步包括来自抗氧化剂、自由基清除剂、UV稳定剂、螯合剂和UV吸收剂系列的一种或多种助剂。在一些这样的情况下，观察到了协同效应。
可以提及的UV稳定剂通过举例包括以下各项：
空间位阻酚类，如
2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲苯酚、2,6-二-环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲苯酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚或2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、二乙基(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、2-甲基-4,6-双[(辛基硫基)甲基]苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-叔丁基-丁基对苯二酚、2,5-二-叔-戊基对苯二酚、2,6-二-苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代-双(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基-苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基-双-(4-甲基-6-环己基-苯酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-丁烷、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、异辛基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰尿酸酯、1,3,5-三[(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸基乙基]异氰尿酸酯、双十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基-苄基膦酸酯、单乙基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基-膦酸钙、N,N'-二-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六-亚乙基-二胺、N,N'-二-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)亚丙基二胺、N,N'-二-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3,9-双[1,1-二甲基-2-[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、双[3,3-双(4'-羟基-3'-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、2,6-双[[3-(1,1-二甲基乙基)-2-羟基-5-甲基苯基]八氢-4,7-桥亚甲基-1H-茚基]-4-甲基苯酚(＝Wingstay L)、2,4-双(正辛基硫基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基氨基)-s-三嗪、N-(4-羟基苯基)十八烷酰胺、2,4-二-叔丁基苯基3',5'-二-叔丁基-4'-羟基苯甲酸酯、(苯甲酸3,5-双(1,1-苯甲酸)-4-羟基-、十六烷基)、3-羟苯基苯甲酸酯、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)单丙烯酸酯、2-(1,1-二甲基乙基)-6-[1-[3-(1,1-二甲基乙基)-5-(1,1-二甲基丙基)-2-羟基苯基]乙基]-4-(1,1-二甲基-丙基)苯基酯，
β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇，例如像与甲醇、十八烷醇、1,6-己二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三羟乙基异氰尿酸酯或二羟基乙基草酰胺的酯，
β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇，例如像与甲醇、十八烷醇、1,6-己二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三羟乙基异氰尿酸酯或二羟基乙基草酰胺的酯，
受阻胺类，如
双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-丁基丙二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二甲基琥珀酸酯-1-(2-羟乙基)-4羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶共聚物、聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]](CAS No.71878-19-8)，1,5,8,12-四[4,6-双(正丁基-正1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷(CAS No.106990-43-6)，双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-丁基丙二酸酯、癸二酸、双(2,2,6,6-四甲基-4哌啶基)酯、与叔丁基氢过氧化物以及辛烷的反应产物(CAS No.129757-67-1)、Chimasorb2020(CAS No.192268-64-7)、聚[[6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2,4-二基]-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-1,6-己烷二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-亚氨基]]、聚[[6-(4-吗啉基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-亚氨基]-1,6-己烷二基[(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基]](9CI)、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-吡咯烷-2,5-二酮、4-十八烷酰基羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、聚[[6-(环己基-氨基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-1,6-己烷二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮杂环戊二烯并[def]芴-4,8-二酮、六氢-2,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-(CASNo.109423-00-9)、N,N'-双(甲酰基)-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺、N-(四甲基-4-哌啶基)马来酰亚胺-C20-24-α-烯烃共聚物(CAS No.199237-39-3)、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯、(1,2,3,4-丁烷四羧酸、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯)、(2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙烷醇、β,β,β',β'-四甲基-、与1,2,3,4-丁烷四羧酸的聚合物)(CASNo.115055-30-6)、2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺-[5.1.11.2]二十一烷、(7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-20丙酸、2,2,4,4-四甲基-21-氧代-、十四烷基酯)、(7-氧杂-3,20-二氮杂二螺-[5.1.11.2]二十一烷-21-酮、2,2,4,4-四甲基-20-(环氧乙烷基甲基)-)、(丙酰胺、N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-)、(1,3-丙二胺、N,N"′-1,2乙烷二基双-，与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的的共聚物，与N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物)(CAS No.136504-96-6)、1,1'-亚乙基双(3,3,5,5-四甲基-2-哌嗪酮)、(哌嗪酮，1,1',1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基-三[(环己基亚氨基)-2,1-乙烷二基]]三[3,3,5,5-四甲基-)、(7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]-二十一烷-20-丙酸、2,2,4,4-四甲基-21-氧代-、十二烷基酯)、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧苯基)乙烯、(2-丙烯酸、2-甲基-、甲酯、与2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基2-丙烯酸酯的聚合物)(CAS No.154636-12-1)、(丙酰胺、2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-氨基]-)、(D-葡糖醇、1,3:2,4-双-O-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶叉)-)(CAS No.99473-08-2)、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)间苯二甲酰胺、4羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-烯丙基-4-羟基-2,2,6,6-四-甲基哌啶、1-苄基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(4-叔丁基-2-丁烯基)-4羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-乙基-4水杨酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-甲基丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基马来酸酯、(二-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯，(二-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯、(二-1,2,3,3,6-四甲基-2,6-二乙基哌啶-4-基)癸二酸酯、(二-1-烯丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)邻苯二甲酸酯、1-炔丙基-4-β-氰基-乙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基乙酸酯、偏苯三酸三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、1-丙烯酰-4-苄氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、二丁基-丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯、丁基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯、二苄基丙二酸二(1,2,3,6-四甲基-2,6-二乙基哌啶-4-基)酯、己烷1',6'-双-(4-氨基甲酰基-氧基-1-正丁基-2,2,6,6-四甲基哌啶)、甲苯-2',4'-双(4-氨基甲酰基氧基-1-正丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶)、二甲基-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氧基)硅烷、苯基-三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氧基)硅烷、三(1-丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)亚磷酸酯、三(1-丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)磷酸酯、苯基[双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)膦酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基-1,6-二胺、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基-1,6-二乙酰基胺、1-乙酰基-4-(N-环己基乙酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苄基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-N,N'-二丁基己二酰二胺、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-N,N'-二环己基(2-羟基丙烯)、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-对苯二甲二胺、4-(双-2-羟基-乙基)氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基-苯甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-甲基丙烯酰基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、9-氮杂-8,8,10,10-四甲基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷、9-氮杂-8,8,10,10-四甲基-3-乙基-1,5-二氧杂-螺[5.5]十一烷、8-氮杂-2,7,7,8,9,9-六甲基-1,4-二氧杂-螺[4.5]癸烷、9-氮杂-3-羟甲基-3-乙基-8,8,9,10,10-五甲基-1,5-二氧杂-螺[5.5]-十一烷、9-氮杂-3-乙基-3-乙酰氧基甲基-9-乙酰基-8,8,10,10-四甲基-1,5-二氧杂-螺[5.5]十一烷、2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-螺-2'-(1',3'-二噁烷)-5'-螺-5"-(1",3"-二噁烷)-2"-螺-4"-(2"′,2"′,6"′,6"′-四甲基哌啶)-3-苄基-1,3,8-三氮杂-7,7,9,9-四甲基-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-正辛基-1,3,8-三氮杂-7,7,9,9-四甲基-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-烯丙基-1,3,8-三氮杂-1,7,7,9,9-五甲基-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-缩水甘油基-1,3,8-三氮杂-7,7,8,9,9-五甲基-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、2-异丙基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧基螺[4.5]癸烷、2-丁基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧基螺[4.5]癸烷、2-异丙基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-4,8-二氮杂氧基螺-[4.5]癸烷、2-丁基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-4,8-二氮杂-3-氧基螺[4.5]癸烷、双[β-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)乙基]癸二酸酯、α-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)乙酸正辛基酯、1,4-双(2,2,6,6四甲基哌啶基)-2-丁烯、N-羟甲基-N'-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基脲、N-甲氧基-甲基-N'-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基脲、N-甲氧基甲基-N’-正十二烷基-N'-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基脲、O-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-N-甲氧基甲基氨基甲酸酯。
亚磷酸酯类以及膦酸酯类，如
三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2'-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、四(2,4-二-叔-丁基苯基)[1,1'-联苯基]-4,4'-二基双亚膦酸酯、2,2'-亚乙基双(4,6-二-叔-丁基苯基)氟亚磷酸酯、双十八烷基季戊四醇二亚膦酸酯、2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]-二氧膦-6-基]氧基]-N,N-双[2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二氧膦-6-基]羟基]乙基]乙烷胺(CAS No.80410-33-9)，双(2,4-二-叔-丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、2,4,6-三-叔-丁基苯基2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，
羟胺类，如：
胺类，双(氢化的牛油烷基)，被氧化的，
仲芳基胺，如
N-(2-萘基)-N-苯胺、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物(CAS No.26780-96-1)、N-2-丙基-N'-苯基对苯二胺、N-(1-萘基)-N-苯胺、(苯胺、N-苯基-、与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物)(CAS No.68411-46-1)、4-(1-甲基-1-苯乙基)-N-[4-(1-甲基-1-苯乙基)苯基]苯胺。
内酯类以及苯并呋喃酮类，如
Irganox HP136(CAS No.181314-48-7)
硫醚类以及硫代酯类，如
二硬脂基3,3-硫代二丙酸酯、二月桂基3,3'-硫代二丙酸酯、双十四烷基硫代二丙酸酯、二正十八烷基二硫化物。
紫外线吸收剂，如
(甲酮、[亚甲基双(羟基甲氧基亚苯基)]双[苯基-)、(甲酮、[1,6-己烷-二基-双-[氧基(2-羟基-4,1-亚苯基)]]双[苯基-)、2-苯甲酰基-5-甲氧基苯酚、2,4-二羟基-二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基-二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-乙氧基-2'-乙基草酸双苯胺、N-(5-叔丁基-2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)草酰胺、二甲基(对甲氧基苯亚甲基)丙二酸酯、2,2'-(1,4-亚苯基)双[3,1-苯并噁嗪-4-酮]、N'-(4-苯并噁嗪羰基苯基)-N-甲基-N-苯基甲脒、4-甲氧基桂皮酸2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸异戊基酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-氰基-3,3-联苯丙烯酸2-乙基-己基酯、2-乙基己基水杨酸酯、3-(4-甲基苯亚甲基)菠烷-2-酮，
螯合剂类，如：
乙二胺四乙酸酯(EDTA)、乙二胺、乙酰丙酮、硝基三乙酸、乙二醇双(β-氨乙基醚)-N,N-四乙酸、2,2'-联吡啶、4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶、2,2',6',2"-三联吡啶、4,4'-二苯基-2,2'-联吡啶、2,2'-联吡啶-3,3'-二醇、1,10-菲咯啉、4-甲基-1,10-菲咯啉、5-甲基-1,10-菲咯啉、4,7-二甲基-1,10-菲咯啉、5,6-二甲基-1,10-菲咯啉、3,4,7,8-四甲基-1,10-菲咯啉、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、2,4,7,9-四甲基-1,10-菲咯啉、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、2-羟基喹啉、8-羟基喹啉、2-羟基-4-甲基喹哪啶、5-氯-8-羟基喹啉、5,7-二氯-8-羟基喹啉、2,4-喹啉二醇、2-喹啉硫醇、8-喹啉硫醇、8-氨基喹啉、2,2'-二喹啉、2-喹喔啉醇、3-甲基-2-喹喔啉醇、2,3-二羟基喹喔啉、2-巯基吡啶、2-二甲基氨基吡啶、1,2-双(二甲基膦基)乙烷、1,2-双(二苯基膦基)乙烷、1,3-双(二苯基膦基)丙烷、1,4-双(二苯基膦基)丁烷、聚天冬氨酸、或亚氨基二琥珀酸酯。
本发明的粘合剂配制品尤其适合于用作涂层材料，更特别地用作油漆、清漆、底漆、浸渍系统或着色剂。前述提及的用途同样由本发明提供。
相对于其中没有经过稳定的含碘的化合物(更特别地IPBC)的粘合剂配制品，含有过渡金属干燥剂本身的本发明的粘合剂配制品不表现出任何延长的干燥时间，如同当加入稳定剂时经常观察到的。
本发明进一步提供了本发明的杀生物组合物用于保护工业材料免受微生物的破坏或者侵染的用途。
本发明的杀生物组合物适合于杀生物处理的工业材料。在本发明的背景中的工业材料是无生命的材料，它们已经被制备以在工业中使用。工业材料是，例如，胶黏剂、胶料类、纸和纸板、纺织品、皮革、木材、基于木材的材料、涂层材料和塑料物品、冷却润滑剂及其他可以被微生物侵染或分解的材料。
可能引起工业材料的降解或者改变的微生物的实例包括细菌、真菌、酵母、藻类以及粘液有机体。本发明的活性成分优选对于抗真菌，更特别地霉菌、使木材变色和毁坏的真菌(担子菌类)，以及还有抗粘菌和细菌起作用。
作为举例可以提及以下属类的微生物：
交链孢属，如细链孢霉，
曲霉属，如黑曲霉，
毛壳菌属，如球毛壳菌，
粉孢革菌属，诸如单纯粉孢革菌，
香菇属，如虎皮香菇，
青霉属菌，如灰绿青霉菌，
多孔菌属，如云芝，
短梗霉属，如出芽短梗霉菌，
帚枝霉属(Sclerophoma)，诸如Sclerophoma pityophila，
木霉属，如绿色木霉，
埃希氏菌属，如大肠杆菌，
假单胞菌属，如铜绿假单胞菌，
葡萄球菌，如金黄色葡萄球菌。
本发明进一步提供了包括具有杀生物作用的至少一种含碘的化合物以及还有含氮的聚合物的工业材料。
本发明在下面通过实例进行阐明，但并不局限于此。
实例：
实例1
将20g的三羟甲基丙烷三[3-(2-甲基-1-氮丙啶基)丙酸酯](来自帝斯曼公司的Crosslinker CX-100)引入到50ml的水并在使用磁力搅拌器进行搅拌的同时与30g的丁基二甘醇混合。随后的搅拌在80℃下进行6小时。获得的溶液在冷却后是澄清的并稍微偏黄。
分子量的测定：
在50℃和油泵真空(约0.35毫巴)下，将上述制备的25g的样品从水中释放出。这产生了12.85g的高粘性油。将1g的此油与3次5g的THF搅拌，并将残留物在干燥器中过夜并通过GPC分析(标准：聚苯乙烯/PSS聚合物套件)。确定了一种具有12,238g/mol的平均分子量的聚合物。在THF洗涤液中用GC-MS可检测到的唯一组分是丁基二甘醇。
未检测到氮丙啶官能团。
实例2
将20g的三羟甲基丙烷三[3-(2-甲基-1-氮丙啶基)丙酸酯](来自帝斯曼公司的Crosslinker CX-100)引入到20ml的水中并在使用磁力搅拌器进行搅拌的同时与30g的丁基二甘醇混合。随后的搅拌在80℃下进行6小时。获得的溶液在冷却后是澄清的并稍微偏黄。
折射率nD＝1.4115(23℃)
通过定量LC-MS在此溶液中发现<50ppm的Crosslinker CX100起始产物的部分。
实例3：本发明的杀生物组合物的生产
将40g的三羟甲基丙烷三[3-(2-甲基-1-氮丙啶基)丙酸酯](来自帝斯曼公司的Crosslinker CX-100)引入到100ml的水并在使用磁力搅拌器进行搅拌的同时与60g的丁基二甘醇混合。随后的搅拌在80℃下进行6小时。获得的溶液在冷却后是澄清的并稍微偏黄。在搅拌时此溶液与另外320g的丁基二甘醇和120g的IPBC(碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯)混合，并将该混合物用磁力搅拌器搅拌45分钟。这产生了640g的具有按重量计18.8％的IPBC含量的淡黄色溶液。
将上述制备的150g的溶液在搅拌时与0.3g的甲酸混合并将该混合物再多搅拌5分钟。含IPBC、稳定的杀生物组合物为淡黄色并且是澄清的。
折射率nD＝1.4375(23℃)
实例4：粘合剂配制品
将根据实例1、2和3得到的化合物/组合物在过渡金属干燥剂(Co)和金属氧化物颜料(氧化铁)的存在下结合到一个典型的、含有醇酸树脂的涂布系统(醇酸树脂着色剂A/表1)中。在实例1和2的情况下，不含有IPBC，在表2中的IPBC浓缩物是另外加入的。作为对比，IPBC是直接(未稳定化的IPBC)或以表3(根据EP2236033稳定化的IPBC)中的浓缩物结合。完成的着色剂的组成可从表4中看出。在所有的实例中着色剂中的IPBC浓度为0.7％。
表2-IPBC浓缩物(未稳定化的)
IPBC 按重量计21％
Texanol(2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯) 按重量计79％
表3-IPBC/氮丙啶浓缩物/对比
IPBC 按重量计30％
Crosslinker CX-100** 按重量计15％
Rhodiasolv DIB* 按重量计55％
*己二酸二异丁基酯、戊二酸二异丁基酯、琥珀酸二异丁基酯的混合物，来自罗地亚公司。
**三羟甲基丙烷三[3-(2-甲基-1-氮丙啶基)丙酸酯]
稳定作用是通过执行加速老化测试测定的。对于此测试将受保护的颜色系统引入到紧密闭合的200ml玻璃瓶中，在容器中仅留下最小剩余量的空气，并贮存于40℃。结果从表5可以看出。
1)在每种情况下对应于基于该着色剂按重量计0.7％的IPBC。
1)未稳定化的样品
2)使用氮丙啶稳定化的IPBC，没有水解(根据EP 2 236 033 A)
从表5中很明显，与IPBC的稳定化有关的含氮的聚合物表现出比未稳定化的样品A-IV高得多的稳定性。与使用未反应的氮丙啶稳定化的IPBC样品(着色剂A-V)有关的显著的改善也是明显的。

Claims (23)

1.含氮的聚合物用于稳定含碘的化合物的用途，其特征在于，该含氮的聚合物是通过氮丙啶在水的存在下的反应可得到的聚合物，并且基于总氮含量，该含氮的聚合物具有5％或更低的分数的氮丙啶氮。
2.通过将含碘的化合物与含氮的聚合物接触来稳定含碘的化合物的方法，其特征在于，该含氮的聚合物是通过氮丙啶在水的存在下的反应可得到的聚合物，并且基于总氮含量，该含氮的聚合物具有5％或更低的分数的氮丙啶氮。
3.根据权利要求1所述的用途或根据权利要求2所述的方法，其特征在于，该含碘的化合物是碘代炔基化合物以及还有其中一个或多个碘原子键合到烯属双键的sp2-杂化的碳原子或者键合到sp3-杂化的碳原子上的化合物。
4.根据权利要求3所述的用途或方法，其特征在于，该含碘的化合物具有杀生物活性并且是如下各项：N-(C1-C12)-烷基-碘代四唑、N-(C6-C15)-芳基-碘代四唑、N-(C6-C15)-芳烷基-碘代四唑、二碘代甲基对甲苯基砜、二碘代甲基对氯苯基苯基砜、3-溴-2,3-二碘代-2-丙烯基醇、2,3,3-三碘代烯丙醇、4-氯代-2-(2-氯代-2-甲基丙基)-5-[(6-碘代-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮、碘硫磷、3-碘代-2-丙炔基2,4,5-三氯苯基醚、3-碘代-2-丙炔基-4-氯苯基缩甲醛、N-碘代炔丙基羟基羰基丙氨酸、N-碘代炔丙基羟基羰基丙氨酸乙基酯、3-(3-碘代炔丙基)苯并噁唑-2-酮、3-(3-碘代炔丙基)-6-氯苯并噁唑-2-酮、3-碘代-2-丙炔基醇、4-氯苯基-3-碘代炔丙基缩甲醛、3-碘代-2-炔丙基丙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基对氯苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯、二(3-碘代-2-丙炔基)己基二氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基羟基乙醇乙基氨基甲 酸酯、3-碘代-2-丙炔氧基乙醇苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基硫代硫代乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氨基甲酸酯、3-溴代-2,3-二碘-2-丙烯基氨基甲酸乙酯、3-碘代-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯以及3-碘代-2-丙炔基环己基氨基甲酸酯。
5.根据权利要求1和3至4中任一项所述的用途或根据权利要求2至4中任一项所述的方法，其特征在于，该含氮的聚合物具有相对于聚苯乙烯标准由凝胶渗透色谱法测定的大于1000g/mol的重均分子量。
6.根据权利要求1和3至4中任一项所述的用途或根据权利要求2至4中任一项所述的方法，其特征在于，该含氮的聚合物具有相对于聚苯乙烯标准由凝胶渗透色谱法测定的2000至100,000g/mol的重均分子量。
7.根据权利要求1和3至4中任一项所述的用途或根据权利要求2至4中任一项所述的方法，其特征在于，该含氮的聚合物具有相对于聚苯乙烯标准由凝胶渗透色谱法测定的3000至60,000g/mol的重均分子量。
8.根据权利要求1和3至4中任一项所述的用途或根据权利要求2至4中任一项所述的方法，其特征在于，该含氮的聚合物具有通过元素分析测定的按重量计1％至20％的氮含量。
9.根据权利要求1和3至4中任一项所述的用途或根据权利要求2至4中任一项所述的方法，其特征在于，该含氮的聚合物具有通过元素分析测定的按重量计2％至15％的N。
10.根据权利要求1和3至4中任一项所述的用途或根据权利要求2至4中任一项所述的方法，其特征在于，该含氮的聚合物具有通过元素分析测定的按重量计5％至12％的N。
11.根据权利要求1和3至4中任一项所述的用途或根据权利要求2至4中任一项所述的方法，其特征在于，该含氮的聚合物是具有至少一个β-氨基胺官能的聚合物。
12.根据权利要求1和3至4中任一项所述的用途或根据权利要求2至4中任一项所述的方法，其特征在于，该含氮的聚合物是具有两个或更多个β-氨基胺官能的聚合物。
13.根据权利要求1和3至4中任一项所述的用途或根据权利要求2至4中任一项所述的方法，其特征在于，这些氮丙啶是式(I)的氮丙啶化合物：
其中，
R1是氢、烷基或环烷基，它们各自是未取代的或取代的和/或单-或多烯键式不饱和的，或者在各自的情况下是取代的或者未取代的球碳基、芳基、烷氧基、烷氧基羰基、芳基羰基或链烷酰基，
R2、R3、R4以及R5彼此独立地具有与R1相同的定义，并且另外独立地是卤素、羟基、羧基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、腈、异腈，并且
R2和R4或R3和R5与它们附接到其上的碳原子一起形成了一个5元至10元的碳环，该碳环是未取代的或者取代的和/或单-或多烯键式不饱和的。
14.用于产生含氮的聚合物的方法，其特征在于，将这些氮丙啶在水和任选的助溶剂的存在下进行反应，并且基于总氮含量，该含氮的聚合物具有5％或更低的分数的氮丙啶氮。
15.含有至少以下各项的杀生物组合物：
a)至少一种具有杀生物作用的含碘的化合物，
b)至少一种含氮的聚合物，其特征在于，该含氮的聚合物是通过氮丙啶在水的存在下的反应可得到的聚合物，并且基于总氮含量，该含氮的聚合物具有5％或更低的分数的氮丙啶氮。
16.根据权利要求15所述的杀生物组合物，其特征在于，该含氮的聚合物是如权利要求5至13中任一项以及其对彼此的从属引用所指定的聚合物。
17.根据权利要求15或16所述的杀生物组合物，其特征在于，它进一步包括酸。
18.根据权利要求15或16所述的杀生物组合物，其特征在于，该组合物包括选自抗微生物活性化合物、除草剂和杀虫剂的组中的另外的活性成分。
19.根据权利要求15或16所述的杀生物组合物，其特征在于，该组合物包括选自杀真菌剂和杀细菌剂的组中的另外的活性成分。
20.粘合剂配制品，包括：
a)至少一种粘合剂，
b)至少一种具有杀生物作用的含碘的化合物，以及
c)至少一种含氮的聚合物，其特征在于，该含氮的聚合物是通过氮丙啶在水的存在下的反应可得到的聚合物，并且基于总氮含量，该含氮的聚合物具有5％或更低的分数的氮丙啶氮。
21.根据权利要求20所述的粘合剂配制品，其特征在于，该含氮的聚合物是如权利要求5至13中任一项以及其对彼此的从属引用所指定的聚合物。
22.根据权利要求20或21所述的粘合剂配制品，其特征在于，该粘合剂配制品进一步包括至少一种过渡金属干燥剂。
23.根据权利要求15至19中任一项所述的杀生物组合物用于保护工业材料免受微生物的破坏或者侵染的用途。
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