CN102497776B

CN102497776B - 含氮的无机载体材料

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Publication number: CN102497776B
Application number: CN201080035638.9A
Authority: CN
Inventors: 安德烈亚斯·伯切尔; 赫尔曼·乌尔
Original assignee: Lanxess Deutschland GmbH
Current assignee: Lanxess Deutschland GmbH
Priority date: 2009-06-12
Filing date: 2010-06-11
Publication date: 2015-02-11
Anticipated expiration: 2030-06-11
Also published as: EP2440043A1; WO2010142795A2; WO2010142795A3; JP5619153B2; RU2012100242A; US20120178804A1; CN102497776A; AU2010258560A1; BRPI1013118A2; WO2010142790A1; JP2012529474A; MX2011013350A; CN102458106A; BRPI1013119A2; US9328065B2; EP2440044A2; US20150087700A1; AU2010258635A1; MX2011013351A; JP2012529473A

Abstract

本发明涉及含氮的、更特别的是有机键合的氮的无机载体材料，涉及它们的生产及其用于稳定含碘的化合物的用途，以及包含所述化合物的粘结剂配制品及其用于保护工业材料的用途。

Description

含氮的无机载体材料

本发明涉及含氮(尤其是有机键合的氮)的载体材料，涉及它们的制备以及它们用于稳定含碘化合物的用途，并且涉及包含它们的粘结剂配制品以及它们用于保护工业材料的用途。

含碘的杀生物剂被用来为工业材料(涂覆材料是一个例子)提供免受真菌、细菌、以及藻类的(优先真菌)的侵染、分解、破坏、以及视觉改变的保护作用。此外，单独的以及与来自其他类别的活性成分相组合的含碘的杀生物剂都被用作杀生物活性材料保护组合物的组分，如木材防腐剂。除碘代炔基的化合物之外，这里使用的活性成分包括其中一个或多个碘原子被附接到双键体系中，而且还有附接到单键连接的碳原子上的化合物。

一种为许多含碘的杀生物剂共有的行为是，甚至以批量地或者作为一种工业材料(例如涂覆材料)的组分而暴露到光下时，它们由于活性化合物的分解而导致了变黄。这种特征阻碍或者防止了含碘的杀生物剂在具有这种灵敏度材料中(例如像在浅色的或者白色涂覆颜料中)的用途。对于IPBC，这些不稳定性品质描述在例如WO00/16628中。

许多含碘的杀生物剂(特别是碘代炔基化合物)会被金属化合物特别快地破坏。这样的事实阻止了碘代炔基化合物，例如，在基于溶剂的涂覆材料中所使用的如涂料、清漆、以及着色剂，例如，或者在一个杀生物的防腐剂中的例如像木材防腐剂底漆、木材防腐剂浸渍体系以及木材防腐剂着色剂，因为这些基于醇酸树脂的涂覆和保护体系是有规律地供应有金属化合物的。在这种系统中，过渡金属的化合物，例如钴、铅、锰、以及钒的辛酸盐起干燥剂(催干剂)的作用用于含醇酸树脂的粘结剂体系中。此外，过渡金属化合物还可以用作颜料，并且在某些情况下，具有与这些催干剂可比的破坏的特性。

在以上提及的基于溶剂的系统中，除这些干燥剂之外，还存在一系列另外的成分，它们不同程度地导致了含碘的杀生物剂的分解。然而，该去稳定作用使用这些常规使用的溶剂仍然是相对较弱的，一种涂料配制品的其他常规的组分(例如像过程助剂、增塑剂、彩色颜料、抗沉降剂、触变剂、腐蚀抑制剂、防结皮剂、以及粘结剂)呈现出总体上强烈明显的去稳定作用。

连同以上说明的基于溶剂的系统，问题还伴随着含碘的杀生物剂在某些基于水的工业材料(例如，涂覆材料以及防腐剂，例如木材防腐剂着色剂以及底漆)中的用途。当一种基于水的涂覆材料的薄膜的形成和薄膜硬化是例如是基于水可溶的或乳化的醇酸树脂的氧化交联时，在这些体系中使用过渡金属化合物作为催干剂，并且它们的使用伴随着对所存在的含碘的杀生物剂的破坏。

已经存在多种已知的用于防止卤代炔丙基化合物在含过渡金属的、基于溶剂的醇酸树脂涂料中降解的方法。例如，WO 98/22543描述了螯合试剂的加入。

还已知的是包含过渡金属的、基于溶剂的醇酸树脂涂料，其中卤代炔丙基化合物是通过有机环氧化物(参照WO 00/16628)进行稳定的。

此外，已经存在通过加入四烷基哌啶化合物和/或紫外线吸收剂来抑制光诱发的活性抗真菌化合物(如碘代丙炔丁基氨基甲酸酯)降解的方法说明(参照EP-A 0083308)。

根据WO 2007/028527，含碘的杀生物剂是使用2-(2-羟苯基)苯并三唑进行稳定的。

据说加入环氧化合物会减少碘代炔化合物的褪色，如IPBC(参照US-A4,276,211以及US-A 4,297,258)。

此外，存在对于环氧化物与紫外线吸收剂(参照WO 99/29176)并且与苯亚甲基樟脑衍生物(参照US-A 6,472,424)的协同混合物的说明，这同样呈现出降低的变黄。

此外，WO 2007/101549说明了通过唑类化合物来稳定含碘的杀生物剂。

然而，上述稳定剂的稳定化作用并不总是足够的，并且携带有性能的缺点。因此，具体地说，这些涂料的干燥时间是显著被延长的，并且在许多情况下这对于用户而言是不可接受的。此外，变色的抑制作用并非总是足够的。

出人意料地，现在已经发现，使用含氮的无机载体材料使得有可能提供具有对抗化学和光诱导的降解两者的保护作用的含碘的杀生物剂，特别是在基于溶剂和基于水的体系中，并且由此防止了未稳定的含碘的化合物的上述缺点，如颜色的改变以及活性化合物和/或活性的损失。此外，已经发现，使用以此种方式提供的含氮载体材料来稳定上述系统中含碘的杀生物剂没有产生性能上的缺点，例如像一种涂覆系统的干燥时间的延长。

例如，在US2004/0077783 A1中使用了氮丙啶化合物作为聚合引发剂的一部分，这些引发剂作为另外的成分包括有机硼化合物，载体材料以及任选地填充剂。后者作为该制备过程的一种伴随物存在，但是作为与其他组分的混合物，并且不是作为使用氮丙啶进行了表面改性的载体材料。

尽管使用了含氮的无机载体材料，液体的含碘配制品(例如溶液以及分散体)的特定特性，例如像低浓度以及因此不必要的溶剂运输仍然得到了提高。与含碘的溶液相比，这种形式特别是具有稳定性的优点，特别是在存储时，优选在升高的温度下。

因此在一个方面，本发明涉及含氮的无机载体材料。在本发明的背景下，含氮的无机载体材料是包括至少一种吸附地或共价地结合的含氮化合物的无机载体材料。

为了清楚起见，值得注意地是术语“含氮的无机载体材料”还包括那些在每种情况下包括吸附地并且共价地键合的含氮化合物的无机载体材料，以及还有那些包括不同的含氮化合物(其中至少一种时共价地键合的并且至少一种时吸附地键合)的无机载体材料。

在一个优选实施方案中，该含氮的无机载体材料包括处于有机键合形式的氮，其中为了本发明的目的，有机键合的氮意思是具有至少一个到碳原子上的键的氮，除了氰化物以及异氰化物离子以及氰酸和异氰酸之外。

为了澄清并且为了简化命名法，值得注意的是术语“含氮的无机载体材料”还包括那些其中无机载体材料包括共价地键合的含氮化合物(其中该氮是有机键合的)的那些材料。

本发明的含氮的无机载体材料优选地在室温下是固体。

本发明的含氮的无机载体材料优选地通过无机载体材料与至少一种含氮化合物的反应进行制备，该含氮化合物优选地是有机化合物。

在一个优选实施方案中，本发明的含氮的无机载体材料具有的氮含量是按重量计0.05％至10％，优选地按重量计0.1％至10％。除非另外指明，氮含量是通过元素分析使用一种燃烧法定量确定的。

因为，在含氮化合物与无机载体材料的反应中，尤其是在那些其中还形成了共价键的情况下，反应机理时常是不清楚的，多层的并且不适合于总体结构说明，本发明还包括含氮的无机载体材料，这些材料包括通过无机载体材料与含氮化合物的反应可获得的化合物，其中对于该含氮无机载体材料的指定的优选范围总体上以相同的方式适用。

适当的无机载体材料是例如并且优选是硅石，例如像沉淀的硅石，例如硅胶、介孔硅酸盐、干凝胶、气凝胶、气相白炭黑、用有机的、无机的或有机金属的基团改性的硅石，例子是二氯二烷基硅烷改性的硅石、硅藻土、多孔硅(porosils)，例如沸石硅(zeosils)、笼形硅(clathrasils)或脱铝沸石、硅铝酸盐、沸石、天然或合成的架状硅酸盐、天然硅酸盐，例如像蛭石、云母或热解金属氧化物，例如TiO₂、包括热解混合的金属氧化物。

优选气相白炭黑，更特别是亲水的或疏水的，例如在赢创德固赛公司的商业名Aerosil下可得的那些，产品Aerosil200是特别优选的。

对于该无机载体材料还优选的是在该杂环的3元环化合物是氮丙啶的情况下不包括任何有机硼烷。

同样优选的是亲水的或疏水的沉淀的硅石，更特别是亲水或疏水的，例子是来自赢创德固赛公司在商业名称Sipernat下的那些。在这种情况下，产品Sipernat22S和Sipernat50S是特别优选的。

本发明的含氮的无机载体材料优选地具有0.001至1000μm，更优选0.005至500μm的粒度。

本发明的含氮的无机载体材料优选值得注意的是吸收液体的能力，该能力通过其DBP吸收性(DBP＝邻苯二甲酸二丁基酯，参见DIN 53601和ISO4656)测量以每100g载体材料的克数表达。本发明的载体材料的DBP吸收性优选地是0.1至800g/100g，更优选地1至500g/100g的载体材料。

本发明的含氮的无机载体材料优选地具有1至1200m²/g，更优选50至900m²/g的比表面积[m²/g]，该比表面积根据ISO 5794/1(附录D)基于布朗诺尔(Brunauer)、埃米特(Emmett)和泰勒(Teller)的方法确定(BET表面积；美国化学会志60，309(1938))。

适当的含氮化合物的例子是其中氮是有机键合的那些。

此类化合物包括例如单氮的化合物以及多氮的化合物

单氮的化合物是例如具有以下化学式(Ia)的那些

R¹R²R³N (Ia)

其中

R¹、R²以及R³各自彼此独立地是氢、烷基、链烯基或芳基或成对地一起形成一个3至7元的N杂环的脂肪族不饱和的或芳香族的环，

这些基团，烷基、链烯基或芳基或该3至7元的N杂环的脂肪族不饱和的或芳香族的环是未取代的或由选自下组的基团取代一次或多次，该组由以下各项组成：羟基、氟、氯、溴、碘、羧基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、腈以及异腈，

但是基团R¹、R²和R³中至少一个不是氢。

具有化学式(Ia)的化合物是例如氨基乙醇以及(2-[(1-甲基丙基)-氨基]乙醇。

多氮化合物是，例如聚胺类，例如像，

●脂肪族二元胺，例如像，乙二胺、1，2-以及1，3-丙二胺、2-甲基-1，2-丙二胺、2，2-二甲基-1，3-丙二胺、1，3-和1，4-丁二胺、1，3-和1，5-戊二胺、1，6-己二胺、2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二胺以及它们的混合物、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺、甲基双(3-氨基丙基)胺、1，5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)、1，3-二氨基戊烷(DAMP)、2，5-二甲基-1，6-六亚甲基二胺，

●脂环族的聚胺类，例如像，1，3-和1，4-二氨基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷、2-甲基戊二胺、双(4-氨基-3，5-二甲基环己基)甲烷、1-氨基-3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己烷(＝异佛尔酮二胺或IPDA)、2-和4-甲基-1，3-二氨基环己烷以及它们的混合物、1，3-和1，4-双(氨甲基)环己烷、1-环己基氨基-3-氨基丙烷、2，5(2，6)-双(氨甲基)二环[2.2.1]庚烷(NBDA、由三井化学公司(Mitsui Chemicals)生产的)、3(4)，8(9)-双(氨甲基)三环[5.2.1.0^2.6]癸烷、1，4-二氨基-2，2，6-三甲基环己烷(TMCDA)、3，9-双(3-氨基丙基)-2，4，8，10-四-氧杂螺[5.5]十一烷、哌嗪、1-(2-氨乙基)哌嗪，

●芳香族的聚胺，例如像1，3-和1，4-苯二甲二胺；

●具有两个或更多个官能度的脂肪族的胺，这些官能度除了一个或多个伯胺基团之外还带有多于一个的仲胺基团，例如二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺以及更高的直链聚乙烯胺(polyethylenamine)同系物、N，N′-双(3-氨基丙基)乙二胺、聚乙烯胺、以及还有具有不同的聚合度的聚乙烯亚胺(摩尔质量范围500至1000 000g/mol)，例如从巴斯夫公司(BASF)在商品名Lupasol下以纯的形式或水性溶液可获得的，这些聚乙烯胺仅不仅包括伯胺和仲胺而且还包括叔胺基团；

●聚酰胺型胺类

●包含醚基团的脂肪族的聚胺，例如双(2-氨乙基)醚、4，7-二氧杂癸烷-1，10-二胺、4，9-二氧杂癸烷-1，12-二胺以及它们的更高级的低聚物，具有两个或三个氨基的聚氧化烯-聚胺，如在Jeffamine名下(来自亨斯迈公司(Huntsman Chemicals))，在Polyetheramin(来自巴斯夫公司)或在PCAmine名下(来自Nitroil)以及还有上述多胺的混合物。

特别合适的含氮的化合物是氮丙啶。

所考虑的氮丙啶是包括一个或多个氮丙啶基团的那些。

优选的氮丙啶是例如具有以下化学式(I)的氮丙啶化合物

其中

R¹是氢、烷基、或者环烷基，它们各自是未取代的或取代的和/或单-或多烯键式不饱和的，或者在各自的情况下是取代的或者未取代的球碳基、芳基、烷氧基、烷氧基羰基、芳基羰基、链烷酰基、氨基甲酰基或氧代亚甲基，

R²、R³、R⁴以及R⁵彼此独立地具有与R¹相同的定义，并且另外独立地是卤素、羟基、羧基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、腈、异腈，或者这些基团

R²和R⁴或R³和R⁵与它们附接到其上的碳原子一起形成了一个5元至10元的碳环，该碳环是未取代的或者取代的和/或单-或多烯键式不饱和的。

所考虑的具有化学式(I)的单官能氮丙啶例如是以下那些，其中R²和R⁴或R³和R⁵与它们附接到其上的碳原子一起形成了一个5元至10元的碳环，该碳环是未取代的或者取代的和/或单-或多烯键式不饱和的。

这些更具体地说是具有以下化学式(II)的那些

其中该碳环是未取代的或者被一个或多个选自下组的取代基所取代的，该组由以下各项组成：卤素、羟基、氧基、羧基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、腈、异腈、烷基、或环烷基，它们各自是未取代的或者取代的和/或单-或多烯键式不饱和的，或者取代的或者未取代的球碳基、芳基、烷氧基、烷氧基羰基、或者链烷酰基，并且

n是从0至6的一个数、优选0至1。

同样优选的是具有以下化学式(I)的那些单官能氮丙啶化合物，其中R¹是具有以下化学式的一个基团

其中

R²⁴是-H或烷基，优选-H、-CH₃、-C₂H₅，更优选-CH₃、-C₂H₅，

g是从1到4、优选1到3、更优选1到2的一个数，

h是从1到11、优选1到5、并且更优选1到3的一个数，

并且剩余的基团具有以上定义。

给予更特别优选的是具有化学式(I)的那些化合物，它们符合具有化学式(III)或(IV)的化合物，

其中

R²³是-H或烷基，优选-H或-CH₃，更优选-CH₃，

R²⁵是-H或烷基，优选-H或-CH₃，更优选-CH₃，并且剩余的基团具有以上的定义。

特别优选的氮丙啶是具有两个或更多个氮丙啶官能团的那些。实例包括具有以下化学式(V)的化合物

其中

A 是一个m-价的脂肪族的、脂环族的、或者芳香族的基团，它是可任选地取代的，

m 是从2到5、更具体地从2至3的一个数，并且

R³⁰ 针对各个m单元在各自的情况下独立地是氢或C₁-C₄烷基、更具体地CH₃或CH₂CH₃。

当m是2时，A优选是C₂-C₁₀亚烷基，

更具体地说

-((CH₂)₆)-、-C(CH₃)₂CH₂C(CH₃)₂CH₂-或

-C(CH₃)₂CH₂CH(CH₃)CH₂-、或

是一个亚苯基，更具体地说具有以下化学式的二价基团

如果m是3，A优选是具有以下化学式的三价基团

具有以下化学式(V)的优选的化合物是符合化学式(Va)至(Vd)的那些。

同样优选作为多官能氮丙啶的化合物的是可任选地取代的乙撑亚胺与多元醇和α，β-不饱和的羧酸的酯的迈克尔加合物以及可任选地取代的乙撑亚胺与多异氰酸酯的加合物。

适合的醇组分例如是三羟甲基丙烷、新戊二醇、甘油、季戊四醇、4，4′-异亚丙基联苯酚、4，4′-亚甲基联苯酚以及聚乙烯醇。适合的α，β-不饱和的羧酸的实例包括丙烯酸以及甲基丙烯酸、巴豆酸、以及肉桂酸。特别优选丙烯酸。这些α，β-不饱和羧酸酯对应的多元醇可任选地是在某些情况下在它们的OH官能团上完全通过氧化烯(单个或者多个地)扩展的醇类。这些可以是，例如，上述的用氧化烯(单个地或者多个)扩展的醇类。在此方面，还提及的是US 4,605,698，它的披露内容通过引用包括在本发明中。根据本发明特别适合的氧化烯是氧化乙烯以及氧化丙烯。

适合用于与可任选地取代的乙撑亚胺反应的多异氰酸酯的实例是在WO2004/050617中第4页、第33-35行所指定的那些。

根据本发明适合的氮丙啶的实例是在WO 2004/050617第3页、第29-34行所指定的那些。

同样给予优选的是具有例如在US 3,225,013(Fram)、US 4,490,505(Pendergrass)以及US 5,534,391(Wang)中说明的种类的那些氮丙啶。

同样优选的是具有至少三个氮丙啶基团的化学式(I)的那些氮丙啶，例如三羟甲基丙烷三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、三羟甲基丙烷三[3-(2-甲基-1-氮丙啶基)丙酸酯]、三羟甲基丙烷三[2-氮丙啶基丁酸酯]、三(1-氮丙啶基)氧化膦、三(2-甲基-1-氮丙啶基)氧化膦、季戊四醇三-[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]以及季戊四醇四-[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]。

在这些之中，给予特别优选的是三羟甲基丙烷三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、三羟甲基丙烷三[3-(2-甲基-1-氮丙啶基)丙酸酯]、三羟甲基丙烷三[2-氮丙啶基丁酸酯]、季戊四醇三-[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]以及季戊四醇四-[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]。

特别优选的是三羟甲基丙烷三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、三羟甲基丙烷三[3-(2-甲基-1-氮丙啶基)丙酸酯]、季戊四醇四-[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]。

同样优选的是具有以下化学式(VI)的多官能氮丙啶

其中

B 是一种脂肪族多元醇的基团，该脂肪族多元醇包含至少x个OH官能团，其中x个OH官能团是被以上括号中的基团所取代的，

f 是从0到6、更特别地从1至3的一个数，

x 是大于或等于2、并且更特别是2至500,000的一个数，并且

R³⁸、R³⁹、R⁴⁰和R⁴¹具有与化学式(I)中的基团R²-R⁵相同的含义。

具有化学式(VI)的特别优选的氮丙啶是其中x是3或4并且B是一个三元的或四元的OH-官能多元醇的那些。

具有化学式(VI)的特别优选的氮丙啶是符合化学式(VIa)-(VIc)的那些

其中

R³⁸为氢或CH₃。

一种特别优选的产品是具有化学式(VIa)的氮丙啶化合物(其中R³⁸＝甲基，还被称为Crosslinker CX-100，来自帝斯曼(DSM))，以及来自巴斯夫(BASF)的硬化剂产品“CorialAN”，这种硬化剂包括具有化学式(VIa)、其中R³⁸＝氢的氮丙啶化合物。

优选的“烷基”是具有1到20(优选1至12)个碳原子的、直链的或支链的烷基基团。根据本发明烷基的例子是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、辛基等等。上述的烷基基团可以优选被以下基团取代：烷氧基，优选C₁-C₁₂烷氧基；硝基；单烷基氨基，优选C₁-C₁₂单烷基氨基；二烷氨基，优选二[C₁-C₁₂]烷氨基；氰基；卤素；卤烷基，优选三氟甲基；链烷酰基；氨基羰基；单烷基氨基羰基；二烷基氨基羰基；烷基酰胺基，优选C₁-C₁₂烷基酰胺基；烷氧基羰基，优选C₁-C₁₂烷氧基羰基；烷基羰基氧基，优选C₁-C₁₂烷基羰基氧基；芳基，优选苯基；或卤素取代的芳基；C₁-C₁₂烷基或C₁-C₁₂烷氧基；或杂环的3元环基团；更特别是氮丙啶基团或环氧基团；或取代基(例如以上指出的那些，它们包括这些基团)。

本发明的含氮的无机载体材料可以进一步包括另外的化合物，例子是例如单或多元的羧酸的酯类，例如一元或多元羧酸的酯(例如包括己二酸二异丁酯、戊二酸二异丁酯、丁二酸二异丁酯的混合物)，优选不含VOC或低VOC的溶剂，其中VOC(挥发性有机化合物)是指具有小于250℃的沸点的化合物；以及乳化剂类，例如像，蓖麻油乙氧基化物，分散助剂，例如像聚乙烯醇、螯合试剂，例如像在WO 98/22543中指出的；来自抗氧化剂、自由基清除剂、紫外线稳定剂和/或紫外线吸收剂的系列的一种或多种稳定剂(例如，参见以下内容)。在许多情况下，这里观察到了协同效应。对于这些化合物，本发明的无机载体材料的反应也可以优选地类似于方法a)-f)而进行(参见以下内容)。

本发明的含氮的无机载体材料优选地使用例如以下项：

●按重量计0.001％至80％、优选0.005％至60％、更优选0.01％至50％的至少一种含氮化合物，以及

●按重量计20％-99.999％、优选40％-99.995％、更优选50％-99.99％的至少一种无机载体材料。

作为优选的另外的组分，本发明的含氮的无机载体材料包括按重量计0.0001％至8％，优选地按重量计0.0005％至6％，更优选按重量计0.001％至5％的乳化剂。本发明的含氮的无机载体材料另外包括按重量计0.1％至15％，优选地0.5％至10％，更优选1％至6％的溶剂。

本发明进一步涉及一种用于生产本发明的含氮的无机载体材料的方法，该方法特征在于

a)将至少一种含氮化合物，优选地至少一种液体的含氮化合物或至少一种优选液体的含氮化合物在一种有机溶剂中的，优选地在一种无VOC的或低VOC的溶剂中的溶液与一种无机载体混合，或

b)将至少一种含氮化合物溶解在一种有机溶剂中并且与一种无机载体材料混合，任选地加入适当的分散助剂，并且将该含氮的无机载体材料分离，或

c)将包括至少一种含氮化合物、水、至少一种有机溶剂以及任选地乳化剂的一种乳液与一种无机载体材料混合，并且将该含氮的无机载体材料分离，或

d)将一种无机载体材料的，任选地包括分散助剂的一种水性分散体与包括至少一种含氮化合物、水、至少一种有机溶剂以及任选地乳化剂的一种乳液进行混合，并且将该含氮的无机载体材料分离，或

e)将一种无机载体材料的，任选地包括分散助剂的一种水性分散体与包括至少一种含氮化合物、以及任选地乳化剂的一种水性溶液进行混合，并且将该含氮的无机载体材料分离，

根据步骤b)至e)获得的含氮的无机载体材料的分离优选地通过完全或部分地去除溶剂进行，更特别是通过

-过滤以及任选的随后的干燥或

-溶剂的蒸发，例如通过流化床干燥，喷雾干燥或任选地在减压下的旋转蒸发。

方法替代方案a)优选地涉及杂环的3元环化合物，它们在室温(22℃)下是液体，其中优选地形成糊剂状的组合物或干的粉末。

在方法替代方案b)的情况下，适当的优选的分散剂是非离子的以及阴离子的乳化剂。

特别优选的是通过本发明的方法更特别是根据过程b)可获得的载体材料，这些载体材料包括一种分散剂，优选阴离子的乳化剂，例如像，硫酸烷基酯、烷基醚硫酸酯、烷基芳基磺酸酯、琥珀酸烷基酯、磺基琥珀酸酯、N-烷氧基肌氨酸、酰基牛磺酸酯、酰基羟乙基磺酸酯、烷基磷酸酯、烷基醚磷酸酯、烷基醚羧酸酯、α-烯烃磺酸酯，更特别是碱金属以及碱土金属盐，例如钠、钾、镁、钙盐以及还有铵盐和三乙醇胺盐或离子的乳化剂，例如像，烷芳基聚乙二醇醚类，例如聚氧乙烯辛基酚醚、乙氧基化的异辛基、辛基或壬基的酚、烷基酚或三丁基苯基聚乙二醇醚、三硬脂基苯基醚乙氧基化物、烷芳基聚醚醇类、异三癸基醇、聚氧乙烯-脂肪酸醇醚、聚氧乙烯-脂肪酸酯，例如像，乙氧基化的蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯、月桂基醇聚二醇醚乙酸酯、山梨糖醇酯或基于氧化乙烯和/或氧化丙烯的嵌段共聚物。

在过程c)的情况下，对于水包油乳液所使用的优选的有机溶剂是以上指明的那些。

优选根据方法替代方案d)的方法制备。在这种情况下，具体地，首先使用优选的低剪切能量如通过使用一个桨式搅拌器制备该无机载体材料的分散体。

对于所有的过程，另外的加入可以以固体或液体形式或以溶解的、分散的或乳化的形式加入。

根据本发明的方法替代方案在从0至35℃，更特别是室温(22℃)下进行。

本发明进一步涉及本发明的含氮的无机载体材料用于稳定含碘的化合物(更特别是杀生物剂)的用途。

考虑的含碘的化合物优选是碘代炔基化合物或者其中一个或多个碘原子被附接到双键上的化合物或者其中一个或多个碘原子被附接到单键连接的碳原子上的化合物。

这些含碘的化合物，更具体地说杀生物剂，例如是：二碘甲基对甲苯基砜、二碘甲基对氯苯基砜、3-溴代-2，3-二碘-2-丙烯基醇、2，3，3-三碘烯丙醇、4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘代-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮(CASRN：120955-77-3)、iodofenfos(碘硫磷)、3-碘代-2-丙炔基2，4，5-三氯苯基醚、3-碘代-2-丙炔基-4-氯苯基缩甲醛(IPCF)、N-碘代炔丙基氧基羰基丙氨酸、N-碘代炔丙基氧基羰基丙氨酸乙基酯、3-(3-碘代炔丙基)苯并噁唑-2-酮、3-(3-碘代炔丙基)-6-氯苯并噁唑-2-酮、3-碘-2-丙炔基醇、4-氯苯基3-碘代炔丙基缩甲醛、3-碘代-2-丙炔基丙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、3-碘代-2-丙炔基间氯苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯、二(3-碘代-2-丙炔基)己基二氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氧代乙醇乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氧代乙醇苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基硫代硫代乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氨基甲酸酯(IPC)、3-溴代-2，3-二碘-2-丙烯基乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯或3-碘代-2-丙炔基环己基氨基甲酸酯。

这些含碘的化合物，更具体地说杀生物剂，优选是3-碘代-2-丙炔基2，4，5-三氯硅烷醚、3-碘代-2-丙炔基-4-氯苯基缩甲醛(IPCF)、N-碘代炔丙基羟基羰基丙氨酸、N-碘代炔丙基羟基羰基丙氨酸乙基酯、3-(3-碘代炔丙基)苯并噁唑-2-酮、3-(3-碘代炔丙基)-6-氯苯并噁唑-2-酮、3-碘代-2-丙炔基醇、4-氯苯基3-碘代炔丙基缩甲醛、3-碘代-2-炔丙基丙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、3-碘代-2-丙炔基对氯苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯、二(3-碘代-2-丙炔基)己基二氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基羟基乙醇氨基甲酸乙酯、3-碘代-2-丙炔氧基乙醇苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基硫代硫代乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氨基甲酸酯(IPC)、3-溴代-2，3-二碘-2-丙烯基氨基甲酸乙酯、3-碘代-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯或3-碘代-2-丙炔基环己基氨基甲酸酯。

特别优选的含碘的化合物、更具体地说杀生物剂是：3-碘代-2-丙炔基丙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、3-碘代-2-丙炔基对氯苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯、二(3-碘代-2-丙炔基)己基二氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氧代乙醇乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氧代乙醇苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基硫代硫代乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氨基甲酸酯(IPC)、3-溴代-2，3-二碘代-2-丙烯基乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯、或3-碘代-2-丙炔基环己基氨基甲酸酯。

此外，特别优选的含碘的化合物，更具体地说杀生物剂是：N-烷基碘代四唑、N-芳基碘代四唑、以及N-芳烷基-碘代四唑，例如像在(EP1773125)中描述的。

这些含碘的化合物(更具体地说杀生物剂)可以单独地或者以与两种或者更多的含碘的化合物(更具体地说杀生物剂)的混合物使用。给予特别优选的是IPBC。

本发明的含氮的无机载体材料用于根据其使用的用途优选适合用于在粘结剂配制品中(例如在基于醇酸树脂的系统中，如包括过渡金属干燥剂的涂覆材料)中对含碘的化合物，更具体地说杀生物剂进行稳定，特别是在过渡金属干燥剂的存在下。优选的粘结剂配制品和过渡金属干燥稍后会在以下进行更详细地说明。

本说明书背景中的稳定化优选是指含碘的化合物对抗化学和光诱导的降解两者(特别是对抗化学降解)的稳定化。

本发明的含氮的无机载体材料可以更具体用于抑制或者至少延缓这些含碘的化合物的化学降解，这些含碘的化合物更具体地是活性化合物配制品中的杀生物剂，更具体是涂覆材料如涂料、清漆、底漆、浸渍体系、着色剂、以及其他工业材料。根据本发明的可以用于稳定含碘的化合物(更具体地说杀生物剂)的本发明的含氮的无机载体材料具有一种良好的稳定化作用，尤其是在包含过渡金属干燥剂的、基于醇酸树脂的系统(如涂覆材料)中。

该稳定化作用优选是通过含碘的化合物(更具体地杀生物剂)和本发明的含氮的无机载体材料一起在一种混合物中或者一种介质中存在来实现的。

给予优选的是使用一种包括以下项的组合物：

a)至少一种本发明的含氮的无机载体材料

并且

b)至少一种含碘的杀生物剂。

该组合物同样是由本发明提供的。

关于这些优选的含碘的化合物，更具体地说杀生物剂，以及本发明的载体材料，以上限定的这些优选的形式也适用于本发明的这些优选的组合物。

特别优选的组合物包括

a)至少一种含氮的无机载体材料，以及

b)IPBC。

本发明的组合物总体上包括按重量计0.01％-70％，优选地0.05％-60％，更优选地0.1％-50％的至少一种含碘的杀生物剂以及至少一种本发明的含氮的无机载体材料，并且因此在本发明的组合物中存在的所有含氮的无机载体材料的量值是按重量计0.001％-80％，优选地0.005％-60％，更优选地0.01％-50％。

本发明的组合物优选包括含碘的杀生物剂以及含氮的无机载体材料，其总计为按重量计从40％至99％。

在本发明的用途的背景下，优选地使用本发明的含氮的无机载体材料，并且在本发明的组合物中存在的所有的含氮的无机载体材料量总体上是基于这种含碘的杀生物剂按重量计1％至280％、更优选按重量计2％至225％、更特别是按重量计5％至180％。

本发明的组合物可以处于多种形式，例如，作为一种基于溶剂的分散体、基于水的分散体、固体混合物等。

特别优选地，本发明的组合物制品采取一种固体混合物的形式，例如像一种粉末或粒料，更特别是具有50至2000μm的平均粒径，或一种压实的配制品，例如像压实的粉末，例如像球粒、片剂、等等。

同样特别优选的是，本发明的组合物采取一种基于溶剂的分散体的形式，其中为了调节该分散体的流变学特性，可以加入例如醇酸树脂、改性的醇酸树脂、触变性树脂、等等以及还有另外的添加剂例如防结皮剂(抗氧化剂)、颜料、结晶稳定剂等等。

本发明组合物的可以使用的另外可能的组分包括粘合剂类，如处于粉末、颗粒、或者胶乳形式的羧甲基纤维素、天然的以及合成的聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯，以及还有天然的磷脂，如脑磷脂和卵磷脂、以及合成的磷脂，以及还有矿物以及植物油类。此外，它可以包括着色剂类，如，无机颜料，例如氧化铁、氧化钛、普鲁土蓝，以及有机染料，如茜素染料、偶氮染料、以及金属酞菁染料、以及痕量养分，如铁、锰、硼、铜、钴、钼、以及锌的盐类，以及还有已知用于杂环的3元环的化合物、特别是氮丙啶化合物的稳定剂，例子是从WO 2004/050617中已知的四甲基乙二胺(TMEDA)、三亚乙基二胺、以及1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)。

本发明进一步提供了一种用于制备本发明的组合物的方法。

本发明的组合物可以例如通过将单独组分，即该含氮的无机载体材料以及含碘化合物任选地与增充剂并且任选地使用另外的辅助剂而制备，这些辅助剂是例如像流动改进剂，用于增加导电性的添加剂、用于调节除尘特性的添加剂，等等。对于制备本发明的处于固体混合物形式的组合物，任选地在将有待混合的组分预处理之后(使用例如筛机，例如像包曼斯特(Bauermeister)筛机)，在此使用适当的固体混合器，例如像混合器、桨式混合器、翻滚混合器，具有破碎器的圆筒混合器等等。此外，使用流化床造粒作用、使用机械压紧系统有可能将所生成的固体混合物转化成另外的实施方案，例如粒料，压实的形式，例如块、片剂等等，任选地加入另外的添加剂，例如像，粘结剂。_＜0｝

本发明的组合物的另一个实施方案是一种基于溶剂的分散体，该分散体包括一种含碘化合物，特别是IPBC以及至少一种本发明的含氮的无机载体材料，特别是其中杂环的3元环化合物是至少一种氮丙啶化合物的那些。在这种情况下，将本发明的含碘化合物，特别是IPBC与本发明的含氮的无机载体材料研磨并且分散(例如砂磨机)，优选地使用强的剪切力，在一种惰性有机溶剂中作为连续相(例如异链烷烃，例如IsoparL(埃克森公司的异链烷烃)或“白色溶剂”，例如像ShellsolD60)，任选地加入加工助剂以及稳定剂，例如像，流变添加剂(触变树脂，例如像WorleeThixS6358，来自德信利公司(Worlee)的一种触变的醇酸树脂)以及任选地防结皮剂，例如像Antiskin444(来自波其尔(Borchers)公司)。

本发明这些组合物和/或所使用的含碘的化合物的活性以及作用谱可以通过加入可任选地另外的抗微生物化合物、杀真菌剂、杀细菌剂、除草剂、杀虫剂、或者其他活性化合物从而拓宽活性谱或者获得特殊作用或者通过同时使用此类化合物来增加。这些混合物可以具有一种甚至更宽的作用谱。

在很多情况下，获得了协同效应，即混合物的活性大于单个组分的活性。例如，以下这些化合物是特别有用的共组分：

三唑类，如：

阿扎康唑、三唑锡、联苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氧唑菌、乙环唑、腈苯唑、解草唑、fenethanil、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、氯唑磷(isozofos)、腈菌唑、叶菌唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑(propioconazole)、丙硫菌唑、硅氟唑(simeoconazole)、(±)-顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)环庚醇，2-(1-叔丁基)-1-(2-氯苯基)-3-(1，2，4-三唑-1-基)丙-2-醇、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、抑芽唑、氟菌唑、灭菌唑、烯效唑以及它们的金属盐和酸加合物；

咪唑类，如：

克霉唑、联苯苄唑、二唑丁酮、益康唑、咪菌腈、抑霉唑、异康唑、酮康唑、隆巴唑、咪康唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、thiazolcar、1-咪唑基-1-(4’-氯苯氧基)-3，3-二甲丁烷基-2-酮，以及它们的金属盐和酸加合物；

吡啶类和嘧啶类，如：

三环苯嘧醇、丁硫啶、氯苯嘧啶醇、嘧菌胺、氟氯苯嘧啶醇、氟吡根呋醚、triamirol；

琥珀酸酯脱氢酶抑制剂，如：

邻碘酰苯胺、萎锈灵(carboxim)、萎锈灵亚砜(carboximsulphoxide)、环糠酰胺(cyclafluramid)、甲呋酰苯胺、氟酰胺(flutanil)、二甲呋酰胺、茂谷乐、邻酰胺、灭锈胺、呋菌胺、噻菌胺、啶酰菌胺、比锈灵、氧化萎锈灵、防霉胺(Shirlan)、拌种灵。

萘衍生物，如：

特比荼芬、萘替芬、布替萘芬、3-氯-7-(2-氮杂-2，7，7-三甲基辛-3-烯-5-炔)；

亚磺酰胺类，如：

苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、灭菌丹、N-邻苯二甲酰亚胺(fluorofolpet)、克菌丹、四氯丹；

苯并咪唑类，如：

多菌灵、苯菌灵、麦穗宁、噻苯哒唑或者它们的盐类；

吗啉衍生物，如：

4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉、烯酰吗啉、十二环吗啉、falimorph、苯锈啶、芬普福、十三吗啉、垂吗酰胺以及它们的芳基磺酸盐类，如对甲苯磺酸和对十二烷基苯磺酸；

苯并噻唑类，如：

2-巯基苯并噻唑；

苯并噻吩二氧化物，如：

N-环己基-苯并[b]噻吩甲酰胺S，S-二氧化物；

苯甲酰胺类，诸如：

2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)苯甲酰胺、叶枯酞；

硼化合物，如：

硼酸、硼酸酯、硼砂；

甲醛和释放甲醛的化合物，如：

苯甲醇单(聚)半缩甲醛、1，3-二(羟甲基)-5，5-二甲基海因2，4-二酮(DMDMH)，双噁唑烷、正丁醇半缩甲醛、顺-1-(3-氯代丙烯基)-3，5，7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷氯化物、1-[1，3-二(羟甲基-2，5-二氧代咪唑烷基-4-基)]-1，3-二羟甲基脲、棉隆、二羟甲基脲、4，4-二甲基噁唑啉、乙二醇半缩甲醛、7-乙基二环噁唑啉、六氢-S-三嗪、六亚甲基四胺、N-羟甲基-N’-甲基硫脲、亚甲基双吗啉、N-羟甲基甘氨酸钠、N-羟甲基氯乙酰胺、噁唑烷、低聚甲醛、滔罗林(tauroline)、四氢-1，3-噁嗪、N-(2-羟丙基)氨基甲醇、四羟甲基乙炔二脲(TMAD)；

异噻唑啉酮类，例如：

N-甲基异噻唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基异噻唑啉-3-酮、4，5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮、5-氯-N-辛基异噻唑啉酮、N-辛基异噻唑啉-3-酮、4，5-三亚甲基异噻唑啉酮、4，5-苯并异噻唑啉酮；

醛类：如

肉桂醛、甲醛、戊二醛、β-溴代肉桂醛、邻苯二甲醛；

硫氰酸酯类，诸如：

硫代氰酰基甲基硫代苯并噻唑、亚甲基双硫氰酸酯；

季铵化合物和胍类，如：

杀藻胺、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、烷基二甲基二氯苄基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、N-十六烷基三甲基氯化铵、1-十六烷基氯化吡啶、双胍三辛烷基苯磺酸盐；

酚类，如：

三溴苯酚、四氯酚、3-甲基-4-氯酚、3，5-二甲基-4-氯酚、二氯酚、2-苄基-4-氯酚、三氯生、diclosan、六氯酚、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸辛酯、邻苯基苯酚、间苯基苯酚、对苯基苯酚、4-(2-叔丁基-4-甲基苯氧基)苯酚、4-(2-异丙基-4-甲基苯氧基)苯酚、4-(2，4二甲基苯氧基)苯酚以及它们的碱金属盐和碱土金属盐；

具有活性卤素基团的杀微生物剂，如：

溴硝丙二醇、5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇、2-溴-4’-羟基苯乙酮、1-溴-3-氯-4，4，5，5-四甲基-2-咪唑啉酮、β-溴β-硝基苯乙烯、氯乙酰胺、氯胺T、1，3-二溴-4，4，5，5-四甲基-2-咪唑啉酮、二氯胺T、3，4-二氯-(3H)-1，2-二硫醇-3-酮、2，2-二溴-3-氰基丙酰胺(nitrileproionamide)、1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷、halane、双氯胺酸、糠氯酸、苯基2-氯氰基乙烯基砜、苯基1，2-二氯-2-氰基乙烯基砜、三氯异氰尿酸；

吡啶类，如：

1-羟基-2-巯基吡啶(以及它们的Cu、Na、Fe、Mn、Zn盐)、四氯-4-甲基-磺酰吡啶、嘧霉胺、嘧菌胺、双硫氧吡啶、1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶；

甲氧基丙烯酸酯类或类似物，如：

嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、2，4-二氢-5-甲氧基-4-[2-[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]氨基]氧]甲基]苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮(CAS No.185336-79-2)；

金属皂类，如：

金属锡、铜、锌与高脂肪酸、树脂酸、环烷酸和磷酸形成的盐，例如像，环烷酸锡、辛酸锡、2-乙基己酸锡、油酸锡、磷酸锡、苯甲酸锡、环烷酸铜、辛酸铜、2-乙基己酸铜、油酸铜、磷酸铜、苯甲酸铜、环烷酸锌、辛酸锌、2-乙基己酸锌、油酸锌、磷酸锌、苯甲酸锌；

金属盐类，如：

金属锡、铜、锌的盐类，和铬酸盐和重铬酸盐，如，例如碳酸氢氧铜、重铬酸钠、重铬酸钾、铬酸钾、硫酸铜、氯化铜、硼酸铜、氟代硅酸锌、氟代硅酸铜；

氧化物，如：

金属锡、铜、锌的氧化物，如，例如三丁基锡氧化物、Cu₂O、CuO、ZnO；

氧化剂，如：

过氧化氢、过乙酸、过硫酸钾；

二硫代氨基甲酸盐：

硫杂灵、福美铁、N-羟甲基-N’-甲基二硫代氨基甲酸钾、二甲基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸钾、代森锰锌、代森锰、威百亩、代森联、福美双、代森锌、福美锌；

腈类，如：

2，4，5，6-四氯间苯二甲腈、氰基二硫代酰亚胺氨基甲酸二钠；

喹啉类，诸如：

8-羟基喹啉以及它们的铜盐类；

其他杀真菌剂和杀细菌剂，如：

3-苯并[b]噻吩-2-基-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪-4-氧化物(bethoxazin)、5-羟基-2(5H)-呋喃酮、4，5-苯并二噻唑啉酮、4，5-三亚甲基二噻唑啉酮、N-(2-对氯苯甲酰乙基)氯化四氮杂金刚烷、2-氧代-2-(4-羟苯基-乙酰羟基桂皮酰氯、三-N-(环己基重氮二氧代)铝、N-(环己基重氮二噁双合三丁基锡或它的钾盐、双-N-环己基重氮二噁双合铜、氯丙森锌、环酰菌胺、葚孢菌素、环丙酰亚胺、二氟林、喹氧灵、噁唑酮菌、多氧霉素、苯丙噻重氮、福拉比、噻呋菌胺、精甲霜灵-M、苯噻菌胺、苯菌酮、环氟菌胺、噻酰菌胺、茶树油、苯氧基乙醇，

单独的或混入聚合物材料中的含Ag、Zn和Cu的沸石。

特别优选的是含有以下物质的混合物

戊环唑、糠菌唑、环唑醇、粉锈清、烯唑醇、敌草隆、己唑醇、甲环唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、N-邻苯二甲酰亚胺(fluorfolpet)、三甲基呋菌胺、萎锈灵、苯并[b]噻吩S，S-二氧化物环己基羧酰胺、拌种咯、4-(2，2-二氟-1，3-二氧苯基-4-基)-1H-吡咯-3-腈、布替萘酚、抑霉唑、N-甲基异噻唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基异噻唑啉-3-酮、N-辛基异噻唑啉-3-酮、二氯-N-辛基异噻唑啉酮、巯基苯并噻唑、硫氰酸甲基巯基苯并噻唑、噻苯哒唑、苯并以硫代偶氮酮、N-(2-羟基丙基)氨基甲醇、苄醇半缩甲醛、N-羟甲基氯代乙酰胺、N-(2-羟基丙基)氨基甲醇、戊二醛、吡啶硫酮、吡啶硫酮锌、二甲基二碳酸酯、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇、3-苯并[b]噻吩-2-基-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪-4-氧化物、邻苯二甲醛、2，2-二溴-3-腈-丙酰胺、1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷、1，3-二(羟甲基)-5，5-二甲基海因(DMDMH)、四羟甲基乙炔二脲(TMAD)、乙二醇半缩甲醛、对羟基苯甲酸、多菌灵、五氯酚(chlorophen)、3-甲基-4-氯酚、邻苯基苯酚。

除了上面提到的杀真菌剂和杀细菌剂，也可制备含有其他活性成分的具有良好功效的混合物：

杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：

阿维菌素、乙酰甲胺磷、啶虫脒、乙酞虫腊、氟丙菊酯、棉铃威、涕灭威、氧涕灭威、艾氏剂、丙烯菊酯、顺式氯氰菊酯、磺胺蜻醋、双甲脒、阿维菌素、印楝素、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑锡，

苏云金杆菌、barthrin、4-溴-2(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈、噁虫威、丙硫克百威、杀虫磺、高效氟氯氰菊酯、联苯菊酯、生物苄呋菊酯、生物丙烯菊酯、双氟虫脲、溴硫磷A、溴硫磷M、合杀威、噻嗪酮、butathiophos、丁酮威、丁酮砜威，

克丝丹、甲萘威、呋喃丹、三磷硫、丁硫克百威，杀螟丹，灭螨猛、地虫威、氯丹、氯氧磷、溴虫腈、杀螟威、氟虫隆、氯甲磷、N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N’-氰基-N-甲基乙烷-酰亚胺酰胺、氯化苦、蝇毒磷A、氯蜱硫磷M、顺-苄呋菊酯、三氟氯氰菊酯、clothiazoben、苯氰菊酯(cypophenothrin)、四螨嗪、蝇毒磷、杀螟腈、乙腈菊酯、氟氯氰菊酯、(RS)氟氯氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、赛诺吗嗪，

溴氰菊脂(decamethrin)、溴氰菊脂(deltamethrin)、内吸磷M、内吸磷S、灭赐松、丁醚脲、氯亚胺硫磷、二嗪磷、1，2-联苯甲酰-1(1，1-二甲基)肼、DNOC、酚线磷、敌敌畏、dicliphos、百治磷、噻鼠酮、除虫脲、乐果、3，5-二甲基苯基甲基氨基甲酸酯、二甲基(苯基)甲硅烷基甲基-3-苯氧基苄基醚、二甲基(4-乙氧基苯基)甲硅烷基甲基-3-苯氧基苄基醚、甲基毒虫畏、敌噁磷、乙拌磷，

Eflusilanate、甲氨基阿维菌素、右旋烯炔菊酯、硫丹、EPN、S-氰戊菊酯、乙硫苯威、乙硫磷、醚菊酯、乙嘧硫磷、环氧乙烷、乙氧苯草胺，

苯线磷、喹螨醚、苯丁锡、芬氟司林、杀螟硫磷、仲丁威、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、吡虫酰胺、唑螨酯、丰索磷、倍硫磷、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、嘧螨酯、氟啶蜱脲、氟环脲、氟氰戊菊酯、啼虫胺、氟虫脲、吡氟硫磷、氟螨嗪、氟氯苯菊酯、三氟醚菊酯、氟胺氰菊酯、地虫硫磷(fonophos)、伐虫脒、福木松、丁苯硫磷、噻唑膦、苄螨醚(fubfenprox)、呋线威，

Halofenocid、HCH、(CAS RN：58-89-9)、庚烯磷、氟铃脲、噻螨酮、氟蚁腙、烯虫乙酯，

吡虫啉、炔咪菊酯、indoxycarb、爱普瑞菌素(iprinomectin)、异稻瘟净、氯唑磷、isoamidophos、异柳磷、异丙威、稻瘟灵、噁唑磷、伊维菌素，

Kadedrin，

高效氯氟氰菊酯、氯芬新，

马拉硫磷、灭蚜磷、速灭磷、mesulphenphos、聚乙醛、虫螨畏、甲胺磷、杀扑磷、灭梭威、灭多威、metalcarb、密灭汀、久效磷、莫西菌素，

二溴磷、NI 125、烟碱、烯啶虫胺、多氟脲，

氧乐果、杀线威、砚吸磷M、异亚砜磷，

对硫磷A、对硫磷M、氟幼脲、苄氯菊酯、2-(4-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶磷(pirimicarb)M、嘧啶磷A(pirimiphos A)、右旋炔丙菊酯、丙溴磷、猛杀威、丙虫磷、残杀威、丙硫磷、发硫磷、吡嗪酮、吡唑硫磷(pyrachlophos)、哒嗪硫磷、pyresmethrin、除虫菊、达螨酮、啶虫丙醚、嘧螨醚、蚊蝇醚、嘧草硫醚，

喹硫磷，

苄呋菊酯、鱼藤酮，

蔬果磷、克线丹、氟硅菊酯、多杀菌素、季酮螨酯、季酮甲螨酯、治螟磷、硫丙磷，

氟胺氰菊酯、taroils、虫酰肼、吡螨胺、tebupirimphos、伏虫脲、七氟菊酯、双硫磷、叔丁威、特丁硫磷、杀虫畏、胺菊酯、tetramethacarb、噻虫啉、thiafenox、噻虫嗪、噻丙腈、硫双威、久效威、thiazophos、杀虫环、thiomethon、虫线磷、苏云金素、四溴菊酸、四氟苯菊酯、triarathen、三唑磷、唑蚜威、triazuron、敌百虫、杀铃脲、混灭威，

蚜灭磷、灭杀威、zetamethrin

杀软体动物剂：

三苯基乙酸锡、多聚乙醛、灭梭威、杀螺胺；

除草剂和除藻剂：

乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、丙烯醛、甲草胺、禾草灭、莠灭腈、酰嘧磺隆、杀草强、氨基磺酸铵、莎稗磷、磺草灵、莠去津、唑啶草酮、叠氮净、四唑嘧磺隆，

草除灵、氟草胺、呋草黄、苄嘧磺隆、bensulphide、灭草松、吡草酮(benzofencap)、苯噻隆、甲羧除草醚、双草醚、双草醚钠、硼砂、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、抑草磷、仲丁灵、丁草特、双丙氨磷、新燕灵、溴丁酰草胺、丁苯草酮，

卡草胺、唑酮草酯、唑草胺(carfenstrol)、甲氧除草醚、草灭平、氯溴隆、整形醇、杀草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、氯乙酸、氯酯磺草胺(chloransulam-methyl)、吲哚酮草酯、绿麦隆、枯草隆、氯普芬、氯磺隆、敌草索、草克乐、环庚草醚、cinofulsuron、环苯草酮、烯草酮、异噁草酮、氯甲酰草胺(chlomeprop)、二氯吡啶酸、氨腈、氰草津、环草特、噻草酮、羟敌草腈、炔草酯、苄草隆、clometoxyfen、cyhalofop、氰氟草酯、clopyrasuluron、环丙嘧磺隆(cyclosulphamuron)，

双氯磺草胺、2，4-滴丙酸、精2，4-滴丙酸、禾草灵、乙酰甲草胺、枯莠隆、野燕枯、吡氟酰草胺、氟吡草腙、恶唑隆、哌草丹、二甲草胺、噻节因、氨基乙氟灵、地乐酚、地乐酯、特乐酚、双苯酰草胺、异丙净、敌草快、氟硫草定、敌草隆(diduron)、DNOC、DSMA、2，4-滴、杀草隆、茅草枯、棉隆、2，4-滴丁酸、甜菜安、敌草净、麦草畏、敌草腈、二甲酚草胺(dimethamid)、氟硫草定、异戊乙净，

草止津、内氧草索、EPTC、戊草丹、乙丁烯氟灵、磺噻隆、乙呋草黄、乙氧苯草胺、氯氟草醚、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆，

恶唑禾草灵、精恶唑禾草灵、非草隆、麦草氟、麦草氟-M、啶嘧磺隆、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、fuenachlor、氯乙氟灵、氟噻草胺、伏草隆、乙羧氟草醚、氟除草醚、氟丙酸、抑草丁、氟啶酮、氟咯草酮、氯氟吡氧乙酸、氟磺胺草醚、杀木膦、fosametine、麦草氟异丙酯、麦草氟异丙酯-L、氟哒嗪草酯、氟烯草酸、炔草胺、丙炔氟草胺(flumioxzim)、呋草酮、丙炔氟草胺、氟嘧啶磺隆、氟噻甲草酯，

草甘膦、草铵膦，

吡氟氯禾灵、环嗪酮，

咪草酯、异丙隆、异噁草胺、噁草醚、依灭草、灭草喹、咪唑乙烟酸、碘苯腈、异丙乐灵、唑吡嘧磺隆、甲氧咪草烟(imazomox)、异噁唑草酮、甲咪唑烟酸，

ketospiradox，

乳氟禾草灵、环草定、利谷隆，

2甲4氯、2甲4氯酰肼、2甲4氯乙硫酯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、氟磺酰草胺、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、威百亩、恶唑酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、灭杀唑、methoroptryne、甲基杀草隆、异硫氰酸甲酯、溴谷隆、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、manolide、绿谷隆、甲基胂酸钠、异丙甲草胺、磺草唑胺、吡喃隆，

萘丙胺、敌草胺、萘草胺、草不隆、烟嘧磺隆、哒草伏、氯酸钠，

噁草酮、乙氧氟草醚、环氧嘧磺隆(oxysulphuron)、坪草丹、胺磺灵、丙炔噁草酮，

戊炔草胺、苄草丹、吡唑特、吡嘧磺隆(pyrazolsulfuron)、苄草唑、嘧啶肟草醚、稗草丹、哒草特、百草枯、克草敌、二甲戊乐灵、五氯酚、环戊恶草酮、甲氯酰草胺、石油、甜菜宁、氨氯吡啶酸、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氨基丙氟灵、环苯草酮、扑草净、毒草胺、敌稗、喔草酯(propaquizafob)、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、嘧草醚、壬酸、嘧草硫醚、吡草醚，

氯甲喹啉酸、杀藻醌(quinocloamine)、喹禾灵、精喹禾灵、二氯喹啉酸，

玉嘧磺隆，

稀禾定、sifuron、西玛律、西草净、磺酰磺隆、嘧黄隆、甲磺草胺、磺草酮、草硫磷，

焦油、TCA、TCA-Na、牧草胺、特丁噻隆、特草定、特丁通、特丁津、特丁净、噻氟隆、噻磺隆、禾草丹、仲草丹、肟草酮、野麦畏、醚苯黄隆、苯磺隆、绿草定、灭草环、草达津、氟乐灵、tycor、thdiazimin、噻草定、氟胺磺隆，

灭草猛。

本发明进一步提供了一种粘结剂配制品，该粘结剂配制品包括

--至少一种粘结剂，

--至少一种含碘的化合物，更具体地说杀生物剂，以及

--至少一种本发明的含氮的无机载体材料。

优选地该粘结剂配制品以本发明的组合物的形式包括‘含碘的化合物’以及‘本发明的含氮的无机载体材料’组分。所考虑的优选的粘结剂包括氧化干燥的粘结剂、优选基于醇酸树脂的粘结剂、或者通过助成膜剂形成薄膜的粘结剂，尤其是胶乳。

考虑的基于醇酸树脂的粘结剂优选是醇酸树脂，以及改性的醇酸树脂。

这些醇酸树总体上是由多元醇和多元羧酸和/或它们的酸酐形成的缩聚树脂类、以及脂肪类、油类、或者游离的天然和/或合成的脂肪酸类。这些醇酸树脂可任选地还用亲水基团(尤其是水可溶的基团)进行化学改性，以便将它们用作例如一种乳油或者作为一种水溶性的醇酸树脂。

所说明的这些多元醇优选是丙三醇、季戊四醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷以及不同的二醇类，如乙/丙二醇、二甘醇、以及新戊二醇。

所说明的这些多元羧酸和/或它们的酸酐优选是邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、马来酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸酐、己二酸、壬二酸、或者癸二酸。

所说明的这些油类或者脂肪酸类通常是亚麻籽油、奥蒂树油、桐油、大豆油、向日葵油、红花油、蓖麻油(ricinene oil)、妥尔油、蓖麻油、椰子油、花生油、它们的脂肪酸、以及还有合成的饱和的、不饱和的或多不饱和的一元羧酸或这些组分的混合物。

这些醇酸树脂可任选地是用例如天然树脂、酚醛树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯、环氧树脂、硅氧烷树脂、异氰酸酯、聚酰胺、或者铝醇化物进行改性的。

这些醇酸树脂通过激光散射来确定通常具有的摩尔质量为500至100000g/mol，优选为1000至50 000g/mol，更具体地为1500至20 000g/mol，例如参见U.Just，B.Werthmann国际聚合物分析与特性杂志(InternationalJournal of Polymer Analysis and Characterization)1999，第5卷，第195-207页“聚苯乙烯参比材料的静态光散射：实验室循环比对试验”(“Static LightScattering of Polystyrene Reference Materials：Round Robin Test”)。

本发明的粘结剂配制品优选包括按重量计1％至80％、更优选包括按重量计2％至70％、并且特别优选包括按重量计3％至60％的醇酸树脂。

本发明的粘结剂配制品优选包括一种基于醇酸树脂的粘结剂以及一种用于氧化干燥的过渡金属干燥剂。为了本说明书的目的的过渡金属干燥剂更具体地说是过渡金属化合物，这些过渡金属化合物促进了基于醇酸树脂的粘结剂的干燥以及固化。

给予优选的是该化学周期系的第Vb、VIb、VIIb、VIII以及Ib族中过渡金属的盐类。这些更具体地说是钴、锰、钒、镍、铜、以及铁的盐类，更优选地钴、锰、铁以及钒的盐。它们没有必要单独使用，而是还可以与非过渡金属(例如像铅、钙、或锆)的盐组合来使用。

这些优选的过渡金属的盐是在20℃下以大于10g/l的量值在有机溶剂(例如白色溶剂)中可溶的。所讨论的盐优选是羧酸的盐，它们与这些醇酸树脂粘结剂具有高的相容性并且同时确保了该金属盐的足够可溶性。给予优选的是使用脂肪酸的过渡金属盐，如油酸盐或者亚油酸盐；树脂酸的过渡金属盐，如树脂酸盐；或者2-乙基己酸的盐(辛酸盐)。优选的过渡金属干燥剂是钴的辛酸盐以及钴环烷酸盐，例如来自Borchers的Octasoligen-Cobalt12。

本发明的粘结剂配制品包括的过渡金属干燥剂的量值为在各自的情况下基于粘结剂的按重量计0.001％至1％、优选0.005％至0.5％并且非常优选0.01％至0.1％。

在一个优选实施方案中，这些粘结剂配制品包括至少一种极性有机溶剂、优选一种极性无质子性溶剂。适合的此类极性质子性溶剂的实例是例如二丙二醇单甲醚(例如来自美国陶氏化学公司的Dowanol DPM)以及还有优选与其组合的那些；极性疏质子溶剂，例如二甲基甲酰胺以及二甲基亚砜；以及还有例如醚化的二醇类、低二醇类以及聚二醇类、醚化的多元醇以及酯化的多元醇，一元以及多元羧酸的酯，例如二异丁基己二酸盐(酯)、二异丁基马来酸盐(酯)(例如，Rhodiasolv DIB)。

给予特别优选的是包括以下各项的粘结剂配制品

按重量计1％至80％、优选2％至70％、更优选地3％至60％的一种或多种醇酸树脂粘结剂

按重量计0％至50％、优选0％至45％、更优选0％至40％的彩色颜料

按重量计0.01％至5％、优选0.05％至3％、更优选0.1％至2％的含碘的化合物，具体地说杀生物剂，

按重量计0.001％至7％，优选0.005％至5％，更优选0.01％至4％的含氮的无机载体材料，

基于粘结剂制品按重量计2％至97％的一种或多种溶剂，更具体地说非极性或极性溶剂，优选包括按重量计高达10％、更具体地0.01％至7.5％的极性疏质子溶剂，以及

按重量计0.001％至3％的一种过渡金属干燥剂。

本发明特别优选的粘结剂配制品是包括至少一种醇酸树脂、至少一种过渡金属干燥剂、IPBC、至少一种溶剂、以及至少一种本发明的含氮的无机载体材料的那些。

该粘结剂配制品可以按惯用的量进一步包括：填充剂类、防结皮剂类、流变学添加剂类，例如像抗沉降剂以及触变剂，另外的杀生物剂，例如像杀真菌剂、杀细菌剂、防污浊剂、以及灭藻剂、溶剂、过程添加剂、增塑剂、紫外线稳定剂、以及热稳定剂，以及还有腐蚀抑制剂。

另外有可能的是将另外的稳定剂添加到这些粘结剂配制品中，实例是在WO 98/22543中指明的螯合试剂或者杂环的3元环化合物，特别是具有不同的杂原子的那些，如在WO 00/16628中指明的有机环氧化物。在许多情况下，这里观察到了协同效应。

在本发明的使用的背景中，还有可能的是，此外，加入一种或多种来自下组的稳定剂，该组由以下各项组成：抗氧化剂、自由基清除剂、紫外线稳定剂、螯合剂以及紫外线吸收剂，它们在某些情况下呈现出协同效应。

可以提及的另外的紫外线稳定剂通过举例包括以下各项：

空间位阻酚类，如

2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲苯酚、2，6-二-环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲苯酚、2，6-二-十八烷基-4-甲基苯酚或2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、二乙基(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、2，4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、2-甲基-4，6-双[(辛基硫基)甲基]苯酚、2，6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二-叔丁基-丁基对苯二酚、2，5-二-叔-戊基对苯二酚、2，6-二-苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-硫代-双(4-辛基苯酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基-苯酚)、2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基-双-(4-甲基-6-环己基-苯酚)、2，2′-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基双(4，6-二-叔丁基苯酚)、4，4′-亚甲基双(2，6-二-叔丁基苯酚)、4，4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-丁烷、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、异辛基3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰尿酸酯、1，3，5-三[(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸基乙基]异氰尿酸酯、双十八烷基3，5-二-叔丁基-4-羟基-苄基膦酸酯、单乙基3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基-膦酸钙、N，N′-二-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六-亚乙基-二胺、N，N′-二-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)亚丙基二胺、N，N′-二-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3，9-双[1，1-二甲基-2-[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸基]乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷、双[3，3-双(4′-羟基-3′-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、2，6-双[[3-(1，1-二甲基乙基)-2-羟基-5-甲基苯基]八氢-4，7-桥亚甲基-1H-茚基]-4-甲基苯酚(＝Wingstay L)、2，4-双(正辛基硫基)-6-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基氨基)-s-三嗪、N-(4-羟基苯基)十八烷酰胺、2，4-二-叔丁基苯基3′，5′-二-叔丁基-4′-羟基苯甲酸酯、(苯甲酸3，5-双(1，1-苯甲酸)-4-羟基-、十六烷基)、3-羟苯基苯甲酸酯、2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)单丙烯酸酯、2-(1，1-二甲基乙基)-6-[1-[3-(1，1-二甲基乙基)-5-(1，1-二甲基丙基)-2-羟基苯基]乙基]-4-(1，1-二甲基-丙基)苯基酯，β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇，例如像与甲醇、十八烷醇、1，6-己二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三羟乙基异氰尿酸酯或二羟基乙基草酰胺的酯，β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇，例如像与甲醇、十八烷醇、1，6-己二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三羟乙基异氰尿酸酯或二羟基乙基草酰胺的酯。

受阻胺类，如

双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)2-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-丁基丙二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二甲基琥珀酸酯-1-(2-羟乙基)-4羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶共聚物、聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]](CAS No.71878-19-8)，1，5，8，12-四[4，6-双(正丁基-正-1，2，2，6，6-五-甲基-4-哌啶基氨基)-1，3，5-三嗪-2-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷(CAS No.106990-43-6)，双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)2-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-丁基丙二酸酯、癸二酸、双(2，2，6，6-四甲基-4哌啶基)酯、与叔丁基氢过氧化物以及辛烷的反应产物(CAS No.129757-67-1)、Chimasorb 2020(CAS No.192268-64-7)、聚[[6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2，4-二基]-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-1，6-己烷二基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-亚氨基]]、聚[[6-(4-吗啉基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-亚氨基]-1，6-己烷二基[(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基]](9CI)、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-吡咯烷-2，5-二酮、4-十八烷酰基羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、聚[[6-(环己基-氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-1，6-己烷二基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、1H，4H，5H，8H-2，3a，4a，6，7a，8a-六氮杂环戊二烯并[def]芴-4，8-二酮、六氢-2，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-(CAS No.109423-00-9)、N，N′双(甲酰基)-N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺、N-(四甲基-4-哌啶基)马来酰亚胺-C20-24-α-烯烃共聚物(CAS No.199237-39-3)、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基十三烷基1，2，3，4-丁烷-四羧酸酯、(1，2，3，4-丁烷四羧酸、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯)、(2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3，9-二乙烷醇、β，β，β′，β′-四甲基-、与1，2，3，4-丁烷四羧酸的聚合物)(CAS No.115055-30-6)、2，2，4，4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3，20-二氮杂二螺-[5.1.11.2]二十一烷、(7-氧杂-3，20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-20丙酸、2，2，4，4-四甲基-21-氧代-、十四烷基酯)、(7-氧杂-3，20-二氮杂二螺-[5.1.11.2]二十一烷-21-酮、2，2，4，4-四甲基-20-(环氧乙烷基甲基)-)、(丙酰胺、N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-)、(1，3-丙二胺、N，N″′-1，2乙烷二基双-，与2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的的共聚物，与N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物)(CAS No.136504-96-6)、1，1′-亚乙基双(3，3，5，5-四甲基-2-哌嗪酮)、(哌嗪酮，1，1′，1″-[1，3，5-三嗪-2，4，6-三基-三[(环己基亚氨基)-2，1-乙烷二基]]三[3，3，5，5-四甲基-)、(7-氧杂-3，20-二氮杂二螺[5.1.11.2]-二十一烷-20-丙酸、2，2，4，4-四甲基-21-氧代-、十二烷基酯)、1，1-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧苯基)乙烯、(2-丙烯酸、2-甲基-、甲酯、与2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基2-丙烯酸酯的聚合物)(CAS No.154636-12-1)、(丙酰胺、2-甲基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-氨基]-)、(D-葡糖醇、1，3:2，4-双-O-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶叉)-)(CAS No.99473-08-2)、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)间苯二甲酰胺、4羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-烯丙基-4-羟基-2，2，6，6-四-甲基哌啶、1-苄基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(4-叔丁基-2-丁烯基)-4羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-乙基-4水杨酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-甲基丙烯酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1-苄基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基马来酸酯、(二-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯，(二-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯、(二-1，2，3，3，6-四甲基-2，6-二乙基哌啶-4-基)癸二酸酯、(二-1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)邻苯二甲酸酯、1-炔丙基-4-β-氰基-乙氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-乙酰基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基乙酸酯、偏苯三酸三(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、1-丙烯酰-4-苄氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、二丁基-丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯、丁基(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯、二苄基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯、二苄基丙二酸二(1，2，3，6-四甲基-2，6-二乙基哌啶-4-基)酯、己烷1′，6′-双-(4-氨基甲酰基-氧基-1-正丁基-2，2，6，6-四甲基哌啶)、甲苯-2′，4′-双(4-氨基甲酰基氧基-1-正丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶)、二甲基-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-氧基)硅烷、苯基-三(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-氧基)硅烷、三(1-丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亚磷酸酯、三(1-丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)磷酸酯、苯基[双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)膦酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基-1，6-二胺、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基-1，6-二乙酰基胺、1-乙酰基-4-(N-环己基乙酰氨基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-苄基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)-N，N′-二丁基己二酰二胺、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)-N，N′-二环己基(2-羟基丙烯)、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-对苯二甲二胺、4-(双-2-羟基-乙基)氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、4-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基-苯甲酰氨基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-甲基丙烯酰基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、9-氮杂-8，8，10，10-四甲基-1，5-二氧杂螺[5.5]十一烷、9-氮杂-8，8，10，10-四甲基-3-乙基-1，5-二氧杂-螺[5.5]十一烷、8-氮杂-2，7，7，8，9，9-六甲基-1，4-二氧杂-螺[4.5]癸烷、9-氮杂-3-羟甲基-3-乙基-8，8，9，10，10-五甲基-1，5-二氧杂-螺[5.5]-十一烷、9-氮杂-3-乙基-3-乙酰氧基甲基-9-乙酰基-8，8，10，10-四甲基-1，5-二氧杂-螺[5.5]十一烷、2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-螺-2′-(1′，3′-二噁烷)-5′-螺-5″-(1″，3″-二噁烷)-2″-螺-4″-(2″′，2″′，6″′，6″′-四甲基哌啶)-3-苄基-1，3，8-三氮杂-7，7，9，9-四甲基-螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-正辛基-1，3，8-三氮杂-7，7，9，9-四甲基-螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-烯丙基-1，3，8-三氮杂-1，7，7，9，9-五甲基-螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-缩水甘油基-1，3，8-三氮杂-7，7，8，9，9-五甲基-螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、2-异丙基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧基螺[4.5]癸烷、2-丁基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧基螺[4.5]癸烷、2-异丙基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-4，8-二氮杂氧基螺-[4.5]癸烷、2-丁基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-4，8-二氮杂-3-氧基螺[4.5]癸烷、双[β-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)乙基]癸二酸酯、α-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)乙酸正辛基酯、1，4-双(2，2，6，6四甲基哌啶基)-2-丁烯、N-羟甲基-N′-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基脲、N-甲氧基-甲基-N′-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基脲、N-甲氧基甲基-N’-正十二烷基-N′-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基脲、O-(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)-N-甲氧基甲基氨基甲酸酯。

亚磷酸酯类以及膦酸酯类，如

三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2，2′-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、四(2，4-二-叔-丁基苯基)[1，1′-联苯基]-4，4′-二基双亚膦酸酯、2，2′-亚乙基双(4，6-二-叔-丁基苯基)氟亚磷酸酯、双十八烷基季戊四醇二亚膦酸酯、2-[[2，4，8，10-四(1，1-二甲基乙基)二苯并[d，f][1，3，2]二氧膦-6-基]氧基]-N，N-双[2-[[2，4，8，10-四(1，1-二甲基乙基)二苯并[d，f][1，3，2]二氧膦-6-基]羟基]乙基]乙烷胺(CAS No.80410-33-9)，双(2，4-二-叔-丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、2，4，6-三-叔-丁基苯基2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇亚磷酸酯、或双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，

羟胺类，如：

N，N-双(2-羧乙基)羟胺、N，N-双(苄基硫代甲基)羟胺、N，N-二乙基羟胺、等等。

仲芳基胺，如

N-(2-萘基)-N-苯胺、2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉聚合物(CAS No.26780-96-1)、N-2-丙基-N′-苯基对苯二胺、N-(1-萘基)-N-苯胺、(苯胺、N-苯基-、与2，4，4-三甲基戊烯的反应产物)(CAS No.68411-46-1)、或4-(1-甲基-1-苯乙基)-N-[4-(1-甲基-1-苯乙基)苯基]苯胺。

内酯类以及苯并二呋喃酮类，如

Irganox HP 136(CAS No.181314-48-7)

硫醚类以及硫代酯类，如

二硬脂基3，3-硫代二丙酸酯、二月桂基3，3′-硫代二丙酸酯、双十四烷基硫代二丙酸酯、二正十八烷基二硫化物。

紫外线吸收剂，如

(甲酮、[亚甲基双(羟基甲氧基亚苯基)]双[苯基-)、(甲酮、[1，6-己烷-二基-双[氧基(2-羟基-4，1-亚苯基)]]双[苯基-)、2-苯甲酰基-5-甲氧基苯酚、2，4-二羟基-二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-乙氧基-2′-乙基草酸双苯胺、N-(5-叔丁基-2-乙氧基苯基)-N′-(2-乙基苯基)草酰胺、二甲基(对甲氧基苯亚甲基)丙二酸酯、2，2′-(1，4-亚苯基)双[3，1-苯并噁嗪-4-酮]、N′-(4-苯并噁嗪羰基苯基)-N-甲基-N-苯基甲脒、4-甲氧基桂皮酸2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸异戊基酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-氰基-3，3-联苯丙烯酸2-乙基己基酯、2-乙基己基水杨酸酯或3-(4-甲基苯亚甲基)菠烷-2-酮，

螯合剂类，诸如：

乙二胺四乙酸酯(EDTA)、乙二胺、乙酰丙酮、硝基三乙酸、乙二醇双(β-氨乙基醚)-N，N-四乙酸、2，2′-联吡啶、4，4′-二甲基-2，2′-联吡啶、2，2′，6′，2″-三联吡啶、4，4′-二苯基-2，2′-联吡啶、2，2′-联吡啶-3，3′-二醇、1，10-菲咯啉、4-甲基-1，10-菲咯啉、5-甲基-1，10-菲咯啉、4，7-二甲基-1，10-菲咯啉、5，6-二甲基-1，10-菲咯啉、3，4，7，8-四甲基-1，10-菲咯啉、4，7-二苯基-1，10-菲咯啉、2，4，7，9-四甲基-1，10-菲咯啉、N，N，N′，N′-四甲基乙二胺、2-羟基喹啉、8-羟基喹啉、2-羟基-4-甲基喹哪啶、5-氯-8-羟基喹啉、5，7-二氯-8-羟基喹啉、2，4-喹啉二醇、2-喹啉硫醇、8-喹啉硫醇、8-氨基喹啉、2，2′-二喹啉、2-喹喔啉醇、3-甲基-2-喹喔啉醇、2，3-二羟基喹喔啉、2-巯基吡啶、2-二甲基氨基吡啶、1，2-双(二甲基膦基)乙烷、1，2-双(二苯基膦基)乙烷、1，3-双(二苯基膦基)丙烷、1，4-双(二苯基膦基)丁烷、聚天冬氨酸、或亚氨基二琥珀酸酯。

含碘的化合物(更具体地说杀生物剂)在以上详述的干燥剂的存在下降解。尽管在这些干燥剂的存在下观察到了最强的作用，但是一系列另外的涂料组分也对含碘的化合物(更具体地说杀生物剂)具有去稳定化作用。这些包括：有机和无机颜料类；填充剂类；防结皮剂类；流变学添加剂类，例如像抗沉降剂以及触变剂；另外的化合物，具体是杀生物剂，例如像杀真菌剂、杀细菌剂、防污浊剂、以及灭藻剂；溶剂；过程添加剂；增塑剂；紫外线稳定剂；以及热稳定剂；腐蚀抑制剂，等。本发明的含氮的无机载体材料在此还显示出一种强烈的稳定作用。

与未稳定的含碘的化合物系统相比较，特别是包含IPBC的系统，本发明的组合物(用于氧化干燥粘结剂配制品中)以及本发明的粘结剂制品本身在干燥时间上呈现出一种显著的减少，或与不具有IPBC(称为空白配制品)的系统相比干燥时间没有增加。

并非本申请人愿意作为一种科学确定性指出，推测出的情况是所发生的机理与去除金属离子不同，例如像DE-A1-19627909中所描述的使用氮丙啶聚合物从废水中去除重金属离子。去除重金属离子会降低为此目的所使用的催干剂的活性，并且因此会相应地延长干燥时间。

本发明的粘结剂配制品优选被用作涂覆材料、更具体地说用作涂料、清漆、底漆、浸渍系统以及着色剂。因此，本发明还提供了本发明的粘结剂配制品作为涂覆材料的用途。

本发明进一步提供了本发明的组合物用于保护工业材料免受生物的破坏或者微侵染的用途。

本发明的组合物适合用于保护工业材料。在本发明的背景中的工业材料是无生命的材料，它们已经被制备以在工业中使用。这些工业材料是，例如，粘结剂、胶料类、纸和纸板、纺织品、皮革、木材、基于木材的材料、涂覆材料和塑料物品、冷却润滑剂及其他可以被微生物侵染和分解的材料。

可能引起工业材料的降解或者改变的微生物的实例包括细菌、真菌、酵母、藻类、以及粘液有机体。本发明的活性化合物优选用作对抗真菌，更具体地说霉菌、使木材变色和毁坏的真菌(担子菌类)，以及还有抗粘菌和细菌。

作为举例可以提及以下属类的微生物：

交链孢属，如细链孢霉，

曲霉属，如黑曲霉，

毛壳菌属，如球毛壳菌，

粉孢革菌属，诸如单纯粉孢革菌，

香菇属，如虎皮香菇，

青霉属菌，如灰绿青霉菌，

多孔菌属，如云芝，

短梗霉属，如出芽短梗霉菌，

帚枝霉属(Sclerophoma)，诸如Sclerophoma pityophila，

木霉属，如绿色木霉，

埃希氏菌属，如大肠杆菌，

假单胞菌属，如铜绿假单胞菌，

葡萄球菌，如金黄色葡萄球菌。

本发明进一步提供了包括至少一种含碘的化合物(更具体地说杀生物剂)以及至少一种本发明的无机载体材料的工业材料。

实例：

在以下实例中，进行了通过在升高的温度下储存而加速的稳定性试验。IPBC在所情况下都通过HPLC进行测定。

实例1-5

实例1-5描述了从无机载体材料以及含氮的化合物制备本发明的含氮的无机载体材料，以及包括IPBC和上述载体材料的本发明的组合物。氮含量在Leco TruSpec CHN仪器上通过燃烧分析来确定。

实例1 Aerosil与氮丙啶I的反应产物

将由9.0g来自帝斯曼公司的交联剂CX-100(三羟甲基丙烷三[3-(2-甲基-1-氮丙啶基)丙酸酯])以及2.5g的来自罗地亚集团(Rhodia)的RhodiasolvDIB(由己二酸二异丁基酯、戊二酸二异丁基酯、丁二酸二异丁基酯的混合物)组成的油相用0.575g的来自拓纳公司(Tanatex)的TanemulKS(具有30当量EO的蓖麻油乙氧基化物)在25g的水中的乳化剂溶液在Ultraturrax(24 000r*min^-1)作用下乳化10分钟。将获得的无色的乳液使用桨式搅拌计量加入到来自赢创公司的27.0g的Aerosil200(具有200m²/g的BET表面积以及300g/100g的DBP吸收性的气相白炭黑)在300g水中的分散体中，接着搅拌24小时。

将负载有氮丙啶以及Rhodiasolv DIB的Aerosil通过喷雾干燥从产生的分散体中分离(Büchi B-290喷雾干燥器，泵输出45％，N₂流速35l*min^-1，入口160℃，出口73℃)。这给出33g的非常细的无色固体(理论值的84％)。

在元素分析中发现氮含量是2.0％。

为了确定未反应的氮丙啶，将3.358g的以上产品与14.32g的四氢呋喃在室温下搅拌2小时，以13000rpm离心分离5分钟并且使上清液通过LC-MS进行半定量确定。该溶液包括1-10ppm的氮丙啶。转化成固体，这对应于4与43ppm之间的未反应的氮丙啶的残余浓度。

实例1b

将3.0g实例1的产品与15g的THF进行混合并且在室温下搅拌2天。随后将固体通过过滤分离，用己烷洗涤两次，并在减压下干燥。这给出了2.5g的白色粉末。

实例2 Aerosil与氮丙啶II的反应产物

将由18.0g来自帝斯曼公司的交联剂CX-100(三羟甲基丙烷三[3-(2-甲基-1-氮丙啶基)丙酸酯])以及5.0g的来自罗地亚集团(Rhodia)的RhodiasolvDIB(由己二酸二异丁基酯、戊二酸二异丁基酯、丁二酸二异丁基酯的混合物)组成的油相用1.15g的来自拓纳公司(Tanatex)的TanemulKS(具有30当量EO的蓖麻油乙氧基化物)在50g水中的乳化剂溶液在Ultraturrax(24 000r*min^-1)作用下乳化10分钟。将获得的无色的乳液使用桨式搅拌计量加入到来自赢创公司的54.0g的Aerosil200(气相白炭黑)在600g的一种溶液中的分散体中，该溶液为24g的分散体助剂Mowiol3-85(来自可乐丽公司(Kuraray)的聚乙烯醇)在576g的水中，接着加入600g的水并且然后搅拌24小时。

将负载有氮丙啶以及RhodiasolvDIB的Aerosil通过过滤从产生的分散体中分离。干燥给出了75.4g的非常细的无色固体(理论值的98％)。

实例3 本发明的固体IPBC组合物I

将IPBC(90.0g)使用128.4g来自实例2的含氮的无机载体材料(含23.2％的氮丙啶，这样使得IPBC与氮丙啶的重量比是4∶1)在一个圆筒混合机中进行均化，其中加入了陶瓷珠粒这给出了一种精细的无色的均匀粉末(IPBC含量41％)。

实例4 本发明的固体IPBC组合物II

将IPBC(90.0g)使用96.9g来自实例2的氮丙啶配制品(含23.2％的氮丙啶，这样使得IPBC与氮丙啶的重量比是3∶1)在一个圆筒混合机中进行均化，其中加入了陶瓷珠粒这给出了一种精细的无色的均匀粉末(IPBC含量48％)。

实例5 本发明的固体IPBC组合物III

将IPBC(90.0g)使用128.4g来自实例1的氮丙啶配制品(含23.03％的氮丙啶，这样使得IPBC与氮丙啶的重量比是4∶1)在一个圆筒混合机中进行均化，其中加入了陶瓷珠粒这给出了一种精细的无色的均匀粉末(IPBC含量41％)。

实例6 本发明的IPBC组合物IV作为基于溶剂的分散体

在溶解器搅拌下向75.0g的流变学添加剂WorleethixS6358(来自德信利公司(Worlee)的触变的醇酸树脂)(3700r min^-1)中加入8.0g的防结皮剂Antiskin444(博尔歇斯公司(Borchers))、80g的IPBC、113.1g的来自实例2的本发明的载体材料(包括23.2％的氮丙啶)以及225.9g的IsoparL(来自埃克森公司(Exxon)的异链烷烃)。在加入结束时将该溶解器的搅拌再继续40分钟，并且将产生的初始分散体使用砂磨机进行精细研磨。

实例7 本发明的含氮的无机载体材料粘结剂配制品的用途

来自实例3和4的IPBC组合物在一种过渡金属干燥剂(Co)以及一种金属氧化物颜料(氧化铁)的存在下分别结合到一个典型的基于醇酸树脂的涂覆系统(醇酸树脂着色剂A)中。对于施加该涂覆系统，在每种情况下分别使用上述的来自实例3和4的组合物、以及一种以2∶1的比率含IPBC以及氮丙啶(参见表1)的IPBC浓缩物，其中没有无机的载体材料。

^*己二酸二异丁基酯、戊二酸二异丁基酯、以及琥珀酸二异丁基酯的混合物，来自罗地亚公司。

^**三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基-1-氮丙啶基)丙酸酯]

表2中示出了所使用的醇酸树脂着色剂的化学式。

为了测定稳定作用，进行了一种加速老化实验。为此目的，将这种施加后的涂料的系统引入到多个紧密地密封的200ml的玻璃瓶中，其中最小量的、残余量的空气保留在该容器中，并且在40℃下储存。结果从表3中可见。

¹⁾在每种情况下对应于基于该着色剂按重量计0.7％的IPBC。

从表3清楚可见，本发明的含氮的无机载体材料在IPBC的稳定作用方面(参见着色剂A-I和A-II)具有比未稳定的样品A-III显著更高的稳定性。还存在着相对于仅使用氮丙啶而没有使用(着色剂A-IV)的IPBC的一种显著的改进，尽管着色剂A-IV具有更高的氮丙啶/IPBC比率(1/2分别对比1/3以及1/4)。

¹⁾未经稳定的样品

²⁾氮丙啶稳定的IPBC，没有无机载体材料

实例8 在粘结剂配制品中使用本发明的含氮的无机载体材料

将来自实例3、4和5的IPBC组合物结合到一种商业的厚浆型木材着色剂“醇酸树脂B”(包含醇酸树脂、白色溶剂、氧化铁颜料，干燥剂、丁酮肟、紫外线吸收剂以及添加剂)中。为了在每种情况下基于该着色剂使用具有0.7％的IPBC的涂料系统，在每种情况下使用实例3、4和5的组合物以及还有未稳定的IPBC(参见表4)：

¹⁾在每种情况下对应于基于着色剂按重量计0.7％的IPBC

通过将表4中所指出的重量分数的醇酸树脂着色剂B以及还有所说明的含IPBC的组合物进行混合来制备所研究的、各自具有按重量计0.7％的IPBC(醇酸树脂着色剂B-I到醇酸树脂着色剂B-IV)的厚浆型着色剂。

为了测定稳定作用，进行了一种加速老化实验。为此目的，将这种施加有涂料的系统引入多个紧密地密封的200ml的玻璃瓶中，其中仅最小量的残留量的空气留在该容器中，并且在40℃下储存。结果从表5中可见，由此可见，仅仅根据本发明施加的醇酸树脂着色剂B-I至B-III在储存于40℃下4周之后未显示出显著的IPBC降解。对于醇酸树脂着色剂I以及II，甚至在40℃下存储8周之后发现了IPBC的良好的稳定性。

¹⁾未经稳定的样品

实例9a至9f

在实例9a至9f中，描述了从无机载体材料以及并非是氮丙啶的含氮的化合物制备本发明的含氮的无机载体材料，以及包括IPBC和上述载体材料的本发明的组合物。氮含量再次在Leco TruSpec CHN仪器上通过燃烧分析来确定。

实例9a 具有Lupasol FG的Aerosil

将由14g来自巴斯夫公司的Lupasol FG(阳离子聚乙烯亚胺，具有分支的球形结构/CAS No.9002-98-6/800g/mol的摩尔重量)以及3.89g的来自罗地亚集团(Rhodia)的RhodiasolvDIB(由己二酸二异丁基酯、戊二酸二异丁基酯、丁二酸二异丁基酯的混合物)组成的油相用0.89g的来自拓纳公司(Tanatex)的TanemulKS(具有30当量EO的蓖麻油乙氧基化物)在29.1g水中的乳化剂溶液在Ultraturrax(24000r*min^-1)作用下乳化10分钟。将获得的浅黄色乳液加入到27.0g的来自赢创公司的Aerosil200(气相白炭黑)在600g水中的一种分散体中并且在室温下搅拌14小时。

将负载有Lupasol FG以及Rhodiasolv DIB的Aerosil通过喷雾干燥从产生的分散体中分离(Büchi B-290喷雾干燥器，泵输出45％-50％，N₂流速45l*min^-1，入口160℃，出口73℃)。这给出42.71g的非常细的无色固体(理论值的93.3％)。N含量：8.50％

实例9b 具有Lupasol WF的Aerosil

将由14g来自巴斯夫公司的Lupasol WF(阳离子聚乙烯亚胺，具有分支的球形结构/CAS No.9002-98-6/25,000g/mol的摩尔重量)以及3.89g的来自罗地亚集团(Rhodia)的RhodiasolvDIB(由己二酸二异丁基酯、戊二酸二异丁基酯、丁二酸二异丁基酯的混合物)组成的油相用0.89g的来自拓纳公司(Tanatex)的TanemulKS(具有30当量EO的蓖麻油乙氧基化物)在29.1g的水中的乳化剂溶液在Ultraturrax(24000r*min^-1)作用下乳化10分钟。将获得的白色乳液加入到27.0g的来自赢创公司的Aerosil200(气相白炭黑)在600g水中的一种分散体中并且在室温下搅拌14小时。该分散体是贫水型的。

将负载有Lupasol WF以及Rhodiasolv DIB的Aerosil通过喷雾干燥从产生的分散体中分离(Büchi B-290喷雾干燥器，泵输出45％-50％，N₂流速45l*min^-1，入口160℃，出口70℃)。这给出37.57g的非常细的无色固体(理论值的82.0％)。N含量：8.88％

实例9c 具有Lupasol FG的Aerosil

将来自赢创公司的Aerosil200(27g)(气相白炭黑)通过搅拌到591g水中进行悬浮。在搅拌下，向该悬浮液中加入11.9g的来自巴斯夫公司的Lupasol FG(阳离子的聚乙烯亚胺，具有分支的球形结构/CAS No.9002-98-6/约800g/mol的分子量)在8.1g.水中的溶液，接着在室温下搅拌12小时。

将负载有Lupasol FG的Aerosil通过喷雾干燥从产生的分散体中分离(Büchi B-290喷雾干燥器，泵输出45％-50％，N₂流速45l*min^-1，入口160℃，出口73℃)。这给出非常细的无色固体。N含量：8.39％

实例9d 具有Lupasol WF的Aerosil

将来自赢创公司的Aerosil200(27g)(气相白炭黑)通过搅拌到591g水中进行悬浮。在搅拌下，向该悬浮液中加入11.9g的来自巴斯夫公司的Lupasol WF(阳离子的聚乙烯亚胺，具有分支的球形结构/CAS No.9002-98-6/约25,000g/mol的分子量)在8.1g水中的溶液，接着在室温下搅拌12小时。

将负载有Lupasol WF的Aerosil通过喷雾干燥从产生的分散体中分离(Büchi B-290喷雾干燥器，泵输出45％-50％，N₂流速45l*min^-1，入口160℃，出口73℃)。这给出非常细的无色固体。N含量：7.79％

实例9e 具有Alpamin N41的Aerosil

将由14g来自阿科玛公司的Alpamin N41(2-[(1-甲基丙基)氨基]乙醇/CAS No.35265-04-4)以及3.89g的来自罗地亚集团(Rhodia)的RhodiasolvDIB(由己二酸二异丁基酯、戊二酸二异丁基酯、丁二酸二异丁基酯的混合物)组成的油相用0.89g的来自拓纳公司(Tanatex)的TanemulKS(具有30当量EO的蓖麻油乙氧基化物)在29.1g的水中的乳化剂溶液在Ultraturrax(24000r*min^-1)作用下乳化10分钟。将获得的浅黄色乳液加入到27.0g的来自赢创公司的Aerosil200(气相白炭黑)在600g水中的一种分散体中并且在室温下搅拌14小时。

将负载有Alpamin N41以及Rhodiasolv DIB的Aerosil通过喷雾干燥从产生的分散体中分离(Büchi B-290喷雾干燥器，泵输出55％，N₂流速45l/min，入口160℃，出口61℃)。这给出31.22g的非常细的无色固体(理论值的68.2％)。N含量：1.15％

实例9f 具有Alpamin N41的Aerosil

将来自赢创公司的Aerosil200(27g)(气相白炭黑)通过搅拌到591g水中进行悬浮。在搅拌下，向该悬浮液中加入11.9g来自阿科玛公司的Alpamin N41(2-[(1-甲基丙基)氨基]乙醇/CAS No.35265-04-4)在8.1g水中的溶液，接着在室温下搅拌12小时。

将负载有Alpamin N41的Aerosil通过喷雾干燥从产生的分散体中分离(Büchi B-290喷雾干燥器，泵输出55％，N₂流速45l/min，入口160℃，出口43℃-61℃)。这给出26.36g的非常细的无色固体(67.8％的理论值)。N含量：1.17％

实例10 在粘结剂配制品中使用实例9a至9f的含氮的无机载体材料

将来自实例9a至9f的含氮的无机载体材料在一种过渡金属干燥剂(Co)以及一种金属氧化物颜料(氧化铁)的存在下结合到一个典型的基于醇酸树脂的涂覆系统(醇酸树脂着色剂A)中。

表6中示出了所使用的醇酸树脂着色剂A的化学式。

为了测定稳定作用，进行了一种加速老化实验。为此目的，将这种施加后的涂料的系统引入到多个紧密地密封的200ml的玻璃瓶中，其中仅最小残余量的空气保留在该容器中，并且在40℃下储存。结果从表7中可见。

Claims

1.含氮的无机载体材料，包括至少一种吸附地或共价地结合的含氮化合物，其特征在于该含氮的无机载体材料具有按重量计0.01％至10％的氮含量并且通过无机载体材料与至少一种含氮化合物的反应进行制备，而这些含氮化合物是氮丙啶，该无机载体材料是气相白炭黑。

2.根据权利要求1所述的含氮的无机载体材料，其特征在于该氮以有机键合的方式存在。

3.根据权利要求1所述的含氮的无机载体材料，其特征在于该氮丙啶是具有化学式I的那些

其中

R²、R³、R⁴以及R⁵彼此独立地具有与R¹相同的定义，并且另外独立地是卤素、羟基、羧基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、腈、或异腈，或者这些基团

4.用于制备根据权利要求1到3中任一项所述的含氮的无机载体材料的方法，其特征在于

a)将至少一种含氮化合物与一种无机载体混合，或

e)将一种无机载体材料的，任选地包括分散助剂的一种水性分散体与包括至少一种含氮化合物、以及任选地乳化剂的一种水性溶液进行混合，并且将该含氮的无机载体材料分离。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于在步骤a)中将至少一种液体的含氮化合物或至少一种液体的含氮化合物在一种有机溶剂中的溶液与一种无机载体混合。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于该有机溶剂是一种无VOC的或低VOC的溶剂。

7.根据权利要求1到3中任一项所述的含氮的无机载体材料用于稳定含碘化合物的用途。

8.组合物，包括

a)根据权利要求1到3中任一项所述的含氮的无机载体材料，以及

b)至少一种含碘的化合物。

9.根据权利要求8所述的组合物，包括至少以下各项作为含碘的化合物：二碘甲基对甲苯基砜、二碘甲基对氯苯基砜、3-溴代-2,3-二碘-2-丙烯基醇、2,3,3-三碘烯丙醇、4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘代-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮(CAS RN:120955-77-3)、碘硫磷、3-碘代-2-丙炔基2,4,5-三氯苯基醚、3-碘代-2-丙炔基-4-氯苯基缩甲醛(IPCF)、N-碘代炔丙基氧基羰基丙氨酸、N-碘代炔丙基氧基羰基丙氨酸乙基酯、3-(3-碘代炔丙基)苯并噁唑-2-酮、3-(3-碘代炔丙基)-6-氯苯并噁唑-2-酮、3-碘-2-丙炔基醇、4-氯苯基-3-碘代炔丙基缩甲醛、3-碘代-2-丙炔基丙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、3-碘代-2-丙炔基间氯苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯、二(3-碘代-2-丙炔基)己基二氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氧代乙醇乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氧代乙醇苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基硫代硫代乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氨基甲酸酯(IPC)、3-溴代-2,3-二碘-2-丙烯基乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯或3-碘代-2-丙炔基环己基氨基甲酸酯。

10.根据权利要求8或9所述的组合物，包括IPBC作为含碘的化合物。

11.粘结剂配制品，包括

-至少一种粘结剂，

-至少一种含碘的化合物，以及

-至少一种根据权利要求1到3中之一项所述的含氮的无机载体材料。

12.根据权利要求11所述的粘结剂配制品，包括至少一种氧化干燥的粘结剂。

13.根据权利要求12所述的粘结剂配制品，包括至少一种过渡金属干燥剂。

14.根据权利要求12或13所述的粘结剂配制品，包括

按重量计1％到80％的一种或多种醇酸树脂粘结剂，

按重量计0％到50％的有色颜料，

按重量计0.01％到5％的一种含碘的化合物，

按重量计0.001％到5％的一种根据权利要求1到3中之一项所述的含氮的无机载体材料。

按重量计2％到97％的一种或多种溶剂，以及

按重量计0.001％到3％的至少一种过渡金属干燥剂。

15.根据权利要求8至10中之一项所述的组合物用于保护工业材料免于微生物的破坏或者侵染的用途。

16.工业材料，包括至少一种含碘化合物以及至少一种根据权利要求1到3中之一项所述的含氮的无机载体材料。