CN104016856A - 芳香族化合物上的羟基乙酰化的方法 - Google Patents

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奚桢浩
赵玲
蒋瑞
田宗全
王晨
孙伟振
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07B41/12—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of carboxylic acid ester groups

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Abstract

公开了一种芳香族化合物上的羟基乙酰化的方法，区别于目前的硫酸法生产工艺。本发明中重点涉及一种新型有机类催化剂（1-甲基咪唑），区别于传统的硫酸类催化剂。采用这一芳香族化合物上的羟基乙酰化的方法，反应选择性高，副产物少，收率高，且不会造成设备的腐蚀和潜在环境污染问题。

Description

芳香族化合物上的羟基乙酰化的方法
技术领域
本发明涉及一种芳香族化合物上的羟基乙酰化的方法。
背景技术
含有羟基的芳香族化合物是合成芳香族液晶聚酯的一类重要原料，但由于酚羟基亲核能力比较低，发生酯化反应活性较低，通常现将酚羟基乙酰化处理转化为活性较高的乙酰氧基，以提高反应活性。
有效治疗感冒、发热、头痛、牙痛、关节痛、风湿病，还能抑制血小板聚集，防治动脉硬化，在防治心血管疾病方面也有较好的作用。
现有的芳香族化合物上的羟基乙酰化技术多以浓硫酸为催化剂，醋酸酐为酰化剂，但浓硫酸对设备的腐蚀性很大，在使用过程中较危险，且废酸液对环境产生较为严重的污染，因此，寻找开发新的催化剂用来取代浓硫酸已势在必行。
发明内容
根据现有技术中的不足，本发明的目标是提供一种利用没有腐蚀性和污染的催化剂实现芳香族化合物上的羟基乙酰化的方法。
为实现上述发明目的，本发明所采用的技术方案为：
在反应器内加入一定量含羟基的芳香族化合物，醋酸酐和催化剂，恒温油浴加热至全部溶解，并充分搅拌反应一段时间后，加入过量冰水，水解过量的醋酸酐，待体系完全冷却至室温，析出固体并抽滤，用去离子水充分洗涤固体4次，抽滤干燥后得到乙酰化产物。
所述的醋酸酐用量为含羟基的芳香族化合物中羟基摩尔数的1.5~3.0倍。
所述的催化剂为1-甲基咪唑，用量为200~2000 ppm（含羟基的芳环结构物质质量为基准）。
所述的加热温度为60~200 oC。
所述的反应时间为0.5~2小时。
本发明的有点在于：使用该催化剂催化芳香族化合物上的羟基发生乙酰化反应，反应选择性高，副产物少，收率高，且不会造成设备的腐蚀和潜在环境污染问题。
具体实施方式，提供以下实施例来具体说明本发明，但不旨在限制其保护范围，即凡依本发明申请专利范围的内容所作的等效变化与修饰，都应为本发明的技术范畴。
实施例1：在装有搅拌器，回流冷凝管，温度计的1000 ml三口烧瓶中加入300 g对羟基苯甲酸，444 g醋酸酐和0.12 g 1-甲基咪唑，搅拌并升温至120 oC，反应90 min后，将三口烧瓶内液体倒入过量冰水中，水解过量的醋酸酐，将析出的固体水洗并抽滤4次，烘干得到4-乙酰氧基苯甲酸。
实施例2：在装有搅拌器，回流冷凝管，温度计的500 ml三口烧瓶中加入100 g 6-羟基-2-萘甲酸，108 g醋酸酐和0.04 g 1-甲基咪唑，搅拌并升温至140 oC，反应60 min后，将三口烧瓶内液体倒入过量冰水中，水解过量的醋酸酐，将析出的固体水洗并抽滤4次，烘干得到6-乙酰氧基-2-萘甲酸。
实施例3：在装有搅拌器，回流冷凝管，温度计的250 ml三口烧瓶中加入50 g 邻羟基苯甲酸，75 g醋酸酐和0.04 g 1-甲基咪唑，搅拌并升温至70 oC，反应60 min后，将三口烧瓶内液体倒入过量冰水中，水解过量的醋酸酐，将析出的固体水洗并抽滤4次，烘干得到邻乙酰氧基苯甲酸（阿司匹林）。
实施例4：在装有搅拌器，回流冷凝管，温度计的250 ml三口烧瓶中加入31 g 4,4’-联苯二酚，36 g醋酸酐和0.03 g 1-甲基咪唑，搅拌并升温至150 oC，反应60 min后，将三口烧瓶内液体倒入过量冰水中，水解过量的醋酸酐，将析出的固体水洗并抽滤4次，烘干得到4,4’-二乙酰氧基联苯。
实施例5：在装有搅拌器，回流冷凝管，温度计的500 ml三口烧瓶中加入100 g 对苯二酚，167 g醋酸酐和0.1 g 1-甲基咪唑，搅拌并升温至160 oC，反应80 min后，将三口烧瓶内液体倒入过量冰水中，水解过量的醋酸酐，将析出的固体水洗并抽滤4次，烘干得到1,4-二乙酰氧基苯。

Claims (7)

1.芳香族化合物上的羟基乙酰化的方法，其特征在于：包括以下步骤：
一定量的含羟基的芳香族化合物，醋酸酐和催化剂，置于反应器中，恒温油浴加热至全部溶解，并充分搅拌反应一段时间后，加入过量冰水，水解过量的醋酸酐，待体系完全冷却至室温，析出固体并抽滤，用去离子水充分洗涤固体4次，抽滤干燥后得到乙酰化产物。
2.根据权利要求1所述的含羟基的芳香族化合物，包括羟基苯甲酸，芳香二元酚，羟基萘甲酸等含有羟基的具有芳香性的化合物，具体结构如下：
A．羟基苯甲酸：
B．羟基萘甲酸：
 
C．芳香二元酚：HO -Ar-OH，其中Ar为：
等及其衍生物
 等及其衍生物
等及其衍生物
其中R为O，S，SO2，CO，C(CH3)2，卤素原子，CO2等及其衍生物。
3.根据权利要求1所述的芳香族化合物上的羟基乙酰化的方法，其特征在于：所述的催化剂为1-甲基咪唑。
4.根据权利要求1或2所述的芳香族化合物上的羟基乙酰化的方法，其特征在于：所述的催化剂用量200~2000 ppm（含羟基的芳环结构物质质量为基准）。
5.根据权利要求1所述的芳香族化合物上的羟基乙酰化的方法，其特征在于：所述的加热温度为60~200 oC。
6.根据权利要求1所述的芳香族化合物上的羟基乙酰化的方法，其特征在于：所述的反应时间为0.5~2小时。
7.根据权利要求1所述的芳香族化合物上的羟基乙酰化的方法，其特征在于：所述的醋酸酐用量为含羟基的芳香族化合物中羟基摩尔数的1.5~3.0倍。
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杨林芳等: "无溶剂微波辐射固体碱催化酚的乙酰化反应", 《精细化工》 *
杨林芳等: "无溶剂微波辐射固体碱催化酚的乙酰化反应", 《精细化工》, vol. 27, no. 9, 30 September 2010 (2010-09-30), pages 933 - 936 *

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