CN104004459B - 粘合带 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及粘合带。本发明的目的在于提供阻燃性优良并且粘合性也优良的薄粘合带。本发明的粘合带具有厚度70μm以下的粘合剂层,所述粘合剂层含有丙烯酸类聚合物以及平均粒径10μm以下的金属氢氧化物和/或平均粒径10μm以下的水合金属化合物,平均粒径10μm以下的所述金属氢氧化物和平均粒径10μm以下的所述水合金属化合物的合计含量相对于所述丙烯酸类聚合物100重量份为20~330重量份,其特征在于,在UL94标准的阻燃性试验中,具有VTM‑0或VTM‑1的阻燃性。

Description

粘合带
技术领域
本发明涉及粘合带。更具体地,涉及薄的粘合带。
背景技术
近年来,移动设备、家电等正在推进小型化,在固定其内部的构成构件时等使用的粘合片要求进一步薄型化。由于在设备的内部蓄积的热,有可能会起火,因此要求这些粘合片具有优良的阻燃性(难以燃烧的性质)。
以往,作为具有阻燃性的粘合片,已知含有卤素类阻燃剂的粘合片(专利文献1)和含有磷酸类阻燃剂的粘合片(专利文献2~4)。但是,卤素类阻燃剂在环境安全性方面存在问题,磷酸类阻燃剂存在有时在电气电子设备中引起触点故障等问题。因此,研究使用卤素类和磷酸类以外的阻燃剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-173657号公报
专利文献2:日本特开平11-1669号公报
专利文献3:日本特开平11-323268号公报
专利文献4:日本特开平11-189753号公报
发明内容
发明所要解决的问题
为了使用卤素类和磷酸类以外的阻燃剂得到充分的阻燃性,需要在粘合剂层中增加阻燃剂的配合量。但是,阻燃剂的配合量增加时, 有时产生厚度不均匀、粘合剂层表面粗糙、粘合力下降等问题。特别是在粘合剂层薄时容易引起这些问题。即,现状是,具有使用卤素类和磷酸类以外的阻燃剂、具有优良的阻燃性并且粘合性也优良的薄粘合剂层的粘合带仍然未知。
因此,本发明的目的在于提供具有阻燃性优良并且粘合性也优良的薄粘合剂层的粘合带。
用于解决问题的手段
因此,本发明人进行了广泛深入的研究,结果发现,以特定的比例含有丙烯酸类聚合物以及平均粒径小的金属氢氧化物和/或平均粒径小的水合金属化合物时,即使粘合剂层薄的情况下,阻燃性也优良、并且粘合性也优良,并且完成了本发明。
即,本发明的粘合带具有厚度70μm以下的粘合剂层,所述粘合剂层含有丙烯酸类聚合物以及平均粒径10μm以下的金属氢氧化物和/或平均粒径10μm以下的水合金属化合物,平均粒径10μm以下的所述金属氢氧化物和平均粒径10μm以下的所述水合金属化合物的合计含量相对于所述丙烯酸类聚合物100重量份为20~330重量份,其特征在于,在UL94标准的阻燃性试验中,具有VTM-0或VTM-1的阻燃性。发明效果
本发明的粘合带具有上述的构成,因此,虽然粘合剂层薄,阻燃性优良并且粘合性也优良。
具体实施方式
[粘合带]
本发明的粘合带具有至少含有丙烯酸类聚合物以及平均粒径10μm以下的水合金属化合物和/或平均粒径10μm以下的金属氢氧化物的粘合剂层(有时称为“阻燃性粘合剂层”)。即,本发明的粘合带 具有至少一层阻燃性粘合剂层。本发明的粘合带除了上述阻燃性粘合剂层以外,还可以具有基材、上述阻燃性粘合剂层以外的粘合剂层、剥离衬垫、其它层(例如中间层、底涂层等)。上述阻燃性粘合剂层以外的层可以仅设置一层,也可以设置两层以上。
另外,本说明书中,“粘合带”也包括“粘合片”的含义。即,本说明书中,粘合带可以为具有片状形态的粘合带。另外,本说明书中,有时将形成上述阻燃性粘合剂层时使用的粘合剂组合物称为“阻燃性粘合剂组合物”。
本发明的粘合带可以为仅胶带的单面为粘合剂层表面(粘合面)(即,上述阻燃性粘合剂层表面)的单面粘合带,也可以为胶带的两面为粘合剂层表面(粘合面)的双面粘合带。其中,从可以选择各种固定材料的观点考虑,优选双面粘合带。
本发明的粘合带可以为具有基材的粘合带(带基材粘合带),也可以为不具有基材的粘合带(无基材粘合带)。作为本发明的粘合带,可以列举例如:(1)仅由包括上述阻燃性粘合剂层的粘合剂层构成的不具有基材的粘合带(例如,仅包含阻燃性粘合剂层的无基材双面粘合带)、(2)在基材的至少一个面侧(两面侧或单面侧)具有上述阻燃性粘合剂层的粘合带(带基材单面粘合带、带基材双面粘合带)等。其中,从能够将粘合带变薄的观点考虑,优选仅包含阻燃性粘合剂层的无基材双面粘合带。另外,带基材双面粘合带的情况下,只要在基材的至少一个面侧设置上述阻燃性粘合剂层即可,在基材的另一个面侧可以设置上述阻燃性粘合剂层以外的粘合剂层(其它粘合剂层)。
另外,上述“基材”不包括在阻燃性粘合带使用时剥离的剥离衬垫(隔片)。
{阻燃性粘合剂层}
上述阻燃性粘合剂层中,除了上述丙烯酸类聚合物、平均粒径10μm以下的上述金属氢氧化物和/或平均粒径10μm以下的上述水合金属化合物以外,根据需要还可以含有分散剂、含氟型表面活性剂、交联剂、增粘树脂、丙烯酸类低聚物、硅烷偶联剂等。即,形成上述阻燃性粘合剂层的上述阻燃性粘合剂组合物中,除了上述丙烯酸类聚合物、平均粒径10μm以下的上述金属氢氧化物和/或平均粒径10μm以下的上述水合金属化合物以外,根据需要还可以含有分散剂、含氟型表面活性剂、交联剂、增粘树脂、丙烯酸类低聚物、硅烷偶联剂等。
上述阻燃性粘合剂层可以具有单层、多层的任意形态。
(丙烯酸类聚合物)
作为上述丙烯酸类聚合物,没有特别限制,优选例如由以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分的单体成分构成(形成)的丙烯酸类聚合物。上述单体成分中还可以含有含极性基团单体、多官能单体等。
上述丙烯酸类聚合物可以单独使用或者两种以上组合使用。
另外,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”(“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的一者或两者),以下同样。另外,除非另有说明,“烷基”是指直链或支链烷基。
另外,本说明书中,除非另有说明,含极性基团单体是指除含有羧基的单体以外的含极性基团单体(分子内具有除羧基以外的极性基团的单体)。
作为构成上述丙烯酸类聚合物的上述(甲基)丙烯酸烷基酯,没有特别限制,可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基) 丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯等具有碳原子数1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。其中,从容易取得粘合特性的平衡的观点考虑,优选具有碳原子数2~12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选具有碳原子数4~9的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用或者两种以上组合使用。
构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分中上述(甲基)丙烯酸烷基酯的配合比例(含量)没有特别限制,例如,相对于构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%),优选为60重量%以上(例如60~99重量%),更优选80重量%以上(例如80~98重量%)。
构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分没有特别限制,在被粘物的材质为金属等时,从不容易对被粘物产生腐蚀(具有耐腐蚀性)的观点考虑,优选实质上不含有含羧基单体。在此,“含羧基单体”是指一分子中具有一个以上羧基(可以为酸酐的形式)的单体,可以列举例如:(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸酐、衣康酸酐等。
另外,“实质上不含有”是指除了不可避免地混入的情况以外,不主动配合。具体而言,是指构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分中含羧基单体的含量相对于单体成分总量(100重量%)优选小于0.1重 量%,更优选小于0.05重量%,进一步优选小于0.01重量%。
构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分中,即使添加含羧基单体,也难以得到提高粘合力的效果。其原因尚不明确,认为由于金属氢氧化物和/或水合金属化合物所含的官能团(例如羟基)与含羧基单体的羧基反应,形成丙烯酸类聚合物与金属氢氧化物等结合的状态,因此流动性下降,润湿性下降。另外认为,难以通过含羧基单体的羧基发挥提高粘合力的效果,因此粘合特性下降。
构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分中,从得到适当的粘合力的观点考虑,还可以含有含极性基团单体。作为上述含极性基团单体,可以列举例如:含氮单体、含羟基单体、含磺酸基单体、含磷酸基单体等。其中,从得到高粘合性和保持力的观点考虑,优选含氮单体、含羟基单体。
上述含极性基团单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为上述含羟基单体,可以列举例如:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯(2HEA)、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA/4HBM)、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等。其中,从对被粘物的润湿性良好的观点考虑,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
作为上述含氮单体,可以列举例如:N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(4-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺等N-羟烷基(甲基)丙烯酰胺;N-(甲基) 丙烯酰吗啉(ACMO/MCMO)、N-丙烯酰吡咯烷等环状(甲基)丙烯酰胺;(甲基)丙烯酰胺、N-取代的(甲基)丙烯酰胺(N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺等N-烷基(甲基)丙烯酰胺;N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺(DEAA/DEMA)、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二正丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二叔丁基(甲基)丙烯酰胺等N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺)等非环状(甲基)丙烯酰胺;N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-嗪-2-酮、N-乙烯基-3,5-吗啉二酮等N-乙烯基环状酰胺;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基丙酯等具有氨基的单体;N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等具有马来酰亚胺骨架的单体;N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺类单体等。其中,从粘贴初始的粘合性良好的观点考虑,优选N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰吗啉、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺。
作为上述含磺酸基单体,可以列举例如:苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等。
作为上述含磷酸基单体,可以列举例如:丙烯酰磷酸2-羟基乙酯等。
构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分中上述含极性基团单体的配合比例没有特别限制,例如,相对于构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%)优选为0.1重量%以上,更优选0.5重量%以上,进一步优选1重量%以上,进一步优选2重量%以上,进一步优选3重量%以上,特别优选5重量%以上。另外,上述含极性基团单体的配合 比例没有特别限制,例如,相对于构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%)优选为40重量%以下,更优选30重量%以下,进一步优选25重量%以下,特别优选20重量%以下。上述单体成分中上述含极性基团单体的配合比例没有特别限制,例如,相对于构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%)优选为0.1~40重量%。上述配合比例不满足上述下限时,有时阻燃性粘合剂层的凝聚力下降,得不到高保持力。另一方面,含极性基团单体的配合比例超过上述上限时,有时阻燃性粘合剂层的凝聚力过高,粘合力下降。
构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分中含有多官能单体时,可以在丙烯酸类聚合物中引入交联结构,可以得到作为阻燃性粘合剂层所需的凝聚力。
作为上述多官能单体,没有特别限制,可以列举例如:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
上述多官能单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分中的上述多官能单体的配合比例没有特别限制,例如,相对于构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%),优选为2重量%以下(例如0.01~2重量%),更优选0.02~1重量%。上述配合比例超过2重量%时,有时粘合剂层的凝聚力过高,粘合力下降。另外,上述配合比例小于0.01重量%时,有时粘合剂层的凝聚力下降。
上述单体成分中可以含有上述(甲基)丙烯酸烷基酯、上述含极性基团单体、上述多官能单体以外的单体(其它单体)。通过使用上述其它单体,可以更适当地控制粘合剂的各种特性和丙烯酸类聚合物的结构等。
作为上述其它单体,没有特别限制,可以列举例如:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等具有环氧基的单体;(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等具有烷氧基的单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等具有氰基的单体;苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类单体;乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等α-烯烃;丙烯酸2-异氰酸根合乙酯、甲基丙烯酸2-异氰酸根合乙酯等具有异氰酸酯基的单体;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类单体;乙烯基醚等乙烯基醚类单体;(甲基)丙烯酸四氢糠酯等具有杂环的(甲基)丙烯酸酯;含氟(甲基)丙烯酸酯等具有卤素原子的单体;3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等具有烷氧基甲硅烷基的单体;聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等具有硅氧烷键的单体;具有碳原子数21以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂环烃基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯等具有芳香烃基的(甲基)丙烯酸酯等。其中,从能够提高阻燃性粘合剂层的润湿性的观点考虑,优选具有烷氧基的单体(特别是丙烯酸2-甲氧基乙酯)。
上述其它单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分中上述其它单体的配合比例没有特别限制,例如,相对于构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分总 量(100重量%)优选为30重量%以下,更优选20重量%以下。其中,使用具有烷氧基的单体时,没有特别限制,例如,其配合比例相对于构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%)优选为5重量%以上(例如5~20重量%),更优选8重量%以上(例如8~15重量%)。
上述丙烯酸类聚合物例如可以通过利用公知或惯用的聚合方法将上述单体成分、上述单体成分的部分聚合物(上述单体成分与上述单体成分的部分聚合物的混合物等)聚合来制备。作为上述聚合方法,没有特别限制,可以列举例如:使用光聚合引发剂(光引发剂)等聚合引发剂并且通过照射活性能量射线进行的聚合方法(活性能量射线聚合方法);将上述单体成分、热聚合引发剂等溶解到溶剂中,加热进行聚合,从而得到包含丙烯酸类聚合物的丙烯酸类聚合物溶液的方法(溶液聚合方法);本体聚合方法;乳液聚合方法等。其中,从生产率的观点考虑,优选活性能量射线聚合方法、溶液聚合方法。
作为上述光聚合引发剂,没有特别限制,可以列举例如:苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苯偶酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂等光聚合引发剂。
上述光聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为所述苯偶姻醚类光聚合引发剂,可以列举例如:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、茴香偶姻甲醚等。作为所述苯乙酮类光聚合引发剂,可以列举例如:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作为所述α-酮醇类光聚合引发剂,可以列举例如:2-甲基-2- 羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作为所述芳香族磺酰氯类光聚合引发剂,可以列举例如:2-萘磺酰氯等。作为所述光活性肟类光聚合引发剂,可以列举例如:1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧羰基)肟等。作为所述苯偶姻类光聚合引发剂,可以列举例如:苯偶姻等。作为所述苯偶酰类光聚合引发剂,可以列举例如:苯偶酰等。作为所述二苯甲酮类光聚合引发剂,可以列举例如:二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基甲酮等。作为所述缩酮类光聚合引发剂,可以列举例如:苯偶酰二甲基缩酮等。作为所述噻吨酮类光聚合引发剂,可以列举例如:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
所述光聚合引发剂的使用量(含量)没有特别限制,例如相对于构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量份),优选为0.01~5重量份,更优选0.05~3重量份。
光聚合时活性能量射线(例如紫外线等)的照射能量、照射时间等没有特别限制。只要可以使光聚合引发剂活化并且使单体成分的反应发生即可。
作为上述溶液聚合方法,没有特别限制,可以列举例如:将上述单体成分、聚合引发剂等溶解到溶剂中,加热进行聚合,从而得到包含丙烯酸类聚合物的丙烯酸类聚合物溶液的方法。
作为用于溶液聚合方法的上述溶剂,可以使用各种普通的溶剂。作为这样的溶剂(聚合溶剂),可以列举例如:有机溶剂,例如芳香烃类,如甲苯、苯、二甲苯等;酯类,如乙酸乙酯、乙酸正丁酯等;脂肪烃类,如正己烷、正庚烷等;脂环烃类,如环己烷、甲基环己烷等;酮类,如甲乙酮、甲基异丁基酮等;等。上述溶剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
上述溶剂的配合比例没有特别限制,例如相对于构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量份),优选10~1000重量份,更优选50~500重量份。
作为用于溶液聚合方法的上述热聚合引发剂,没有特别限制,可以列举例如过氧化物类聚合引发剂、偶氮类聚合引发剂等。作为上述过氧化物类聚合引发剂,没有特别限制,可以列举例如:过氧碳酸酯、酮过氧化物、过氧化缩酮、氢过氧化物、过氧化二烷基、过氧化二酰基、过氧化酯等,更具体而言,可以列举:过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧化二枯基、1,1-双(叔丁过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁过氧基)环十二烷等。作为上述偶氮类聚合引发剂,没有特别限制,可以列举例如:2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)盐酸盐、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物等。
上述热聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
上述热聚合引发剂的配合比例没有特别限制,例如,相对于构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量份)优选为0.01~5重量份,更优选0.05~3重量份。
上述溶液聚合方法中,作为加热聚合时的加热温度,没有特别限制,可以列举例如50~80℃。作为加热时间,没有特别限制,可以列举例如1~24小时。
作为含有上述丙烯酸类聚合物的丙烯酸类聚合物溶液的粘度,没有特别限制,例如优选0.1~100Pa·s,更优选0.5~50Pa·s。通过上述粘度为0.1Pa·s以上,容易使金属氢氧化物和/或水合金属化合物均匀地混合,并且涂布粘合剂时容易形成均匀的粘合剂层,因此可以得到阻燃性、粘合性更加优良的粘合带。通过上述粘度为100Pa·s以下,在涂布粉粘合剂时容易形成均匀的粘合剂层。
另外,本说明书中的粘度是指使用BH粘度计作为粘度计,在转子:5号转子、转速:10rpm、测定温度:30℃的条件下测定的粘度。
上述丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)没有特别限制,例如优选为-10℃以下(例如-70℃~-10℃),更优选-20℃以下(例如-70℃~-20℃)。即,优选调节上述单体成分的组成和配合量,以使得丙烯酸类聚合物的Tg为该范围。
在此,丙烯酸类聚合物的Tg是指基于构成单体成分的各单体的均聚物的Tg以及该单体的重量分数(共聚组成)由Fox公式求出的值。均聚物的Tg的值可以由各种公知资料(日刊工业新闻公司的“粘着技術ハンドブック(粘合技术手册)”等)得到。
(金属氢氧化物、水合金属化合物)
作为上述金属氢氧化物和上述水合金属化合物,没有特别限制,可以列举例如:氢氧化铝[Al2O3·3H2O;或Al(OH)3]、勃姆石[Al2O3·H2O;或AlOOH]、氢氧化镁[MgO·H2O;或Mg(OH)2]、氢氧化钙[CaO·H2O;或Ca(OH)2]、氢氧化锌[Zn(OH)2]、硅酸[H4SiO4;或H2SiO3;或H2Si2O5]、氢氧化铁[Fe2O3·H2O或2FeO(OH)]、氢氧化铜[Cu(OH)2]、氢氧化钡[BaO·H2O;或BaO·9H2O]、氧化锆水合物[ZrO·nH2O]、氧化锡水合物[SnO·H2O]、碱性碳酸镁[3MgCO3·Mg(OH)2·3H2O]、水滑石[6MgO·Al2O3·H2O]、片钠铝石[Na2CO3· Al2O3·nH2O]、硼砂[Na2O·B2O5·5H2O]、硼酸锌[2ZnO·3B2O5·3.5H2O]等。其中,从得到优良的阻燃性的观点考虑,优选氢氧化铝、氢氧化镁。
上述水合金属化合物和上述金属氢氧化物可以单独使用或者两种以上组合使用。
上述金属氢氧化物和上述水合金属化合物的形状没有特别限制,可以为块状、针状、板状、层状。块状包括例如球形、长方体形、破碎状或者它们的异形形状。
一般而言,已知在粘合剂层中含有金属氢氧化物或水合金属化合物时,阻燃性提高。但是,虽然随着粘合剂层中所含的金属氢氧化物和水合金属化合物的比例增加,阻燃性提高,但是还已知与不含金属氢氧化物和水合金属化合物的粘合剂层相比,粘合力下降。另外,金属氢氧化物和水合金属氧化物的比例多时,有时粘合剂层表面不光滑而使表面变粗糙或者厚度不均匀,特别是粘合剂层薄时,有时产生飞白(かすれ)(产生存在粘合剂层的部位和不存在粘合剂层的部位)等问题。另一方面,粘合剂层中所含的金属氢氧化物和水合金属化合物的比例少时,得不到阻燃性的效果。即,认识到使用金属氢氧化物和/或水合金属化合物难以兼具阻燃性和粘合性。
本发明人发现,在阻燃性粘合剂层中所含的上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物的平均粒径小时(例如0.1~10μm时等),不仅阻燃性提高,而且粘合力的下降少。其中,含有平均粒径10μm以下(特别是8μm以下)的金属氢氧化物和/或水合金属化合物时,有时上述阻燃性粘合剂层的粘合力高于除了不含金属氢氧化物和水合金属化合物以外组成相同的粘合剂层的粘合力,而且阻燃性也优良。
从能够兼具阻燃性和粘合性、涂布性优良的观点考虑,上述金属 氢氧化物和上述水合金属化合物的平均粒径(平均粒子直径)为10μm以下(例如0.1~10μm)。其中,从即使添加金属氢氧化物和/或水合金属化合物,粘合力也不容易进一步下降、有时粘合力高于不含金属氢氧化物和水合金属化合物的粘合剂层的观点考虑,优选8μm以下(例如0.1~8μm),更优选1μm以下(例如0.1~1μm)。
另外,平均粒径是通过基于激光散射法的粒度分布测定法求出的体积基准的值。具体而言,是通过利用激光散射式粒度分布计测定D50值而求出的值。
平均粒径10μm以下的上述金属氢氧化物和/或平均粒径10μm以下的上述水合金属化合物的含量(合计含量)相对于上述阻燃性粘合剂层中的上述丙烯酸类聚合物100重量份为20~330重量份,优选50~300重量份,更优选60~300重量份,进一步优选100~300重量份。上述含量为20重量份以上,由此阻燃性优良。上述含量为330重量份以下,由此即使在粘合剂层薄的情况(例如厚度为70μm以下的情况(特别是50μm以下的情况))下粘合力也高,耐回弹性(即使根据被粘物的形状折弯(例如90°或180°折弯)后进行粘贴也不容易从被粘物上剥离的性质)和粘贴时的粘合性(粘性)优良。另外,粘合剂层的厚度均匀,粘合剂层表面无飞白等问题,变得光滑,涂布性(能够容易涂布厚度均匀、表面光滑的粘合剂层的特性)也优良。
上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物,从阻燃性优良、粘合性优良的观点考虑,相对于上述阻燃性粘合剂层中的上述丙烯酸类聚合物100重量份含有20~330重量份(优选50~300重量份,更优选100~300重量份)平均粒径10μm以下(优选8μm以下,进一步优选5μm以下)的金属氢氧化物和/或平均粒径10μm以下(优选8μm以下,进一步优选5μm以下)水合金属化合物。
上述金属氢氧化物和上述水合金属化合物可以将平均粒径不同的 两种以上的上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物组合使用。将两种以上的平均粒径不同的上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物组合使用时,例如,优选将平均粒径5μm以上的粒子与平均粒径小于5μm的粒子组合使用。通过象这样将平均粒径不同的上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物组合使用,可以将上述金属氢氧化物和上述水合金属化合物更紧密地填充到阻燃性粘合剂层内。为了得到这样的效果,例如,平均粒径5μm以上的粒子与平均粒径小于5μm的粒子的配合比(重量比)优选为1:10~10:1,更优选1:5~5:1,进一步优选1:2~2:1。
上述金属氢氧化物和上述水合金属化合物可以将例如平均粒径10μm以下的金属氢氧化物和/或平均粒径10μm以下的水合金属化合物与平均粒径大于10μm(例如大于10μm且100μm以下等)的金属氢氧化物和/或平均粒径大于10μm(例如大于10μm且100μm以下等)的水合金属化合物组合使用。将平均粒径10μm以下的金属氢氧化物和/或平均粒径10μm以下的水合金属化合物与平均粒径大于10μm的金属氢氧化物和/或平均粒径大于10μm的水合金属化合物组合使用时,粘合剂组合物容易取得更细密的填充结构。具有细密的填充结构的粘合剂组合物,流动性上升,粘度下降,由此有时与被粘物的粘附性进一步提高(粘合力进一步增加)。因此,平均粒径10μm以下的金属氢氧化物和平均粒径10μm以下的水合金属化合物的比例相对于本发明的阻燃性粘合剂组合物中所含的金属氢氧化物和水合金属化合物的合计量(100重量%)优选为50重量%以上(例如50~100重量%),更优选70重量%以上(例如70~100重量%),进一步优选90重量%以上(例如90~100重量%)。
平均粒径10μm以下的上述金属氢氧化物和平均粒径10μm以下的上述水合金属化合物可以使用一般的市售品,例如,作为氢氧化铝,可以使用商品名“ハイジライトH-32”(平均粒径8μm,昭和电工公司制造)、商品名“ハイジライトH-42”(平均粒径1μm,昭和电工公司制造)、商品名“ハイジライトH-43M”(平均粒径0.8μm,昭和电工公司制造)、商品名“B103ST”(平均粒径8μm,日本轻金属公司制造)等,作为氢氧化镁,可以使用商品名“KISUMA5A”(平均粒径1μm,协和化学工业公司制造)、商品名“ECOMAG Z-10”(平均粒径1.4μm,タテホ化学工业公司制造)等。
(其它阻燃剂)
上述阻燃性粘合剂层中,为了进一步提高阻燃性,在不对粘合性产生不利影响的范围内,可以还含有上述金属氢氧化物和上述水合金属化合物以外的阻燃剂(其它阻燃剂)。作为上述其它阻燃剂,可以列举例如:碳酸镁-钙、碳酸钙、碳酸钡、白云石等金属碳酸盐;偏硼酸钡;氧化镁;硼酸锌;锡化合物;炭黑;聚硅氧烷阻燃剂等。
上述其它阻燃剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
上述其它阻燃剂的含量没有特别限制,例如,相对于上述阻燃性粘合剂层中的上述丙烯酸类聚合物100重量份,可以列举100重量份以下(例如1~100重量份),或者5重量份以下。上述其它阻燃剂的含量超过100重量份时,有时由于单体的渗出而造成粘合性显著下降。
上述阻燃性粘合剂层,在上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物与上述其它阻燃剂组合使用时,其合计量(上述金属氢氧化物、上述水合金属化合物以及上述其它阻燃剂的合计含量)没有特别限制,例如,相对于上述阻燃性粘合剂层中的丙烯酸类聚合物100重量份,可以列举30~350重量份(或者60~310重量份,或者110~310重量份)。上述合计量如果为30~350重量份,则可以得到高阻燃性。另一方面,上述合计量超过350重量份时,有时挠性下降,粘合力、保持力下降。另外,上述合计量低于30重量份时,有时得不到充分的阻燃性。
另外,将上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物与上述其它阻燃剂组合使用时,平均粒径10μm以下的上述金属氢氧化物和/或平均粒径10μm以下的上述水合金属氧化物的比例只要在不对粘合性产生不利影响的范围内则没有特别限制,例如,相对于上述金属氢氧化物、上述水合金属化合物以及上述其它阻燃剂的合计量(100重量%),可以列举50重量%以上(或者60重量%以上,或者70重量%以上)。
(分散剂)
上述阻燃性粘合剂层中,在不损害本发明效果的范围内,为了使上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物稳定地分散而不凝聚,可以还含有分散剂。
作为上述分散剂,没有特别限制,可以优选使用例如磷酸酯。作为磷酸酯,包括聚氧化乙烯烷基(或烷基芳基)醚或聚氧化乙烯烷基芳基醚的磷酸单酯、聚氧化乙烯烷基醚或聚氧化乙烯烷基芳基醚的磷酸二酯、磷酸三酯或其衍生物等。其中,优选使用聚氧化乙烯烷基醚或聚氧化乙烯烷基芳基醚的磷酸单酯、磷酸二酯。
上述分散剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
上述分散剂的含量没有特别限制,例如,相对于上述阻燃性粘合剂层中的上述丙烯酸类聚合物100重量份,优选为0.01~10重量份,更优选0.05~5重量份,进一步优选0.1~3重量份。
上述分散剂可以使用一般的市售品,可以列举例如:商品名“プライサーフA212E”(第一工业制药公司制造)、商品名“プライサーフA210G”(第一工业制药公司制造)、商品名“プライサーフA212C”(第一工业制药公司制造)、商品名“プライサーフA210F”(第一工业制药公司制造)、商品名“フォスファノールRE610”(东邦化学公司制造)、商品名“フォスファノールRS710”(东邦化学公司制造)、商 品名“フォスファノールRS610”(东邦化学公司制造)等。
(含氟型表面活性剂)
上述阻燃性粘合剂层中可以还含有含氟型表面活性剂。通过使用上述含氟型表面活性剂,有时上述丙烯酸类聚合物与上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物的密合度、摩擦阻力减小,应力分散性提高。因此,有时本发明的粘合带得到更高的粘合性。
作为上述含氟型表面活性剂,没有特别限制,优选例如分子中具有氧C2-3亚烷基和氟代烃基的含氟型表面活性剂。其中,从对丙烯酸类聚合物的分散性的观点考虑,上述含氟型表面活性剂优选分子中具有氧C2-3亚烷基和氟代烃基的含氟型非离子型表面活性剂。
另外,上述含氟型表面活性剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为所述氟代烃基,没有特别限制,优选例如全氟基。上述全氟基可以为一价,也可以为二价以上的多价。另外,上述氟代烃基可以具有双键或叁键,可以具有直链或支链结构或环状结构。上述氟代烃基的碳原子数没有特别限制,例如优选为1或2以上,更优选3~30,进一步优选4~20。具有氟代烃基时,在上述阻燃性粘合剂层中含有气泡的情况下,也可以得到提高气泡混合性和气泡稳定性的效果。
在上述含氟型表面活性剂分子中,可以引入一种也可以引入两种以上上述氟代烃基。
上述氧C2-3亚烷基由式:-R-O-(R为碳原子数2或3的直链或支链亚烷基)表示。上述氧C2-3亚烷基没有特别限制,可以列举例如:氧亚乙基(-CH2CH2O-)、氧亚丙基[-CH2CH(CH3)O-]等。上述氧C2-3亚烷基可以是在末端的氧原子上结合有氢原子的醇、与其它烃基结 合的醚、通过羰基与其它烃基结合的酯等任意形态。另外,也可以是环状醚类或内酯类等环状结构的一部分具有该结构的形态。
在上述含氟型表面活性剂分子中,可以引入一种也可以引入两种以上上述氧C2-3亚烷基。
上述含氟型表面活性剂没有特别限制,可以列举例如:将含有具有氧C2-3亚烷基的单体和具有氟代烃基的单体的单体成分聚合而得到的共聚物。上述含氟型表面活性剂为共聚物时,可以为例如嵌段共聚物、接枝共聚物等。
作为上述嵌段共聚物(主链上具有氧C2-3亚烷基和氟代烃基的共聚物),没有特别限制,可以列举例如:聚氧亚乙基全氟烷基醚、聚氧亚乙基全氟烷基化物、聚氧亚丙基全氟烷基醚、聚氧亚异丙基全氟烷基醚、聚氧亚乙基脱水山梨糖醇全氟烷基化物、聚氧亚乙基聚氧亚丙基嵌段共聚物全氟烷基化物、聚氧亚乙基二醇全氟烷基化物等。
作为上述接枝共聚物(侧链上具有氧C2-3亚烷基和氟代烃基的共聚物),没有特别限制,可以列举例如:将至少含有具有聚氧亚烷基的乙烯基类化合物及具有氟代烃基的乙烯基类化合物的单体成分聚合而得到的共聚物,特别是优选丙烯酸类共聚物。作为上述具有聚氧亚烷基的乙烯基类化合物,可以列举例如:聚氧亚乙基(甲基)丙烯酸酯、聚氧亚丙基(甲基)丙烯酸酯、聚氧亚乙基聚氧亚丙基(甲基)丙烯酸酯等聚氧亚烷基(甲基)丙烯酸酯。作为上述具有氟代烃基的乙烯基类化合物,可以列举例如:(甲基)丙烯酸全氟丁酯、(甲基)丙烯酸全氟异丁酯、(甲基)丙烯酸全氟戊酯等(甲基)丙烯酸全氟烷基酯等含有氟代烃基的(甲基)丙烯酸酯。
上述含氟型表面活性剂的分子中除了氧C2-3亚烷基和氟代烃基以外,在不损害对丙烯酸类聚合物的分散性的范围内,还可以具有脂环 烃基、芳香烃基、羧基、磺酸基、氰基、酰胺基、氨基等各种官能团。例如,上述含氟型表面活性剂为乙烯基类共聚物的情况下,作为单体成分,可以使用能够与具有聚氧亚烷基的乙烯基类化合物和具有氟代烃基的乙烯基类化合物共聚的单体成分。
这样的可共聚的单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为上述可共聚的单体成分,可以优选使用例如:(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯等(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯;(甲基)丙烯酸环戊酯等具有脂环烃基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香烃基的(甲基)丙烯酸酯。此外,可以列举:马来酸、巴豆酸等含羧基单体;乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丁二烯等烯烃或二烯类;乙烯基烷基醚等乙烯基醚类;丙烯酰胺等含酰胺基单体;(甲基)丙烯酰吗啉等含氨基单体;(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含缩水甘油基单体;2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯等多官能可共聚单体(多官能单体)等。
上述含氟型表面活性剂的重均分子量没有特别限制,例如,低于20000(例如,500以上且低于20000)时,降低上述丙烯酸类聚合物与上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物之间的密合性和摩擦阻力的效果高。另外,组合使用重均分子量20000以上(例如,20000~100000、优选22000~80000、进一步优选24000~60000)的含氟型表面活性剂时,气泡的混合性、混合的气泡的稳定性提高。
作为含氟型表面活性剂的使用量(固体成分),没有特别限制,例如,相对于用于形成上述丙烯酸类聚合物的全部单体成分100重量份,可以从优选0.01~5重量份,更优选0.02~3重量份,进一步优选0.03~2重量份的范围内选择。上述使用量小于0.01重量份时,难以得 到气泡的稳定性,超过5重量份时,有时粘合性能下降。
从上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物不凝聚而是稳定地存在、从而提高阻燃性粘合剂层的应力分散性、能够期待更高的粘合性的观点考虑,上述阻燃性粘合剂层可以以比单独使用上述分散剂和上述含氟型表面活性剂时更少的含量将上述分散剂与上述含氟型表面活性剂组合使用。将上述分散剂与上述含氟型表面活性剂组合使用时,其配合比例没有特别限制,上述分散剂与上述含氟型表面活性剂的比(重量比)优选1:20~20:0.01,更优选1:10~10:0.01,进一步优选1:5~5:0.01。
作为具有氧C2-3亚烷基和氟代烃基并且重均分子量低于20000的含氟型表面活性剂的具体例,可以列举:商品名“フタージェント251”(株式会社ネオス制)、商品名“FTX-218”(株式会社ネオス制)、商品名“メガファックF-477(DIC公司制)”、商品名“メガファックF-470”(DIC公司制)、商品名“サーフロンS-381”(AGCセイミケミカル公司制)、商品名“サーフロンS-383”(AGCセイミケミカル公司制)、商品名“サーフロンS-393”(AGCセイミケミカル公司制)、商品名“サーフロンKH-20”(AGCセイミケミカル公司制)、商品名“サーフロンKH-40”(AGCセイミケミカル公司制)等。作为具有氧C2-3亚烷基和氟代烃基并且重均分子量20000以上的含氟型表面活性剂的具体例,可以列举:商品名“エフトップEF-352”(三菱マテリアル电子化成公司制)、商品名“エフトップEF-801”(三菱マテリアル电子化成公司制)、商品名“ユニダインTG-656”(ダイキン工業公司制)等。
(交联剂)
上述阻燃性粘合剂层中,从能够调节阻燃性粘合剂层的凝聚力的观点考虑,可以还含有交联剂。上述交联剂可以使用公知惯用的交联剂,可以列举例如:环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、聚硅氧烷类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、硅烷类交联剂、烷基醚 化的三聚氰胺类交联剂、金属螯合物类交联剂等。其中,优选异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂。
作为上述异氰酸酯类交联剂,可以列举例如:甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯以及它们与三羟甲基丙烷等多元醇的加合物等。另外,可以使用一分子中至少具有一个以上异氰酸酯基和一个以上不饱和键的化合物,具体而言,可以使用(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙酯等。
作为上述环氧类交联剂,可以列举例如:双酚A、表氯醇型环氧树脂、乙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、1,6-己二醇缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺、二氨基缩水甘油基胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺和1,3-双(N,N’-二氨基缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。
上述交联剂的含量没有特别限制,例如,相对于上述阻燃性粘合剂层中的上述丙烯酸类聚合物100重量份,优选为0.01~5重量份,更优选0.01~3重量份,进一步优选0.01~2重量份。上述含量超过5重量份时,有时得不到挠性,小于0.01重量份时,有时得不到凝聚性。
(增粘树脂)
上述阻燃性粘合剂层中,从进一步提高粘合性的观点考虑,可以还含有增粘树脂。特别是构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分中不含有含羧基单体时,难以得到高粘合力,因此上述阻燃性粘合剂层的厚度薄的情况下(例如70μm以下的情况(特别是50μm以下的情况)等),优选含有增粘树脂。作为上述增粘树脂,没有特别限制,在通过照射 紫外线将单体成分共聚而得到丙烯酸类聚合物的情况下,出于即使组合使用也不容易引起阻聚的理由,优选使用加氢型的增粘树脂。作为加氢型的增粘树脂,可以列举例如对松香类树脂、石油类树脂、萜烯类树脂、香豆酮-茚类树脂、苯乙烯类树脂、烷基酚醛树脂、二甲苯树脂等增粘树脂进行加氢而得到的衍生物(加氢型松香类树脂、加氢型石油类树脂、加氢型萜烯类树脂等)。其中,优选加氢型松香类树脂。作为上述加氢型松香类增粘树脂,可以列举例如:利用氢化将脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(生松香)改性而得到的改性松香等。
上述增粘树脂的软化点没有特别限制,例如,优选80~200℃,更优选90~200℃。通过增粘树脂的软化点在该范围内,凝聚力进一步提高。
上述增粘树脂的含量没有特别限制,相对于上述阻燃性粘合剂层中的上述丙烯酸类聚合物100重量份,优选1~50重量份,更优选2~40重量份,进一步优选3~30重量份。上述含量超过50重量份时,有时凝聚力下降,低于1重量份时,有时得不到提高粘合力的效果。
上述增粘树脂可以使用一般的市售品,例如可以使用商品名“スーパーエステルA-100”(软化点95~105℃,荒川化学工业公司制造)、商品名“スーパーエステルA-125”(软化点120~130℃,荒川化学工业公司制造)等加氢型松香类树脂。
(丙烯酸类低聚物)
上述阻燃性粘合剂层中,从进一步提高粘合性的观点考虑,可以还含有丙烯酸类低聚物。上述丙烯酸类低聚物为玻璃化转变温度(Tg)高于上述丙烯酸类聚合物、重均分子量小于上述丙烯酸类聚合物的聚合物,作为增粘树脂起作用,并且具有使用紫外线聚合时不容易引起阻聚的优点。
(硅烷偶联剂)
上述阻燃性粘合剂层中,从进一步提高粘合力、耐久力的观点、以及进一步提高上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物与上述丙烯酸类聚合物的亲合性的观点考虑,可以还含有硅烷偶联剂。
作为上述硅烷偶联剂,可以适当使用公知的硅烷偶联剂,可以列举例如:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含有环氧基的硅烷偶联剂;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基丁叉)丙胺等含有氨基的硅烷偶联剂;3-丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷等含有(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂;3-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷等含有异氰酸酯基的硅烷偶联剂等。
上述硅烷偶联剂可以单独使用,也可以两种以上混合使用。
上述硅烷偶联剂的含量没有特别限制,例如,相对于上述阻燃性粘合剂层中的上述丙烯酸类聚合物100重量份,优选0.01~10重量份,更优选0.02~5重量份,进一步优选0.05~2重量份。通过在上述范围内使用上述硅烷偶联剂,凝聚力和耐久性进一步提高。上述含量小于0.01重量份时,有时不能覆盖阻燃性粘合剂层中含有的上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物的表面,不能提高亲合性。
(气泡)
上述阻燃性粘合剂层可以为含有气泡的阻燃性粘合剂层(有时称为“含气泡阻燃性粘合剂层”)。上述含气泡阻燃性粘合剂层可以赋予粘合剂层厚度和缓冲性,提高掩埋被粘物表面的凹凸的性能、即凹凸吸收性(凹凸追随性)。
(其它添加剂)
上述阻燃性粘合剂层中,除了上述丙烯酸类聚合物、上述水合金属化合物和/或上述金属氢氧化物、上述分散剂、上述其它阻燃剂、上述含氟型表面活性剂、上述交联剂、上述增粘树脂、上述丙烯酸类低聚物以及上述硅烷偶联剂以外,根据用途可以含有其它添加剂。作为上述其它添加剂,可以列举例如增塑剂、填充剂、抗老化剂、着色剂(颜料、染料等)等。
上述阻燃性粘合剂层的厚度为70μm以下(例如1~70μm),优选50μm以下。上述厚度例如优选5~70μm,更优选10~70μm,进一步优选20~70μm。通过将上述厚度设定为70μm以下,粘合剂层变柔软,耐回弹性优良。另外,将粘合带加工成各种形状时,在将粘合剂层冲裁后冲裁部位不容易发生再胶粘(粘连),加工性优良。另外,由于厚度变薄而造成的粘合力的下降少,因此粘合性优良。上述厚度为1μm以上时,涂布性优良。本发明的粘合带的上述阻燃性粘合剂层的厚度为上述范围,因此在涂布后不容易产生飞白等问题。
上述阻燃性粘合剂层可以由将上述丙烯酸类聚合物以及平均粒径10μm以下的上述金属氢氧化物和/或平均粒径10μm以下的上述水合金属化合物、根据需要添加的上述分散剂等混合而成的阻燃性粘合剂组合物形成。具体而言,例如将用于形成上述丙烯酸类聚合物的单体成分和上述聚合引发剂(例如光聚合引发剂、热聚合引发剂等)与适当的溶剂(甲苯、乙酸乙酯等)等混合而制备单体溶液,根据聚合引发剂的种类对该单体溶液进行聚合反应,制备含有单体成分共聚而得到的丙烯酸类聚合物的聚合物溶液,然后在该聚合物溶液中配合上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物、根据需要的上述分散剂等,从而制备具有适合涂布的粘度的阻燃性粘合剂组合物。另外,通过紫外线照射等进行固化时,可以将用于形成丙烯酸类聚合物的单体成分、光聚合引发剂等混合而制备单体混合物,对该单体混合物进行紫外线照射而制备含有仅一部分单体成分聚合而得到的部分聚合物的组合物 (浆料),然后在该浆料中配合上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物、根据需要的上述分散剂等,从而制备具有适合涂布的粘度的组合物,并且使用该组合物形成阻燃性粘合剂层。
上述阻燃性粘合剂组合物,从涂布性优良的观点考虑,优选具有适当的粘度。作为上述阻燃性粘合剂组合物的粘度,例如优选5~50Pa·s,更优选10~40Pa·s。上述粘度超过50Pa·s时,在形成阻燃性粘合剂层时,粘度过高而难以涂布阻燃性粘合剂组合物。
另外,本说明书中的粘度是指使用BH粘度计作为粘度计,在转子:5号转子、转速:10rpm、测定温度:30℃的条件下测定的粘度。
上述阻燃性粘合剂组合物的粘度可以通过例如配合丙烯酸类橡胶、增稠性添加剂等各种聚合物成分的方法、使用于形成丙烯酸类聚合物的单体成分(例如,用于形成丙烯酸类聚合物的(甲基)丙烯酸酯等单体成分等)部分聚合而得到部分聚合物的方法等进行调节。
{基材}
作为上述基材,没有特别限制,可以列举例如:包含聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、三乙酰纤维素、聚砜、聚芳酯、聚酰亚胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等材料的塑料薄膜。其中,从阻燃性优良的观点考虑,优选聚酰亚胺薄膜。
上述塑料薄膜的材料可以为一种,也可以两种以上组合。
上述基材的厚度没有特别限制,例如优选10~250μm,更优选20~200μm,进一步优选30~100μm。上述厚度小于10μm时,有时不能得到充分的粘合力和保持力。另外,有时得不到充分的阻燃性。通过将上述厚度设定为250μm以下,粘合剂层变柔软,容易得到耐回弹性优 良的粘合带。
另外,上述基材可以具有单层和多层的任意一种形态。另外,上述基材的表面可以适当实施例如电晕放电处理、等离子体处理等物理处理、底涂处理等化学处理等公知惯用的表面处理。
{阻燃性粘合剂层以外的粘合剂层}
作为上述阻燃性粘合剂层以外的粘合剂层(其它粘合剂层),只要不损害本发明的效果则没有特别限制,可以列举例如:由聚氨酯类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚酰胺类粘合剂、环氧类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、含氟型粘合剂等公知的粘合剂形成的公知惯用的粘合剂层。
形成上述其它粘合剂层的粘合剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
{剥离衬垫}
本发明的粘合带的粘合剂层表面(粘合面)在直到使用时为止可以由剥离衬垫保护。另外,本发明的粘合带为双面粘合带时,可以利用两片隔片分别保护各粘合面,也可以利用一片两面为剥离面的隔片以卷绕成卷筒状的形态保护各粘合面。剥离衬垫作为粘合剂层的保护材料使用,在将粘合带粘贴到被粘物上时剥离。另外,剥离衬垫也起着粘合剂层的支撑体的作用。另外,也可以不必设置剥离衬垫。
作为上述剥离衬垫,可以使用惯用的剥离纸等,具体而言,可以使用例如:在至少一个表面具有由剥离处理剂形成的剥离处理层的基材、以及包含含氟聚合物(例如,聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等)的低胶粘性基材、包含非极性聚合物(例如聚乙烯、聚丙烯等烯烃类树脂等)的低胶粘性基材等。
作为上述剥离衬垫,可以优选使用例如在剥离衬垫用基材的至少一个面形成有剥离处理层的剥离衬垫。作为这样的剥离衬垫用基材,可以列举聚酯薄膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等)、烯烃类树脂薄膜(聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等)、聚氯乙烯薄膜、聚酰亚胺薄膜、聚酰胺薄膜(尼龙薄膜)、人造丝薄膜等塑料类基材薄膜(合成树脂薄膜)和纸类(无木浆纸、日本纸、牛皮纸、玻璃纸、合成纸、面涂纸等)以及通过将它们层压或共挤出等而多层化的材料(2~3层的复合体)等。
作为构成上述剥离处理层的剥离处理剂,没有特别限制,可以使用例如聚硅氧烷类剥离处理剂、含氟型剥离处理剂、长链烷基类剥离处理剂等。剥离处理剂可以单独使用或者两种以上组合使用。另外,剥离衬垫的厚度、形成方法等没有特别限制。
本发明的粘合带的制造方法根据上述阻燃性粘合剂组合物的组成等而不同,没有特别限制,可以使用公知的形成方法。例如,可以列举以下的(1)~(3)等方法。
(1)将含有形成上述丙烯酸类聚合物的单体成分、该单体成分的部分聚合物、平均粒径10μm以下的上述金属氢氧化物和/或平均粒径10μm以下的上述水合金属化合物、根据需要的上述分散剂等的组合物涂布(涂敷)到基材或隔片上形成组合物层,使该组合物层固化(例如热固化或者通过照射紫外线等活性能量射线固化)而形成阻燃性粘合剂层,从而制造粘合带的方法。
(2)将均匀地溶解有上述丙烯酸类聚合物(包括丙烯酸类聚合物溶液等)、平均粒径10μm以下的上述金属氢氧化物和/或平均粒径10μm以下的上述水合金属化合物、根据需要的上述分散剂等的粘合剂组合物(溶液)涂布(涂敷)到基材或隔片上,并进行干燥而形成阻燃性 粘合剂层,从而制造粘合带的方法。
(3)将上述(1)中制造的粘合带进一步干燥的方法。
作为上述(1)~(3)的固化方法,从生产率优良的观点考虑,优选利用活性能量射线进行固化的方法(特别是利用紫外线进行固化的方法)。另外,利用活性能量射线固化有时受到空气中的氧气的阻碍,因此优选通过例如固化时在粘合剂层上粘贴隔片、在氮气气氛下固化等隔绝氧气。
得到上述含气泡阻燃性粘合剂层的情况下,可以在规定的面上涂布通过在上述阻燃性粘合剂组合物中导入气泡(气泡形成气体)并混合而得到的含气泡阻燃性粘合剂组合物,从而形成含气泡阻燃性粘合剂层。
作为在规定的面上涂布(涂敷)上述阻燃性粘合剂组合物的方法,可以采用公知的涂布方法,没有特别限制,可以列举例如:辊涂、接触辊涂布、凹版涂布、反转涂布、辊刷、喷涂、浸入辊涂布、刮棒涂布、刮刀涂布、气刀涂布、幕涂、模唇式涂布、利用模头涂布机等的挤出涂布法等。
本发明的粘合带的厚度(总厚度)没有特别限制,例如优选11~320μm,更优选11~270μm,进一步优选11~200μm,特别优选11~100μm。通过上述厚度为11μm以上,容易追随高差部分,高差吸收性提高。通过上述厚度为320μm以下,耐回弹性更加优良。
另外,粘合带的厚度(总厚度)为从一个粘合面到另一个粘合面的厚度,不包括剥离衬垫的厚度。
本发明的粘合带的180°剥离粘合力(180°剥离粘合力)(在23℃、 50%RH、拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180°的剥离条件下,对SUS304钢板)没有特别限制,例如优选为1N/20mm以上(例如1~20N/20mm),更优选1.5N/20mm以上(例如1.5~20N/20mm)。粘合带的厚度为120μm以上时,上述180°剥离粘合力优选为6N/20mm以上,并且粘合带的厚度为30μm以上时,上述180°剥离粘合力优选为3N/20mm以上。优选本发明的粘合带中的上述阻燃性粘合剂层的180°剥离粘合力满足上述范围,例如双面粘合带的情况下,优选至少一个粘合面的180°剥离粘合力满足上述范围。
上述180°剥离粘合力可以通过例如后述的(评价)中的“(1)180°剥离粘合力”中记载的方法测定。
本发明的粘合带,在UL94标准的阻燃性试验中,具有VTM-0或VTM-1的阻燃性。上述阻燃性可以通过例如后述的(评价)中的“(2)阻燃性”中记载的方法评价。优选本发明的粘合带中至少上述阻燃性粘合剂层具有上述阻燃性,例如双面粘合带的情况下,优选两个粘合面具有上述阻燃性。
本发明的粘合带在下述的折弯试验中,粘合带端部的翘起距离为0.5mm以下,优选0.1mm以下。通过上述翘起距离为0.5mm以下,即使将粘合带折弯(例如90°或180°折弯)后粘贴到被粘物上,粘合带也不容易从被粘物上剥离。上述粘合带的端部的翘起距离可以通过例如后述的(评价)中的“(3)胶带端部的翘起距离(耐回弹性)”中记载的方法测定。
折弯试验:在聚丙烯板(厚度2mm)的表面A上,通过使2kg的辊一次往返而粘贴粘合带(长度20mm×宽度40mm)的粘合剂层表面使得粘贴部分为长度3mm×宽度40mm,在所述聚丙烯板的另一个表面B上,通过将所述粘合带180°折弯而粘贴所述粘合带的剩余部分,在23℃的环境下放置24小时后,再在70℃的环境下放置24小时,然 后测定所述粘合带从所述聚丙烯板的表面A翘起的部分与粘合带端部的距离(粘合带端部的翘起距离)。
本发明的粘合带的阻燃性和粘合性优良,因此可以适合用于固定移动设备(例如手机、智能手机、便携信息终端等)、家电制品(例如摄像机、个人电脑等)、硬盘、LED照明、锂离子电池等在电子设备内部使用的构成构件(电子设备构成构件)等用途。近年来,正在推进电子设备的小型化、高密度化,使用电子设备时在内部产生的热难以释放到设备外部,因此暴露于高热下的电子设备内部有可能起火。本发明的粘合带具有优良的阻燃性,因此适合内部容易蓄积热的小型或薄型(例如厚度1~20mm)的电子设备内部的电子设备构成构件的固定用途。
实施例
以下,列举实施例和比较例对本发明进行更具体的说明。本发明不受这些例子的任何限定。
(实施例1)
在将作为单体成分的丙烯酸2-乙基己酯82重量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯12重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)5重量份、羟乙基丙烯酰胺(HEAA)1重量份混合而成的单体混合物中,配合作为光聚合引发剂的商品名“イルガキュア651”(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮,BASF日本公司制造)0.05重量份和商品名“イルガキュア184”(1-羟基环己基苯基甲酮,BASF日本公司制造)0.05重量份,然后照射紫外线直到粘度(BH粘度计,5号转子,10rpm,测定温度30℃)达到约20Pa·s,从而制作单体成分的一部分聚合后的混合物(单体混合物的部分聚合物,浆料)。
在上述浆料100重量份中添加作为多官能单体的二季戊四醇六丙烯酸酯(商品名“KAYARAD DPHA-40H”,日本化药公司制造)0.05 重量份、作为分散剂的商品名“プアイサーフA212E”(第一工业制药公司制造)1重量份。并且添加作为金属氢氧化物的氢氧化铝粉末、商品名“ハイジライトH-32”(形状:破碎状,平均粒径:8μm,昭和电工公司制造)150重量份,得到组合物。另外,有时将上述组合物中所含的浆料称为“浆料U”。
在单面实施了剥离处理的两片聚对苯二甲酸乙二醇酯制剥离衬垫(商品名“ダイヤホイルMRF38”,三菱化学树脂公司制造)的剥离处理面之间,涂布上述组合物从而设置粘合剂层。
然后,从层叠体的两面照射3分钟照度为5mW/cm2的紫外线,使组合物层固化,形成厚度40μm的阻燃性粘合剂层,得到具有剥离衬垫/阻燃性粘合剂层/剥离衬垫的结构的层叠体。另外,阻燃性粘合剂层中所含的丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度为-62.8℃。另外,阻燃性粘合剂层中所含的丙烯酸类聚合物的重量相当于构成上述浆料的单体与多官能单体的合计量。
然后,将上述阻燃性粘合剂层的单面的剥离衬垫剥离,将上述阻燃性粘合剂层表面与聚酰亚胺薄膜(商品名“カプトン50H/V”,东丽杜邦公司制造,厚度12μm)粘贴,从而制成具有剥离衬垫/阻燃性粘合剂层/聚酰亚胺薄膜的结构的粘合带。粘合带的总厚度(除剥离衬垫以外的厚度)为52μm。
(实施例2)
形成厚度25μm的阻燃性粘合剂层,除此以外,与实施例1同样地得到粘合带。粘合带的总厚度(除剥离衬垫以外的厚度)为37μm。
(实施例3)
形成厚度18μm的阻燃性粘合剂层,除此以外,与实施例1同样地得到粘合带。粘合带的总厚度(除剥离衬垫以外的厚度)为30μm。
(实施例4)
相对于浆料U100重量份添加100重量份作为金属氢氧化物的氢氧化铝粉末(商品名“ハイジライトH-32”,形状:破碎状,平均粒径:8μm,昭和电工公司制造)而制备组合物,除此以外,与实施例2同样地得到粘合带。粘合带的总厚度(除剥离衬垫以外的厚度)为37μm。
(实施例5)
相对于浆料U100重量份添加200重量份作为金属氢氧化物的氢氧化铝粉末(商品名“ハイジライトH-32”,形状:破碎状,平均粒径:8μm,昭和电工公司制造)而制备组合物,除此以外,与实施例2同样地得到粘合带。粘合带的总厚度(除剥离衬垫以外的厚度)为37μm。
(实施例6)
相对于浆料U100重量份添加300重量份作为金属氢氧化物的氢氧化铝粉末(商品名“ハイジライトH-32”,形状:破碎状,平均粒径:8μm,昭和电工公司制造)而制备组合物,除此以外,与实施例2同样地得到粘合带。粘合带的总厚度(除剥离衬垫以外的厚度)为37μm。
(实施例7)
相对于浆料U100重量份添加50重量份氢氧化铝粉末、商品名“ハイジライトH-31”(形状:破碎状,平均粒径:18μm,昭和电工公司制造),以及相对于浆料U100重量份添加50重量份氢氧化铝粉末、商品名“ハイジライトH-42”(形状:破碎状,平均粒径1μm,昭和电工公司制造)作为金属氢氧化物而制备组合物,除此以外,与实施例2同样地得到粘合带。粘合带的总厚度(除剥离衬垫以外的厚度)为37μm。
(实施例8)
(粘合剂组合物的制备)
将作为丙烯酸类聚合物的单体成分的丙烯酸2-乙基己酯70g、丙烯酸正丁酯30g、丙烯酸2-羟基乙酯4g、作为聚合引发剂的AIBN(商品名“2,2’-偶氮二异丁腈”,和光纯药公司制造)0.08g以及作为聚合溶剂的乙酸乙酯150g投入到可分离式烧瓶中,在引入氮气的同时搅拌2小时,使其均匀地溶解。由此除去聚合体系内的氧气后,升温到65℃反应8小时,从而得到固体成分浓度30重量%的丙烯酸类聚合物溶液(含有丙烯酸类聚合物的溶液)。所得到的丙烯酸类聚合物溶液的粘度(BH粘度计,5号转子,转数10rpm,测定温度30℃)为约1.5Pa·s。另外,有时将上述丙烯酸类聚合物溶液中所含的丙烯酸类聚合物称为“丙烯酸类聚合物P”。
相对于上述丙烯酸类聚合物溶液中的丙烯酸类聚合物P100重量份,添加作为增粘树脂的松香类树脂(商品名“スーパーエステルA-100”,软化点(环球法)95~105℃,荒川化学工业公司制造)20重量份、作为分散剂的商品名“プアイサーフA212E”(第一工业制药公司制造)1重量份、作为金属氢氧化物的氢氧化铝粉末(商品名“ハイジライトH-32”,形状:破碎状,平均粒径:8μm,昭和电工公司制造)100重量份、作为交联剂的异氰酸酯类交联剂(商品名“コロネートL”,三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成物,固体成分75质量%,日本聚氨酯工业公司制造)0.5重量份,从而得到粘合剂组合物(阻燃性粘合剂组合物)。
另外,コロネートL的添加量(重量份)为相对于丙烯酸类聚合物P100重量份的コロネートL自身(商品本身)的配合量。
(粘合带的制备)
将上述粘合剂组合物涂布到剥离薄膜(商品名“ダイヤホイルMRF38”,三菱树脂公司制造)的经剥离处理的面上,然后在100℃干燥2分钟,形成厚度25μm的粘合剂层(阻燃性粘合剂层)。然后,以粘合剂层表面与聚酰亚胺薄膜(商品名“カプトン50H/V”,东丽杜邦公司制造,厚度12μm)的表面相互面对的方式进行粘贴,制成具有剥离薄膜(剥离衬垫)/粘合剂层/聚酰亚胺薄膜的结构的粘合带。粘合带 的总厚度(除剥离衬垫以外的厚度)为37μm。
(实施例9)
相对于丙烯酸类聚合物P100重量份添加200重量份作为金属氢氧化物的氢氧化铝粉末(商品名“ハイジライトH-32”,形状:破碎状,平均粒径:8μm,昭和电工公司制造)而制备粘合剂组合物(阻燃性粘合剂组合物),除此以外,与实施例8同样地得到粘合带。粘合带的总厚度(除剥离衬垫以外的厚度)为37μm。
(实施例10)
相对于丙烯酸类聚合物P100重量份添加300重量份作为金属氢氧化物的氢氧化铝粉末(商品名“ハイジライトH-32”,形状:破碎状,平均粒径:8μm,昭和电工公司制造)而制备粘合剂组合物(阻燃性粘合剂组合物),除此以外,与实施例8同样地得到粘合带。粘合带的总厚度(除剥离衬垫以外的厚度)为37μm。
(实施例11)
形成厚度50μm的阻燃性粘合剂层,除此以外,与实施例1同样地得到粘合带。粘合带的总厚度(除剥离衬垫以外的厚度)为62μm。
(比较例1)
使用除了相对于丙烯酸类聚合物P100重量份添加350重量份作为金属氢氧化物的氢氧化铝粉末(商品名“ハイジライトH-32”,形状:破碎状,平均粒径:8μm,昭和电工公司制造)以外与实施例8同样制备的粘合剂组合物,形成厚度50μm的粘合剂层,除此以外,与实施例8同样地得到粘合带。粘合带的总厚度(除剥离衬垫以外的厚度)为62μm。
(比较例2)
使用除了不添加金属氢氧化物以外与实施例8同样制备的粘合剂 组合物,形成厚度50μm的粘合剂层,除此以外与实施例8同样地得到粘合带。粘合带的总厚度(除剥离衬垫以外的厚度)为62μm。
(比较例3)
使用除了不添加金属氢氧化物以外与实施例8同样制备的粘合剂组合物,形成厚度25μm的粘合剂层,除此以外与实施例8同样地得到粘合带。粘合带的总厚度(除剥离衬垫以外的厚度)为37μm。
(比较例4)
使用除了相对于丙烯酸类聚合物P100重量份添加100重量份作为金属氢氧化物的氢氧化铝粉末(商品名“ハイジライトH-31”,形状:破碎状,平均粒径:18μm,昭和电工公司制造)以外与实施例8同样制备的粘合剂组合物,形成厚度25μm的粘合剂层,除此以外,与实施例8同样地得到粘合带。粘合带的总厚度(除剥离衬垫以外的厚度)为37μm。
(比较例5)
使用除了不添加金属氢氧化物以外与实施例1同样制备的粘合剂组合物,除此以外,与实施例3同样地得到粘合带。粘合带的总厚度(除剥离衬垫以外的厚度)为30μm。
(比较例6)
相对于丙烯酸类聚合物P100重量份添加350重量份作为金属氢氧化物的氢氧化铝粉末(商品名“ハイジライトH-32”,形状:破碎状,平均粒径:8μm,昭和电工公司制造)而制备粘合剂组合物,除此以外,与实施例8同样地得到粘合带。粘合带的总厚度(除剥离衬垫以外的厚度)为37μm。
(比较例7)
使用与实施例8同样制备的粘合剂组合物形成厚度100μm的粘合 剂层,除此以外,与实施例8同样地得到粘合带。粘合带的总厚度(除剥离衬垫以外的厚度)为112μm。
(评价)
对于实施例和比较例中得到的粘合带,进行下述的测定或评价。并且,其结果如表1所示。
(1)180°剥离粘合力
从上述的实施例和比较例中得到的粘合带切割出长100mm、宽20mm的胶带片,制作条状的胶带片。另外,各胶带片的厚度为上述的实施例和比较例中记载的厚度。
然后,从上述条状的胶带片上将剥离衬垫剥离,通过在23℃、50%RH的环境下使2kg的辊一次往返将粘合面(测定面)压接到SUS304钢板上,制作测定样品。
将上述测定样品在23℃、50%RH的环境中放置30分钟,然后使用拉伸试验机(商品名“TCM-1kNB”,ミネベア公司制造),进行180°剥离试验,测定对SUS304钢板的180°剥离粘合力(180°剥离粘合力)(N/20mm)。测定在23℃、50%RH的环境中,在剥离角度180°、拉伸速度300mm/分钟的条件下进行。
(2)阻燃性
根据阻燃性试验标准UL94,进行以下的阻燃性试验。
从上述的实施例和比较例中得到的粘合带得到五片长200mm、宽50mm的试验片。另外,各胶带片的厚度为上述的实施例和比较例中记载的厚度。
将上述试验片的一端垂直悬挂。然后,使用燃烧器,使另一端接 触火焰3秒,暂先从火焰离开,然后再接触火焰3秒,确认此后的试验片的状态,将满足以下的基准X的情况评价阻燃性为“VTM-0”、将满足以下的基准Y的情况评价阻燃性为“VTM-1”、将不满足基准X和基准Y的情况评价阻燃性为“差(×)”。
基准X:满足以下的(1)~(5)全部
(1)各试验片的有焰燃烧时间(最初接触火焰后的燃烧时间与第二次接触火焰后的燃烧时间的合计)为10秒以内
(2)五片试验片的有焰燃烧时间的合计时间为50秒以内
(3)第二次接触火焰后的各试验片的有焰燃烧时间与无焰燃烧时间的合计时间为30秒以内
(4)五片试验片中,不存在燃烧滴落物从试验片落下并且配置在下方的棉花着火的试验片
(5)全部的试验片未燃烧到悬挂部分(上端部分)
基准Y:满足以下的(1’)~(5’)全部
(1’)各试验片的有焰燃烧时间(最初接触火焰后的燃烧时间与第二次接触火焰后的燃烧时间的合计)为30秒以内
(2’)五片试验片的有焰燃烧时间的合计时间为250秒以内
(3’)第二次接触火焰后的各试验片的有焰燃烧时间与无焰燃烧时间的合计时间为60秒以内
(4’)五片试验片中,不存在燃烧滴落物从试验片落下并且配置在下方的棉花着火的试验片
(5’)全部的试验片未燃烧到悬挂部分(上端部分)
(3)涂布性
通过目视确认上述实施例和比较例中得到的粘合带的粘合剂层的厚度的均匀性、粘合剂层的表面光滑性,将粘合剂层的厚度均匀且粘合剂层表面光滑的情况评价为“良好(○)”,将粘合剂层的厚度不均匀、或者粘合剂层表面观察到飞白(产生存在粘合剂层的部位和不存在粘合剂层的部位)的情况评价为“不良(×)”。

Claims (1)

1.一种粘合带,所述粘合带具有厚度50μm以下的粘合剂层以及厚度为10μm~30μm的包含聚酰亚胺的基材,
所述粘合剂层含有丙烯酸类聚合物以及平均粒径10μm以下的金属氢氧化物和/或平均粒径10μm以下的水合金属化合物,平均粒径10μm以下的所述金属氢氧化物和平均粒径10μm以下的所述水合金属化合物的合计含量相对于所述丙烯酸类聚合物100重量份为20~330重量份,其特征在于,
在UL94标准的阻燃性试验中,具有VTM-0或VTM-1的阻燃性。
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