CN104004456B - 氯丁橡胶粘合剂组合物和氯丁橡胶粘合剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
氯丁橡胶粘合剂组合物和氯丁橡胶粘合剂的制备方法。本发明公开了一种氯丁橡胶粘合剂组合物，其中，所述组合物包括氯丁橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、甲基丙烯酸甲酯、萜烯树脂、氧化镁和氧化锌；相对于100重量份的氯丁橡胶，所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物为5-35重量份，所述甲基丙烯酸甲酯为50-100重量份，所述萜烯树脂为10-40重量份，所述氧化镁为2-8重量份，所述氧化锌为2-8重量份。通过在传统氯丁橡胶粘合剂中添加苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和甲基丙烯酸甲酯，同时添加萜烯树脂，大大增加了粘合剂粘度，从而解决了普通氯丁橡胶粘合剂对橡胶粘合力不强，导致橡胶制品产品质量差的问题。
Description
技术领域
本发明涉及橡胶粘合剂，具体地，涉及一种氯丁橡胶粘合剂组合物和氯丁橡胶粘合剂的制备方法。
背景技术
橡胶粘合剂在橡胶制品的制备过程中应用广泛，氯丁橡胶粘合剂作为橡胶粘合剂的一种，在橡胶粘合剂中使用也较为普遍，但是现有技术中所使用的氯丁橡胶粘合剂通常为氯丁橡胶与溶剂单一结合，因而在粘结橡胶制品中，尤其是在粘结不同的橡胶制品的过程中，经常会导致粘结不牢固，易松散等现象，使得粘结效果差，产品质量也大大受到影响。
因此，提供一种粘结性能好，实用性强的氯丁橡胶粘合剂及其制备方法是本发明亟需解决的问题。
发明内容
针对上述现有技术，本发明的目的在于克服现有氯丁橡胶粘合剂粘结不牢固，易松散，制得的橡胶产品质量差的问题，提供了一种氯丁橡胶粘合剂组合物和氯丁橡胶粘合剂的制备方法。
为了实现上述目的，本发明提供一种氯丁橡胶粘合剂组合物，其中，所述组合物包括氯丁橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、甲基丙烯酸甲酯、萜烯树脂、氧化镁和氧化锌；相对于100重量份的氯丁橡胶，所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物为5-35重量份，所述甲基丙烯酸甲酯为50-100重量份，所述萜烯树脂为10-40重量份，所述氧化镁为2-8重量份，所述氧化锌为2-8重量份。
本发明还提供了氯丁橡胶粘合剂的制备方法，其中，该方法包括：将上述的氯丁橡胶粘合剂组合物与溶剂进行混合；
其中，相对于100重量份的氯丁橡胶，所述溶剂的用量为450-700重量份；优选地，相对于100重量份的氯丁橡胶，所述溶剂的用量为550-650重量份。
本发明通过在传统氯丁橡胶粘合剂中添加苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和甲基丙烯酸甲酯，使得三者形成三元接枝胶浆，进而使得制得的粘合剂的粘合性能更好，同时通过添加萜烯树脂，更好地加强粘合剂的粘性，也使得该橡胶粘合剂能适用于更多类型的橡胶，从而解决了普通氯丁橡胶粘合剂对橡胶粘合力不强，导致橡胶制品产品质量差的问题。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明提供了一种氯丁橡胶粘合剂组合物，其中，所述组合物包括氯丁橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、甲基丙烯酸甲酯、萜烯树脂、氧化镁和氧化锌；相对于100重量份的氯丁橡胶，所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物为5-35重量份，所述甲基丙烯酸甲酯为50-100重量份，所述萜烯树脂为10-40重量份，所述氧化镁为2-8重量份，所述氧化锌为2-8重量份。
为了达到更好的粘合效果，在本发明的一种优选的实施方式中，相对于100重量份的氯丁橡胶，所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物为10-20重量份，所述甲基丙烯酸甲酯为60-80重量份，所述萜烯树脂为15-25重量份，所述氧化镁为4-6重量份，所述氧化锌为3-5重量份。
为了使得到的粘合剂能具有更好的理化性能，且混合过程中更易反应，在本发明的另一优选的实施方式中，所述组合物还可以包括引发剂、抗老剂和抗氧剂；相对于100重量份的氯丁橡胶，所述引发剂为0.5-2重量份，所述抗老剂为0.5-2.5重量份，所述抗氧剂为0.5-2重量份。
在本发明中，所述氯丁橡胶为本领域常规使用的氯丁橡胶，为了达到更好的粘合效果，在本发明的一种优选的实施方式中，所述氯丁橡胶为扯断伸长率为850-1000％、回弹率为60-80％、硬度为55-70ShoreA的氯丁橡胶。
所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物为本领域常规使用的产品，为了使制得的粘合剂达到更好的理化性能，粘性更强，在本发明的一种优选的实施方式中，所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的相对分子质量为15-25万。
所述萜烯树脂可以为本领域人员所常规使用的产品，在本发明中，为了能与其他物质更好的混合，所述萜烯树脂优选为软化点为80-140℃、平均分子量为650-2600的萜烯树脂。
在本发明中，所述引发剂、抗老剂和抗氧剂可以为本领域所常规使用的产品，例如，所述抗老剂可以为N-苯基-2-萘胺、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物和2-巯基苯并咪唑等，所述抗氧剂可以为硫代二丙酸双十八醇酯、硫代二丙酸双十八醇酯和2,6-二叔丁基-4-甲酚等，在本发明中，为了使该组合物能更好的融合，得到更好的理化性能，优选地，所述引发剂为过氧化苯甲酰，所述抗老剂为对苯二酚，所述抗氧剂为硫代二丙酸双月桂酯。
本发明还提供了一种氯丁橡胶粘合剂的制备方法，其中，该方法包括：将上述的氯丁橡胶粘合剂组合物与溶剂进行混合；其中，相对于100重量份的氯丁橡胶，所述溶剂的用量为450-700重量份；优选地，相对于100重量份的氯丁橡胶，所述溶剂的用量为550-650重量份。
所述溶剂可以为本领域所公知的粘合剂溶剂，在本发明中，所述溶剂优选为甲苯。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
需要阐述的是，以下实施例中，所述氯丁橡胶为重庆长寿化工有限公司的牌号为CR2442的伸长率为900％、回弹率为70％、硬度为65ShoreA的市售品，所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物为岳阳巴陵华兴石化有限公司的牌号为YH-815的相对分子质量为20万的市售品，所述萜烯树脂为玉山县德森树脂化工有限公司的牌号为T-90的软化点为110℃、平均分子量为1600的市售品，所述甲基丙烯酸甲酯、所述氧化镁、所述氧化锌、所述甲苯、所述过氧化苯甲酰、所述对苯二酚和所述硫代二丙酸双月桂酯为常规市售品。
实施例1
将100g氯丁橡胶、10g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、60g甲基丙烯酸甲酯、15g萜烯树脂、4g氧化镁、3g氧化锌和550g溶剂置于溶胶釜中混合搅拌30小时，得到粘合剂A1。
实施例2
将100g氯丁橡胶、15g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、70g甲基丙烯酸甲酯、20g萜烯树脂、5g氧化镁、4g氧化锌和600g溶剂置于溶胶釜中混合搅拌30小时，得到粘合剂A2。
实施例3
将100g氯丁橡胶、20g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、80g甲基丙烯酸甲酯、25g萜烯树脂、6g氧化镁、5g氧化锌和650g溶剂置于溶胶釜中混合搅拌30小时，得到粘合剂A3。
实施例4
将100g氯丁橡胶、10g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、60g甲基丙烯酸甲酯、15g萜烯树脂、4g氧化镁、3g氧化锌、550g溶剂、0.5g过氧化苯甲酰、0.5g对苯二酚和0.5g硫代二丙酸双月桂酯置于溶胶釜中混合搅拌30小时，得到粘合剂A4。
实施例5
将100g氯丁橡胶、15g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、70g甲基丙烯酸甲酯、20g萜烯树脂、5g氧化镁、4g氧化锌、600g溶剂、1.3g过氧化苯甲酰、1.5g对苯二酚和1.3g硫代二丙酸双月桂酯置于溶胶釜中混合搅拌30小时，得到粘合剂A5。
实施例6
将100g氯丁橡胶、20g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、80g甲基丙烯酸甲酯、25g萜烯树脂、6g氧化镁、5g氧化锌、650g溶剂、2g过氧化苯甲酰、2.5g对苯二酚和2g硫代二丙酸双月桂酯置于溶胶釜中混合搅拌30小时，得到粘合剂A6。
实施例7
将100g氯丁橡胶、35g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、100g甲基丙烯酸甲酯、40g萜烯树脂、8g氧化镁、8g氧化锌、700g溶剂、1.3g过氧化苯甲酰、1.5g对苯二酚和1.3g硫代二丙酸双月桂酯置于溶胶釜中混合搅拌30小时，得到粘合剂A7。
实施例8
将100g氯丁橡胶、5g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、50g甲基丙烯酸甲酯、10g萜烯树脂、2g氧化镁、2g氧化锌、450g溶剂、1.3g过氧化苯甲酰、1.5g对苯二酚和1.3g硫代二丙酸双月桂酯置于溶胶釜中混合搅拌30小时，得到粘合剂A8。
对比例1
将100g氯丁橡胶、3g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、30g甲基丙烯酸甲酯、5g萜烯树脂、2g氧化镁、1g氧化锌和450g溶剂置于溶胶釜中混合搅拌30小时，得到粘合剂D1。
对比例2
将100g氯丁橡胶、30g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、150g甲基丙烯酸甲酯、35g萜烯树脂、8g氧化镁、7g氧化锌和750g溶剂置于溶胶釜中混合搅拌30小时，得到粘合剂D2。
测试例
将A1-A8、D1、D2按照GB/T2794-2013检测标准，使用NDJ-I型旋转粘度计，使用3号转子，在转速为12转/分钟的测试条件下对其进行粘度的测定，结果如表1所示。
表1
| 粘度(mPa.s) | |
| A1 | 2800 |
| A2 | 3000 |
| A3 | 3100 |
| A4 | 3300 |
| A5 | 3500 |
| A6 | 3200 |
| A7 | 2600 |
| A8 | 2400 |
| D1 | 1100 |
| D2 | 1300 |
从表1可以看出，从A1-A6可以看出，按优选范围混合的氯丁橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和甲基丙烯酸甲酯，并配合萜烯树脂、氧化镁、氧化锌和溶剂，制得的粘合剂的粘度较高，从A7和A8可以看出，在优选范围外的粘合剂也具有较高的粘度，但是较之优选范围之内的粘度有了明显的降低，从D1和D2可以看出，不在本发明范围内的比例制备的粘合剂粘度很差。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (6)
1.一种氯丁橡胶粘合剂组合物，其特征在于，所述组合物包括氯丁橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、甲基丙烯酸甲酯、萜烯树脂、氧化镁和氧化锌；相对于100重量份的氯丁橡胶，所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物为5-35重量份，所述甲基丙烯酸甲酯为50-100重量份，所述萜烯树脂为10-40重量份，所述氧化镁为2-8重量份，所述氧化锌为2-8重量份；其中，
所述氯丁橡胶为扯断伸长率为850-1000％、回弹率为60-80％、硬度为55-70ShoreA的氯丁橡胶；
所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的相对分子质量为15-25万；
所述萜烯树脂的软化点为80-140℃、平均分子量为650-2600。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，相对于100重量份的氯丁橡胶，所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物为10-20重量份，所述甲基丙烯酸甲酯为60-80重量份，所述萜烯树脂为15-25重量份，所述氧化镁为4-6重量份，所述氧化锌为3-5重量份。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物还包括引发剂、抗老剂和抗氧剂；相对于100重量份的氯丁橡胶，所述引发剂为0.5-2重量份，所述抗老剂为0.5-2.5重量份，所述抗氧剂为0.5-2重量份；其中，
所述引发剂为过氧化苯甲酰；
所述抗老剂为对苯二酚；
所述抗氧剂为硫代二丙酸双月桂酯和/或硫代二丙酸双十八醇酯。
4.一种氯丁橡胶粘合剂的制备方法，其特征在于，该方法包括：将权利要求1-3中任意一项所述的氯丁橡胶粘合剂组合物与溶剂进行混合；
其中，相对于100重量份的氯丁橡胶，所述溶剂的用量为450-700重量份。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，相对于100重量份的氯丁橡胶，所述溶剂的用量为550-650重量份。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其中，所述溶剂为甲苯。
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